Prcticas de Tratamiento de Aguas: La cloracin en las aguas como medio de desinfeccin.

1. Objetivo Las aguas tienen una demanda de cloro que deben satisfacer, antes de que aparezca el cloro libre efectivo utilizado como agente desinfectante. Esta demanda se define como la diferencia entre la cantidad de cloro suministrado y la remanente despus de un tiempo determinado de contacto. En esta prctica se estudiarn las pruebas fundamentales a realizar en todo laboratorio relacionadas con la cloracin: determinacin del cloro residual. determinacin de la demanda de cloro.

2. Introduccin. En la actualidad se considera que los procesos de desinfeccin del agua implican un tratamiento especializado, dirigido a la destruccin de los organismos perjudiciales o indeseables. Clsicamente, los procesos de desinfeccin se han empleado con la finalidad de destruir o inactivar los microorganismos patgenos y, muy especialmente, las bacterias de origen intestinal. Los principales factores que influyen sobre la eficacia de la desinfeccin son los siguientes: Tipo y concentracin de los organismos que deben destruirse. Tipo y concentracin del desinfectante. Tiempo de contacto. Caractersticas qumicas y temperatura del agua que se va a tratar.

Para la desinfeccin del agua, se usan procedimientos fsicos y qumicos. Como procedimientos fsicos se emplean: Las ondas de frecuencia ultrasnica. La luz ultravioleta.

Como procedimientos qumicos tenemos los procesos de: Ozonizacin. Accin oligodinmica de la plata. Cloracin.

Slo se emplean estos tres mtodos entre las muchas sustancias qumicas con carcter antisptico porque en las aguas de consumo humano slo se pueden usar aquellas que adems de ser bactericidas enrgicos no comuniquen al agua olor, sabor o aspecto desagradable y produzcan un agua inocua para el organismo.

La finalidad principal de la cloracin es destruir las bacterias por la accin germicida del cloro. Tambin son importantes otros efectos secundarios como la oxidacin del hierro, del manganeso y de los sulfuros de hidrgeno y destruccin de algunos compuestos que producen olores y sabores.

2.1. Reactividad del cloro 2.1.1. Reacciones del cloro con el agua. Cuando el cloro gas (Cl2) se aade al agua tienen lugar dos reacciones: hidrlisis e ionizacin.

La hidrlisis puede definirse como: Cl2 + H2O = HClO + H+ + ClK= 4.5. 10-4 (T = 25 C)

Como el valor de la constante de equilibrio K es elevado se pueden disolver grandes cantidades de Cl2 en agua. La ionizacin puede definirse como: HClO = H+ + ClOKi = 3.7. 10 -8 (T = 25 C)

Esta ecuacin explica que la proporcin de cido hipocloroso disociado es funcin del pH. A pH bajos, el cloro se encuentra predominantemente como HClO, a pH 8 predominan los iones hipoclorito (ClO-), existiendo stos exclusivamente para valores del pH del orden de 9.5 superiores. El cloro que existe en el agua en forma de cido hipocloroso (HClO) o de iones hipoclorito (ClO-) se conoce con el nombre de cloro disponible libre. La distribucin relativa de estas dos formas es muy importante ya que la eficacia de la mortandad del HClO es de 40 a 80 veces del ClO-.

2.1.2. Reaccin del cloro con los compuestos minerales disueltos en el agua. Bicarbonatos y carbonatos.

Al aadir cloro en el agua se forma, como hemos visto, cido clorhdrico, que reacciona con el bicarbonato y carbonato del agua si estn presentes. Si la cantidad de cloro es importante ser conveniente tener en cuenta esta acidez, y, si se considera necesario se efectuar un tratamiento neutralizador. Sulfuros.

Los sulfuros pueden estar presentes en el agua, procedentes de aguas de capas profundas, de capas con piritas o bien de capas aluviales ricas en materias orgnicas reductoras. El efecto terico de la cloracin de agua es oxidar los sulfuros a sulfatos:

H2S + 4 HOCl = H2SO4 + HCl Hierro y manganeso.

La presencia de hierro y manganeso en el agua, tambin influye sobre los procesos de cloracin. Estos metales se encuentran en el agua solubilizados en su forma reducida Fe++ y Mn++. En presencia de cloro se oxidan pasando Fe3+ y Mn4+ que precipitan si el pH es lo bastante elevado bajo forma de Fe (OH)3 y MnO2 , lo que permite la eliminacin de estos compuestos. Amonaco

