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)1
Antonio Vega GLVEZ 2,*, Elena Lara ARAVENA 2, Roberto Lemus MONDACA 2
Resumen
El objetivo de este trabajo fue determinar las isotermas de adsorcin de humedad de harina de maz a tres temperaturas (7, 22 y 45C)
para el rango de aw entre 0,10 y 0,95. Las isotermas se modelaron utilizando siete ecuaciones comnmente aplicadas en alimentos. La
calidad de ajuste se evalu con el coeficiente de regresin (r 2) y el porcentaje de error medio relativo (% E), en funcin de los cuales se
observ que los modelos propuestos por GAB, Oswin y Halsey ajustaron de mejor manera los datos experimentales. La humedad de la
monocapa (X m) y la humedad de seguridad (X S) presentaron dependencia con la temperatura con valores de E a de 13,6 y 3,3 kJ/mol,
respectivamente. Se clculo el calor isostrico de adsorcin (QS) usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron, obtenindose un mximo
de 21 kJ/mol, para una humedad de 0,075 g agua/g m.s., este parmetro se model utilizando la ecuacin propuesta por Tsami.
Palabras-clave: harina de maz, isotermas de adsorcin, Arrhenius, calor isostrico.
Resumo
ISOTERMAS DE ADSORO EM FARINHA DE MILHO (Zea mays L.). O objectivo deste trabalho foi determinar as isotermas de
adsoro de umidade da farinha de milho a trs temperaturas (7, 22 e 45 C) para um rango de a w entre 0,10 e 0,95. As isotermas
foram modelizadas por meio de sete equaes normalmente utilizadas em alimentos. A qualidade do ajuste foi avaliada mediante o
coeficiente de regresso (r2) e a porcentagem de erro mdio relativo (% E), em funo dos quais se observou que os modelos propostos
por GAB, Oswin e Halsey apresentaram um melhor ajuste dos dados experimentais. A umidade da monocapa (X m) e a umidade de
segurana (XS) mostraram dependncia da temperatura com valores de E a de 13,6 e 3,3 kJ/mol, respectivamente. Calculou-se o calor
isostrico de adsoro (QS) utilizando-se a equao de Clausius-Clapeyron, obtendo-se um mximo de 21 kJ/mol. Para uma umidade
de 0,075 g gua/g m.s., este parmetro modelizou-se utilizando a equao proposta por Tsami.
Palavras-chave: milho, modelos, Arrhenius, calor isostrico.
1 - INTRODUCCIN
El maz (Zea mays L.) es un cereal ampliamente utilizado
en el mundo entero tanto para consumo humano como para
alimentacin animal. Constituye junto con la patata y la tapioca, las materias primas ms importantes para la obtencin
de almidn, de jarabes de glucosa y de bebidas alcohlicas.
Para consumo humano se pueden obtener harinas de maz,
aceite de germen, productos para desayuno y conservas de
maz dulce, entre otros alimentos. Por su alto contenido de
almidn, las harinas y smolas de maz son una fuente importante de caloras en la dieta de pases de Amrica Central
y del Sur, donde este cereal es alimento bsico [22].
La harina de maz, al no contener gluten, sirve de base
de harinas panificadoras para los enfermos celacos, al igual
que las harinas de arroz, qunoa, soya y mandioca [18]. La
celaquia se caracteriza por la intolerancia al gluten, en
concreto son las prolaminas presentes en el trigo (gliadinas), avena (avidina), cebada (hordena), centeno (secalina)
y tritcale; que resultan txicas para las personas con esta
patologa [10].
La actividad de agua (a w) es un parmetro que indica
la disponibilidad de agua en un alimento para que existan
reacciones qumicas, bioqumicas (p.e. oxidacin de lpidos,
Recebido para publicao em 8/12/2005. Aceito para publicao em
20/10/2006 (001649)
2
Departamento de Ingeniera en Alimentos, Universidad de La Serena,
Casilla, 599, La Serena, Chile,
E-mail: avegag@userena.cl
* A quem a correspondncia deve ser enviada
1
821
Isotermas de Adsorcin en Harina de Maz (Zea Mays L.), Glvez, Aravena & Mondaca
contiene un vaso con disolucin saturada de sal de actividad de agua conocida (Tabla 1). A partir de ese momento
se control el peso de la muestra cada 10 das, hasta que
se llega a peso constante (condicin de equilibrio). A los
recipientes que contenan sal con HR mayor a 75% se les
adicion Thymol en una placa Petri pequea, para evitar el
desarrollo microbiano, especialmente el enmohecimiento.
