DRA.

MA DE LOURDES RUIZ PERALTA

OTOÑO 2020
FISICOQUÍMICA III EJERCICIOS PARA REALIZAR EN CLASE

Unidad I
Ejercicios para resolver en las sesiones de clase.
1. Indique si los siguientes procesos pueden definirse como espontáneos bajo las
siguientes condiciones:
a) Un proceso en el que el cambio de entalpía es positivo a presión y volumen
constantes
b) Un proceso isobárico en el que el cambio de energía interna es negativo e
isoentrópico.
c) Un proceso adiabático en el que el cambio de entropía es positivo y el volumen
es constante.
d) Un proceso isobárico e isoentrópico en el que el cambio de entalpía es
negativo.
2. Cuando 1 mol de glucosa se oxida a dióxido de carbono y agua a 25°C sigue la
siguiente ecuación:
C 6 H 12 O6 +6 O2 →6 CO 2 +6 H 2 O
Las medidas calorimétricas dan como resultado: ∆rU°=-2808 kJ/mol y ∆rS°=182.4
J/mol. ¿Cuánta energía puede convertirse en: a) calor a presión constante y b)
trabajo?
3. Calcule ∆G y ∆A para la vaporización de un mol de agua a 1 atmosfera y 100°C.
La densidad para el hielo a 0°C y 1 atm es de 0.917 g/cm 3. La densidad para el
agua a 1 atm y 0°C es de 1.00 g/cm3 y a T= 100°C y 1 atm de 0.958 g/cm3.
4. Calcule ∆G, ∆A y ∆S para cada uno de los procesos e indique cualquier
aproximación que se realice.
a) Fusión reversible de 36 g de hielo a T= 0°C y P= 1 atm.
b) Vaporización reversible de 39 g de benceno en su punto de ebullición normal
80.1°C y 1 atm.
c) Expansión adiabática de 0.10 moles de gas ideal en el vacío a una
temperatura inicial de 300 K si el volumen inicial es de 2 L y el volumen final de
6 L.
5. Queremos construir una celda de combustible basada en la oxidación de un
combustible hidrocarbonado. Los 2 posibles combustibles son metano y el octano.
Calcule el máximo trabajo disponible en la combustión de estos dos hidrocarburos,
por mol y por gramo a 298.15K y 1 bar de presión. Las entalpías estándar de
combustión son ∆H°(CH4(g))=-891 kJ/mol
y ∆H°(C8H18(g))=-5471 kJ/mol ¿Hay otros factores que se deberían tomar en cuenta
para decidir entre estos dos combustibles?
6. Determine el cambio de energía libre de Gibbs ∆RG° en condiciones estándar en la
siguiente reacción química utilizando:
a) Energías libres de formación
b) La ecuación de Gibbs para un cambio isotérmico.
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7. ¿Cuál es la expresión de la energía interna en función de la energía de Gibbs?

8. ¿Cuál es la expresión para la entalpía suponiendo que conocemos el
comportamiento de la energía de Gibbs?
9. ¿cuál es la expresión para la energía interna suponiendo que conocemos el
comportamiento de la energía de Helmholtz?
10. Deduzca una ecuación para la entropía como función de la temperatura y el
volumen.
11. Deduzca una ecuación para la entropía como función de la temperatura y la
presión.
12. Deduzca una expresión para la energía interna como función de la temperatura y
el volumen.
13. Determine ¿ para un gas que se rige por la ecuación de estado de Van der Walls.
14. Deduzca una expresión que indique la dependencia isotérmica de la energía

interna con respecto al volumen ( ∂∂VU )

T
en términos de propiedades mesurables

(T, P ó V) y α ó κ.
15. A partir de la ecuación de las variables naturales para dH demuestre que:

( ∂∂ HP ) =V (1−αT )
T
16. Para el agua a 30°C y 1 atm: α=3.04 x10 -4 1/K y κ=4.52 x 10-5 1/atm. Cp=17.99
Cal/molK y Vm= 18.1 cm3/mol. Calcule Cvm del agua a 30°C y 1 atm a partir de:

Cp−Cv= ([ ∂∂VU ) + P ] ( ∂V
T ∂T ) P

∂U
17. Demuestre que (
∂P)
=−TVα + PVk
T
18. Demuestre que:
∂ Cp ∂2 V
( )
∂P T
=−T ( )
∂ T2 P

Los volúmenes de las sustancias aumentan aproximadamente de forma lineal con

∂2 V
T por lo que
( )
∂T 2 P
es en general bastante pequeño, en consecuencia, la

dependencia de Cp con respecto a la presión puede despreciarse generalmente

excepto si se trata de presiones muy elevadas.

19. El volumen del mercurio en el intervalo de temperaturas de 0 a 100°C a 1 atm bien

dado por:
V=V0(1+aT+bT2)
Donde:
a= 0.18182 x 10-3 1/°C
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b= 0.78 x 10-81/K2
Vo= es el volumen a 0 °C y T es la temperatura en °C.

La densidad del mercurio a 1 atm y 0°C e de 13.595 g/cm3, calcule; ( ∂∂CpP ) para el
T
mercurio a T= 25°C y P= 1 atm.
20. Verifique la validez de la relación de Maxwell:

( ∂∂ SP ) =−( ∂∂VT )
T P
Para el vapor a 250 °C y 300 kPa.

21. Determine el coeficiente de Joule-Thomson para el vapor de agua a 80 psía y

600°F.
22. Si la dependencia del coeficiente de Joule Thomson con la presión está dada por
la expresión:
K
μJT =0.266−8.95 x 10−4 P [ ]
atm

Calcule el grado de enfriamiento del aire si se expande de 50 atm a 1 atm. La

temperatura inicial es de 0°C.
23. Se estrangula vapor ligeramente desde 1MPa y 300°C. La temperatura de vapor
¿aumentará, disminuirá o permanecerá igual durante este proceso?