El agua residual no tratada contiene nitrgeno en forma de amonaco y de nitrgeno orgnico (asociado a la materia orgnica). El efluente procedente de la mayora de las plantas de tratamiento tambin contiene cantidades significativas de nitrgeno, generalmente en forma de amonaco, o nitrato si la planta est proyectada para llevar a cabo la nitrificacin. Dada que el cido hipocloroso es un agente oxidante muy activo, reaccionar rpidamente con el amonaco presente en el agua residual y formar tres tipos de cloraminas en las reacciones sucesivas. NH3 + HClO NH2Cl (Monocloramina) + H2O NH2Cl + HClO NHCl2 (Dicloramina) + H2O NHCl2 + HClO NCl3 (Tricloruro de nitrgeno) + H2O Estas reacciones son altamente dependientes del pH, de la temperatura, del tiempo de contacto y de la relacin inicial entre el cloro y el amonaco. Las dos especies que predominan en la mayora de los casos son la monocloramina (NH2Cl) y la dicloramina (NHCl2). El cloro presente en estos compuestos se llama cloro combinado disponible. Estas cloraminas sirven tambin como desinfectantes, a pesar de que reaccionan con extrema lentitud. Reaccin del breakpoint. El hecho de que el cloro libre reaccione con el amonaco junto con que sea adems un fuerte agente oxidante, complica el mantenimiento de una cantidad residual (combinado o libre) para la desinfeccin de las aguas residuales. Los fenmenos que resultan al aadir cloro a un agua residual que contenga amonaco pueden explicarse consultando la figura 1. Cuando se aade cloro, las sustancias fcilmente oxidables tales como Fe2+, Mn2+, H2S y la materia orgnica reacciona con el cloro reduciendo la mayor parte del in cloruro (etapa A). Tras satisfacer esta demanda inmediata, el cloro continuar reaccionando con el amonaco para formar cloraminas (etapa B). En el caso de relaciones molares de cloro a amonaco menores que 1, se formarn monocloramina y dicloramina.

La distribucin de estas dos formas viene dictada por sus velocidades de formacin, que son independientes del pH y de la temperatura. En la etapa C algunas de las cloraminas se convierten en tricloruro de nitrgeno, mientras que las cloraminas restantes se oxidarn a xido de nitroso y nitrgeno (N2), reducindose el cloro a in cloruro. Con la adicin continuada de cloro, todas las cloraminas se oxidarn en el breakpoint. Tericamente la reaccin ponderal entre el cloro y el nitrgeno amoniacal en el breakpoint es 7.6:1.

0.5 0.4 0.3 0.2

Cloro residual combinado Etapa A Etapa B Etapa C Etapa D

Cloro residual libre

0.1 0 0

breakpoint Cloro residual combinado

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

1.1 1.2

Etapa A

Destruccion del cloro residual por compuestos reductores Formacion de compuestos organoclorados y cloraminas

Etapa C

Destruccion de cloraminas y compuestos organoclorados Formacion de loro libre y presencia de compuestos organoclorados no destruidos

EtapaB

Etapa D

Figura 1.- Curva generalizada obtenida durante la cloracin.

Las posibles reacciones responsables de la aparicin de los gases mencionados y de la desaparicin de las cloraminas son las siguientes (vese tambin la ltima ecuacin): NH2Cl + NHCl2 + HOCl N2O + 4 HCl 4 NH2Cl + 3 Cl2 + H2O N2 + N2O + 10 HCl 2 NH2Cl + HOCl N2O + 3 HCl NH2Cl + NHCl2 N2 + 3 HCl La adicin de cloro ms all del breakpoint dar como resultado un aumento directamente proporcional del cloro libre disponible (hipoclorito sin reaccionar). La razn principal para aadir cloro suficiente hasta obtener cloro residual libre, es que la desinfeccin se lograr con toda seguridad. A veces, debido a la formacin de tricloruro
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de nitrgeno y sus compuestos afines, se han presentado graves problemas de olor durante las operaciones de cloracin al breakpoint. La presencia de compuestos adicionales durante la cloracin da lugar a su reaccin con la alcalinidad del agua residual y, en casi todos los casos, la disminucin del pH ser pequea. La presencia de compuestos adicionales que reaccionen con el cloro puede alterar mucho la forma de la curva de breakpoint. La cantidad de cloro que debe aadirse para alcanzar un nivel deseado de cloro residual se llama demanda de cloro.

2.1.3 Reaccin del cloro con los compuestos orgnicos disueltos en el agua

En las aguas tratadas por el cloro se han identificado una serie de compuestos orgnicos clorados. Estos compuestos se forman fundamentalmente por la presencia de la fraccin de cidos flvicos de las sustancias qumicas naturales que actan como precursores de dichos trihalometanos y por la presencia de compuestos acetilnicos de bajo peso molecular.