El contenido de humedad inicial y de equilibrio de las
muestras se determin por triplicado, siguiendo el mtodo
A.O.A.C. n 934.06 [1], para lo cual se utiliz una balanza
analtica marca CHYO Jex-120, de precisin 0,0001 g y una
estufa a vaco, marca Gallenkamp.
Tabla 1 Sales y ecuaciones utilizadas para obtener la a W a una
temperatura (K) determinada.
Nomenclatura
LiCl
KC2H3O2
MgNO3
NaBr
KI2
NaCl
KCl
KNO2
Sal
Cloruro de Litio
Acetato Potasio
Nitrato de Magnesio
Bromuro de Sodio
Ioduro de Potasio
Cloruro de Sodio
Cloruro de Potasio
Nitrato de Potasio
Ecuacin de regresin
ln aw = (500,95 x 1/T) - 3,85
ln aw = (861,39 x 1/T) - 4,33
ln aw = (356,60 x 1/T) - 1,82
ln aw = (442,80 x 1/T) - 2,04
ln aw = (255,90 x 1/T) - 1,23
ln aw = (228,92 x 1/T) - 1,04
ln aw = (367,58 x 1/T) - 1,39
ln aw = (244,61 x 1/T) - 0,90
r2
0,98
0,97
0,99
1,00
1,00
0,96
0,97
0,90
2 - MATERIAL Y MTODOS
2.1 - Determinacin de la isoterma de
adsorcin
La harina de maz utilizada se elabor a partir de maz
cultivado en la ciudad de La Serena, Cuarta Regin de Chile.
Las isotermas se realizaron a tres temperaturas de trabajo
(7, 22 y 45 C). La metodologa consisti en dejar en equilibrio una masa conocida de muestra (en triplicado) con su
atmsfera, en un recipiente cerrado hermticamente, el cual
BET
HENDERSON
822
Ecuacin
Parmetros
Xm, es la humedad del producto correspondiente a la situacin en que los
Xm $ C $ k $ aw
Xw =
^1 - k $ aw h $ _1 + ^C - 1h $ k $ aw i puntos de adsorcin primarios estn saturados por molculas de agua.
C, es la constante de Guggenheim, caracterstica del producto y relacionada con el calor de adsorcin de la monocapa.
k, es un factor de correccin relacionado con el calor de sorcin de la
multicapa.
Xm, es la humedad del producto correspondiente a una capa monomolecuXm $ C $ aw
Xw =
lar de agua adsorbida
^1 - aw h $ _1 + ^C - 1h $ aw i
C, constante caracterstica del material relacionada con el calor desprendido en el proceso de sorcin
1/n
n y f, son parmetros caractersticos del producto
log
1
a
^
h
- w
G
Xw = 0, 01 =
10f
CAURIE
SMITH
Xw = B + A $ log ^1 - aw h
OSWIM
Xw = A =
HALSEY
Xw = e
1
F
4, 5 $ Xs
aw
G
1 - aw
1/B
A
o
1n ^1/aw h
Isotermas de Adsorcin en Harina de Maz (Zea Mays L.), Glvez, Aravena & Mondaca
!X
n
ei
i=1
3 - RESULTADOS Y DISCUSIONES
3.1 - Contenido de humedad de equilibrio
La humedad inicial de la muestra de harina de maz,
fue de 0,129 0,001 g agua/g m.s. La Figura 1 muestra los
datos de humedad experimental obtenido en el equilibrio,
en funcin de la actividad de agua para tres temperaturas
de trabajo (7, 22 y 45 C), en esta figura se puede observar
que se obtuvieron isotermas de tipo II, de forma sigmoidea
o tipo S, de las cinco establecidas por Van der Waals, las
cuales son las ms frecuentes en alimentos como frutas y
verduras [20, 6].
0,35
ADS 07 C
ADS 22 C
ADS 45 C
Xw (g agua/g m.s.)
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
aw
Figura 1 Contenido de humedad de equilibrio experimental
de la harina de maz para las tres temperaturas de trabajo (7,
22 y 45 C).
