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DISCUSION 1 FISICOQUIMICA II

Discusin de problemas N 1
ENERGA LIBRE

1. Calcule G y A en la compresin isotrmica de 1 mol de gas ideal (T= 300K) desde 100
hasta 1000 KPa
2. Calcule G para la expa n s i n isotrmica de 1 mol de gas ideal desde un volumen inicial
de 0.01 m3 hasta 0.1 m3 a una temperatura de 298 K
3.

Dos moles de Argn a dos atmsferas de presin son comprimidos reversiblemente a


25C hasta que su presin es de 10 atmsferas, luego el Argn se deja expandir libre e
irreversiblemente en un recipiente de tamao tal, que la presin final es de 2 atmsferas.
Calcule U, H, A, G, S, Q y W para los siguiente casos:
a) El proceso de compresin
b) El proceso de expansin
c) Todo el proceso

4. Calcule G, A para dos moles de un gas ideal que cambia isotrmicamente desde una
presin de 10 atm hasta una de presin de 0.2 atm a 0C. Repita el clculo si el gas es
metano y se comporta segn la ecuacin de Van der Waals.
5.

El volumen molar del C6H6(l) es 88.9 cm3 a 20C y 1 atm de presin. Suponiendo que el
volumen es constante, calcule G y A al comprimir reversiblemente 1 mol de liquido de
1 hasta 100 atm.

6. Debido a la expansin de un mol de CO2 a 27C, su presin cae de 3 a 1 atm. Calcule para
este cambio los valores de G, A y W, si:
a) Se considera al CO2 como un gas ideal
b) El CO2 se comporta como un gas de Van der Waals con a = 3.61 L2 atm /mol2 y b =
0.0428 L /mol
7. Cul es el cambio de presin requerido para incrementar la energa libre de Gibbs de un
lquido con volumen igual a 50 cm3 / mol , en 20 caloras/mol? Realice el clculo a dos
temperaturas diferentes: 0C y 100 C.
8. En cierto proceso y a una temperatura de 400K, G = - 1200 cal y H=-17500 cal.

(G )
(A)
P , T V

Encuentre para este proceso: S,


T

9. Calcule G a 100C para el cambio de estado del agua H2O(l) ------- H2O (g) , sabiendo que
Cp = 17.430 + 1.813 x 10-3 cal/mol para el agua lquida.
10. Calcule el coeficiente de Joule-Thomson para el H2 y el SO2 a 25C. Considere para el SO2,
, Cp = 9.7 cal/mol K

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11. Calcule G y A para la reaccin entre la glicina y el cido nitroso a 298 K:
NH2CH2COOH(ac) + HONO(ac) ===== HO CH2 -COOH (ac) + N2(g) + H2O(L)
12. Halle el valor de G100K para la reaccin:
H2(g) + Cl(g) ------ 2HCl(g)
Sabiendo que H298K = -184.614 kJ, G298K = -190.598 kJ y las capacidades calorficas en
J/mol K son:
H2(g) : Cp = 29.066 - 0.836 x 10-3T + 20.17 x 10-7T2
Cl2(g) : Cp = 31.696 + 10.144 x 10-3T + 40.38 x 10-7T2
HCl(g) : Cp = 25.166 1.81 x 10-3T + 15.47 x 10-7T2
13. A partir de los G(f) de tablas, calcule G para las siguientes reacciones a 298K:
a) N2O(g) + 3H2O(g) ======== 2NH3(g) + 2O2(g)
b) . HCl (g) + NaBr(s) ========= NaCl(s) + HBr(g)
c) . N2O(g) + 2Cu(s) ======== N2(g) + Cu2O(s)
d) . H2O2(l) + SO2(g) ======== SO3(g) + H2O(l)
14. Determinar la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del isopentano a una presin de 25
atm y una temperatura de 170C.
15. Calcule la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del Xe a 1000K y 104 kPa, si el gas sigue
una ecuacin de estado P(V-nb) = nRT, con b = 5 x 10-5 m3/mol.
16. A -50 C los volmenes molares de N2(g) a diversas presiones son como sigue:
P(atm)
1
20
40
60
100
200
300
400
V(L/mol)
18.28 0.89 0.434 0.284 0.167 0.0879 0.0671 0.0579
Determine los coeficientes de actividad del gas a 100, 200 y 500 atm.

500
0.0526

17. Una forma de la ecuacin virial de estado es: PV = RT + RT + BP + CP2 + Derive una
expresin para el coeficiente de fugacidad en trminos de los coeficientes variables B,C y P
a una temperatura dada.
18. A 373K el segundo coeficiente virial B para el Xe es -81.7 cm3/mol. Calcule el coeficiente
de fugacidad para el Xe a 50 atm y 373 K.
19. Una forma de determinar la fugacidad es medir el factor de compresibilidad en un
intervalo de presiones y luego efectuar la integracin. Determine la fugacidad del Oxgeno
a 100 atm y 200 K a partir de los siguientes datos:
P (atm)
1
4
7
10
40
70
100
Z
0.99701
0.98796
0.9788
0.96956
0.8734
0.7764
0.6871
20. A temperaturas tan bajas y presiones tan altas como las del problema anterior, no es
sorprendente que la fugacidad difiera mucho de la presin. Cuando las condiciones no
son tan extremas, se pueden utilizar algunas ecuaciones de estado y realizar la integracin
en forma analtica. Suponga que el gas del problema anterior obedece la siguiente
ecuacin virial de estado: PV = RT (1+B/V+C/V2) Deduzca una expresin para la fugacidad
y para l n como una funcin desarrollada en potencias de volumen y los coeficientes B
y C.

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21. Utilice la expresin obtenida en el problema anterior para estimar la fugacidad del argn
a 1 atm de presin y 100K. Utilice los siguientes datos:
Para una T = 273K, B = -21.13 cm3/mol C = 1054cm6/mol2
Para una T = 373K, B = -0.389 cm3/mol C = 918cm6/mol2
22. Para estimar la divergencia entre fugacidad en un intervalo tpico de presiones, represente
la fugacidad del argn a 273K en el intervalo de 0 a 100 atm. Sobre el mismo grfico
represente la fugacidad de un gas ideal. A qu presin tiene el argn una fugacidad igual
a la unidad a una temperatura de 273K?
23. La presin de vapor del agua lquida a 25C es de 23.76 mmHg. Si se considera al vapor
de agua como un gas ideal Cul es la actividad del vapor de agua a 1 mmHg y 25C, si el
estado estndar es tomado como la presin de vapor en el equilibrio a 25C?
24. Suponiendo que se pueden despreciar las interacciones atractivas entre las partculas de
los gases, encontrar la expresin para la fugacidad de un gas de Van der Waals en funcin
de la presin y estimar su valor para el amonaco a 10 atm y 298 K

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