2.2. Accin bactericida del cloro y sus compuestos.

En la actualidad parece ser que la accin bactericida del cloro es de tipo fsico-qumico. La relativa eficacia de los distintos agentes oxidantes es funcin de su velocidad de difusin a travs de la pared celular. Despus de traspasada la pared celular, el compuesto tiene capacidad para atacar al grupo enzimtico, cuya destruccin provoca la muerte del organismo. La rapidez de la desinfeccin con cloro es proporcional a la temperatura del agua, de manera que, en igualdad de las dems condiciones, la eficacia de la cloracin aumenta con la temperatura, pero como en agua fra el cloro es ms estable y permanece durante ms tiempo, se compensa hasta cierto punto la menor rapidez de la desinfeccin. El cloro libre es ms eficaz que el cloro combinado como agente bactericida. Segn experiencias realizadas se necesitan 25 veces ms cloro combinado que cloro libre para un mismo pH y temperatura del agua. La eficacia de la desinfeccin con concentraciones de Cl2 puede expresarse mediante la ecuacin siguiente: Cn . t = Cte C t n = Concentracin de Cl2 = Tiempo de contacto = Coeficiente de dilucin.

3. Procedimiento experimental

3.1 Determinacin del cloro residual: prueba de la ortotolidina en presencia de arsenito. La prueba de la ortotolidina en presencia de arsenito mide: El cloro libre residual. El cloro combinado residual cuando se practica la cloraminacin o cuando el agua natural contiene amonaco. El cloro residual libre y combinado, cuando ambos estn presentes. El error imputable a ciertas sustancias perturbadoras, como el manganeso y los nitritos.

Fundamento. Cuando se aade ortotolidina a un agua que contiene cloro, aparece un color verde amarillo, cuya intensidad es proporcional a la cantidad de cloro residual presente. La reaccin del cloro libre residual es prcticamente instantnea y el color aparece en menos de 15 segundos. El cloro residual combinado, en cambio, reacciona relativamente despacio con la ortotodilina, y hacen falta 5 minutos a 22 C para que la aparicin del color sea completa. Por lo tanto, la aparicin instantnea o retrasada del color indica la presencia o la ausencia de cloro libre residual. La coloracin instantnea puede evaluarse cuantitativamente aadiendo a la muestra un agente reductor dbil, como el arsenito sdico, inmediatamente despus de haber aadido la ortotolidina. El arsenito sdico neutraliza el cloro combinado antes de que reaccione con la ortotolidina. La accin del arsenito sdico no modifica la coloracin instantnea. La coloracin medida es la debida al cloro libre residual y a las interferencias. Los errores imputables a las interferencias pueden compensarse vertiendo otra porcin de la muestra de agua en otro vaso y aadiendo primero arsenito sdico para neutralizar el cloro residual y luego ortotolidina para que reaccione con las interferencias que puedan estar presentes y formar una coloracin engaosa. La concentracin de cloro libre residual puede calcularse por diferencia entre la primera y segunda muestra. Se aade ortotolidina a una tercera porcin de la muestra y se deja que la reaccin se prolongue durante 5 minutos. El color resultante ser imputable a las reacciones de la ortotolidina con: el cloro libre residual. el cloro combinado residual. las sustancias perturbadoras.

La concentracin de cloro combinado residual puede calcularse por diferencia entre la tercera y la primera muestra.

Toma de muestras. Los frascos para recoger las muestras y los tubos empleados en la prueba han de estar limpios, porque cualquier suciedad depositada en el vidrio podra reaccionar con el cloro y dar resultados ms bajos. En lo posible se tomarn las muestras en los lugares donde el cloro haya estado en contacto con el agua durante 10 minutos por lo menos. De no ser as se dejar que la muestra repose hasta que el tiempo total de contacto sea de 10 minutos.

Material y reactivos necesarios.

Espectrofotmetro o fotmetro de filtros para usar con longitud de onda de 400 490 nm y con trayecto de luz de 1 cm.

Reactivos para determinar el cloro residual. a) Disolucin normalizada de 100 ppm de cloro. b) Disolucin de ortotolidina al 0.1%. Disolver 0.135 g de clorohidrato de ortotolidina en 50 ml de agua destilada. Aadir agitando constantemente 50 ml de una disolucin de cido clohdrico al 30%. Conservar en sitio oscuro al abrigo de la luz y evitando la diferencia de la temperatura. No utilizar la disolucin pasados los 6 meses y si hay algn principio de precipitacin. c) Disolucin de arsenito sdico (AsO2Na). Preparar esta disolucin al 0.5% (5 g/l).