823
Isotermas de Adsorcin en Harina de Maz (Zea Mays L.), Glvez, Aravena & Mondaca
Modelo
GAB
BET
HENDERSON
CAURIE
SMITH
OSWIN
HALSEY
Xm
C
k
r2
%E
Xm
C
r2
%E
n
f
r2
%E
Xs
v
r2
%E
A
B
r2
%E
A
B
r2
%E
A
B
r2
%E
7 C
0,115
12,36
0,647
0,94
3,28
0,079
24,68
0,95
6,70
2,341
- 3,172
0,947
8,955
0,079
5,401
0,96
7,60
- 0,137
0,059
0,94
10,12
0,114
0,237
0,93
11,51
0,001
3,209
0,96
7,84
22 C
0,082
23,23
0,622
0,98
7,02
0,056
502,82
0,99
10,53
2,219
- 2,856
0,968
10,653
0,074
4,695
0,95
10,43
- 0,150
0,056
0,98
6,49
0,106
0,299
0,99
6,99
0,002
2,516
0,96
6,66
45 C
0,053
29,83
0,794
0,99
1,77
0,042
146,17
0,99
3,27
2,094
- 2,537
0,974
6,466
0,067
5,619
0,99
3,18
-0,149
0,038
0,99
3,08
0,086
0,345
0,99
2,52
0,004
2,010
0,99
4,16
Ea
(2)
RT
Donde: D es la constante en estudio; DO es el factor de
Arrhenius; E a es la energa de activacin (kJ/mol); R es
la constante universal de los gases y T es la temperatura
absoluta (K).
824
a
exp
0,30
XW (g agua/g m.s)
0,35
GAB
0,25
BET
0,20
Caurie
0,15
0,10
0,05
0,00
0,5
aw
0,35
exp
0,30
XW (g agua/g m.s)
Hend
Smith
0,25
Oswin
0,20
Halsey
0,15
0,10
0,05
0,00
0,2
0,4
0,6
0,8
aw
Ea (kJ / mol)
r2
Xm (GAB)
Xm (BET)
Xs (Caurie)
C (GAB)
15,09
12,09
3,34
16,68
0,99
0,97
0,99
0,89
Isotermas de Adsorcin en Harina de Maz (Zea Mays L.), Glvez, Aravena & Mondaca
0,30
0,20
exp
exp
0,25
0,16
BET
XW (g agua/g m.s)
XW (g agua/g m.s)
GAB
0,20
Caurie
0,15
0,10
GAB
BET
Caurie
0,12
0,08
0,04
0,05
0,00
0
0,2
0,4
0,6
0,8
0,00
aw
0,4
0,25
0,20
XW (g agua/g m.s)
Hend
Smith
Oswin
Halsey
0,15
exp
exp
0,20
0,8
0,25
0,6
aw
0,30
XW (g agua/g m.s)
0,2
Hend
Smith
Oswin
0,15
Halsey
0,10
0,10
0,05
0,05
0,00
0,00
0
0
0,2
0,4
aw
0,6
0,8
0,2
0,4
0,6
0,8
aw
we/Xo h
(4)
825
Isotermas de Adsorcin en Harina de Maz (Zea Mays L.), Glvez, Aravena & Mondaca
QS (kJ/mol)
QS = 45,3e(Xwe/0,0945)
15,0
10,0
Qs calculado
Exponencial (Qs experimental)
0,0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Xw (g agua/g m.s)
Figura 5 Ajuste de los valores experimentales de QS de la harina
de maz con la ecuacin emprica de Tsami.
4 - CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados de esta investigacin, se
puede concluir que todas las ecuaciones utilizadas modelaron correctamente datos experimentales para las tres
temperaturas de trabajo; no obstante, destacan por los
buenos ajustes obtenidos las ecuaciones de GAB, Oswin y
Halsey, con valores de r 2 superiores a 0,96 y con %E inferiores al 10%.
Adems, se observ que la isoterma de adsorcin de humedad de la harina de maz present una clara dependencia
con la temperatura para valores de a w inferiores a 0,75, no
observndose esta dependencia para valores superiores de
actividad de agua, donde se presenta la mayor capacidad
higroscpica del producto.
La humedad de monocapa (Xm) calculada con las ecuaciones de BET y GAB, present dependencia con la temperatura, debido a que a una menor temperatura disminuye
la energa cintica de las molculas de agua lo que hace
limitar la capacidad higroscpica del producto hasta el
826
Qs experimental
5,0
5 - REFERENCIAS bibliogrficas
r2 = 0,97
20,0
30,0
25,0
Isotermas de Adsorcin en Harina de Maz (Zea Mays L.), Glvez, Aravena & Mondaca
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