Curva patrn. A continuacin se muestra una curva patrn que relaciona el contenido en cloro residual total (en mg/l) con la absorbancia de la muestra medida a = 440 nm, obtenida con el espectrofotmetro del laboratorio.

mg/l Cl2 Absorbancia 103

0.01 10

0.05 46

0.10 94

0.15 141

0.20 192

0.25 240

0.30 281

0.40 375

0.50 456

0.60 545

0.80 710

1.00 881

Mtodo operativo.

a) Se dejan las muestras en reposo hasta que el tiempo de reposo pasa de 10 minutos, a no ser que el agua haya tardado ms en llegar desde el punto de aplicacin del cloro hasta el lugar en que se tome la muestra. b) Se marcan tres vasos con las letras A, B y C. c) Se introduce en el vaso C, 1 ml de disolucin de ortotolidina; se aaden 20 ml de agua problema; se mezcla el contenido, y se deja en reposo para medir la intensidad de la cloracin al cabo de 5 minutos. d) Se vierte en el vaso A 1 ml de ortotolidina; se aaden 20 ml de agua problema; se aade rpidamente 1 ml de disolucin de arsenito sdico, se mezcla el contenido, y se mide la intensidad de la cloracin al cabo de 5 minutos. e) Se vierte 1 ml de arsenito sdico en el vaso B; se aaden 20 ml de agua problema; se aade 1 ml de ortotolidina, y se mezcla el contenido, se mide la intensidad de la cloracin despus de 5 minutos.

Interpretacin y presentacin de los resultados

El valor de la concentracin de C representa el cloro total residual ms los colores interferentes. El valor de A corresponde al cloro libre disponible ms los colores interferentes. Cloro residual total disponible = C B Cloro residual libre disponible = A B Cloro residual combinado disponible = Cloro residual total disponible Cloro residual libre disponible = C - A

3.2 Demanda de cloro.

La demanda de cloro de un agua determinada es la cantidad de cloro necesaria para reaccionar con la materia orgnica y las dems sustancias que contenga el agua y, equivale, por tanto, a la diferencia entre la cantidad de cloro que se haya aadido y la cantidad de cloro residual que est presente despus de cierto tiempo de contacto.

Toma de muestras.

Se recogen en un frasco limpio unos 800 ml del agua que va a ser examinada.

Material y reactivos necesarios. Los descritos para la prueba de la ortotolidina.

Mtodo operativo.

a) Se vierten 6 porciones de 100 ml de la muestra en otros tantos frascos. b) Se aaden volmenes variables de disolucin normalizada de cloro de 100 ppm a cada uno de los frascos, y se mezclan en cada uno el contenido para obtener as dosis determinadas de cloro. Las concentraciones reales obtenidas han de calcularse teniendo en cuenta el volumen total de cada muestra. c) Se dejan los frascos, hermticamente cerrados, en reposo durante 10 minutos o durante un tiempo igual al de contacto en el tiempo en el que se haga la comprobacin. d) Se determina luego, en cada porcin la cantidad y naturaleza del cloro residual mediante la prueba de la ortotolidina en presencia de arsenito. Con la dosis menor no deber quedar cloro residual y la dosis mayor deber ser muy superior a la aplicada en la instalacin. e) Si las cantidades de la disolucin de cloro, que se han aadido, no dan ese resultado, se escoger otra u otras progresiones ascendentes de la dosis, que se aadirn a porciones nuevas de la muestra hasta obtenerlo. Interpretacin y presentacin de los resultados.

Representar grficamente los valores del cloro residual frente a las concentraciones de cloro aadidas calculadas teniendo en cuenta el volumen total de cada muestra. Comprobar que el cloro residual, en lugar de aumentar de forma regular con la dosis introducida, pasa por una mximo, despus decrece, pasa por un mnimo, y crece a continuacin linealmente, comentando los resultados.

ProcesosdeDepuracin AguasResiduales Alumnos

Prcticade Lacloracinenlasaguascomomediodedesinfeccin Curso2005/2006

Fecha:__/__/____

Parte1.Determinacindelaconcentracindecloroenaguapotable. Completelasiguientetablaconlosresultadosexperimentales,indicandolasconcentracionesdeclororesidualtotal, clororesidualcombinadoyclororesiduallibre. Curvadecalibrado

Muestra
Aguapotable

Absorbancia A B C Clororesidual total(mg/l)

Concentracin(mg/l) Clororesidual Clororesiduallibre combinado(mg/l) (mg/l)

Parte2.Determinacindelademandadeclorodeunaguadeterminada. Completelasiguientetablaconlosresultadosexperimentales,indicandolasconcentracionesdeclororesidualtotal, clororesidualcombinadoyclororesiduallibre.

Absorbancia B C

Dosisde Concentracin Cloro(ml) decloro(mg/l)

Concentracin(mg/l) Clororesidual Clororesidual Clororesidual combinado total(mg/l) libre(mg/l) (mg/l)

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Parte3.Representacingrficadelacurvadedemandadecloro. Representegrficamentelosvaloresdeclororesidualfrentealasconcentracionesdeclorodecadaunadelas muestras.

Cloro residual (mg/l)

Dosis de cloro (mg/l)

Parte4.Discusinderesultados.

Realizar una discusin detallada, basndose en los resultados obtenidos, de cada una de las etapas presentes en la cloracin de un agua.

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