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bibliogrfica

Servicio Comunitario

Dapena R. Jos A. C.I.:19421195

Sayago B. Jenny M. C.I.:19592258

Teora de la cloracin
Tipos de cloro
El cloro libre es el desinfectante ms comn usado en sistemas de
potabilizacin de agua pues es de fcil adquisicin y puede ser fcilmente
aplicado y examinado.
1. Cloro puro: cloro concentrado al 100% en forma lquida o gaseosa.
Debe ser disuelto en agua antes de ser aplicado.
2. Hipoclorito en solucin lquida: de 5% a 16% de cloro, tpicamente
llamado hipoclorito de sodio (ntese que una solucin de hipoclorito
de sodio 1% es equivalente a 10.000 mg/l de cloro libre)
3. Hipoclorito granular o en tabletas: contiene 65% en peso de cloro
disponible y es muy efectivo para desinfeccin de infraestructuras.
Las tabletas estn disponibles comercialmente, y se unen a las
tuberas o a las paredes de los tanques para que liberen el cloro
dentro del agua mientras se disuelven.
La forma en que se aplica el cloro depende del tipo de sistema y el modo de
liberacin. Los hipocloritos se usan en forma de soluciones de hipoclorito de
sodio, y como hipoclorito de calcio de alta pureza en forma seca. El primero
es de uso comn cuando se necesitan cantidades grandes, como en el caso
de la desinfeccin de aguas residuales donde se dispone de un suministro
local, o por generacin in situ a partir de soluciones de sales, cuando es
posible. El hipoclorito de calcio se usa a menudo cuando se necesitan
cantidades limitadas, o cuando est indicado el uso intermitente.

Qumica de la cloracin
El cloro acta como un agente oxidante potente, y con frecuencia se disipa
en una forma tan rpida por reacciones colaterales que si no se aplica en
cantidades superiores a la demanda de cloro, la desinfeccin es insuficiente.
Reacciones con el agua:
El cloro se combina con agua para formar cidos hipocloroso y clorhdrico.

++C l
C l 2 + H 2 O H OCl+ H

+
H

C l

[ HOCl ]

Este equilibrio es dominante en el agua clorada de los cloradores al vaco

con un pH de 2 a 3, en el instante de contacto cuando el agua clorada se
adiciona al agua que se va desinfectar (Figura 1). La naturaleza de las
reacciones est dominada por el Cl 2 libre y es necesario alimentar agua de
alta calidad al
clorador y realizar una mezcla rpida para evitar la
formacin de compuestos repugnantes como la tricloramina NCl 3. En
soluciones diluidas con niveles de pH mayores a 4, el equilibrio que se
muestra en la grfica se desplaza hacia la derecha y en solucin queda muy
poco Cl2 como tal. El cido hipocloroso formado es un cido dbil que se
disocia muy poco cuando el pH est por debajo de 6.

++OC l
HOCl H
+
H

[ OCl ]

En la figura 2 se muestran las cantidades relativas de OCl - y HOCl en

solucin, en funcin del pH y de acuerdo con el equilibrio planteado antes el
cual se establece muy rpidamente. Adems es importante resaltar que el
agua establece el mismo equilibrio independientemente de que se le aada
cloro o hipoclorito. La diferencia ms importante estara en los efectos del
pH y la influencia sobre las cantidades relativas del OCl- y el HOCl cuando
estn en equilibrio. El cloro tiende a disminuir el pH, mientras que los
hipocloritos tienden a aumentarlo.

Figura 1. Efecto del pH y de la

concentracin de cloruro sobre la
distribucin del cloro y del cido
hipocloroso en el agua a 25C

Figura 2. Efecto del pH sobre la

distribucin del cido hipocloroso y el
in hipoclorito en el agua.

El hipoclorito de calcio y de sodio se ioniza en agua para dar ion hipoclorito,

como se indica:

2+ +2 OC l
Ca ( OCl )2 Ca

+ +OC l
NaOCl Na
Este in establece un equilibrio con los iones hidrgeno como se indic
anteriormente. (SAWYER, 2000)
Reacciones con las impurezas en el agua:
El cloro y el cido hipocloroso reaccionan con una gran variedad de
sustancias, que incluyen el amonaco y los materiales hmicos de origen
natural.
En cuanto a los microorganismos, se sabe que la accin germicida del cloro inhibe
bacterias, mohos y algas. En 1881 el bacterilogo Robert Koch demostr que el
hipoclorito poda destruir cultivos puros de bacterias; sus observaciones
aseguraban que las clulas bacterianas dosificadas con cloro liberan cidos
nucleicos, protenas y potasio; y las funciones de la membrana resultan
afectadas por el cloro. La cloracin causa alteraciones qumicas, fsicas y
bioqumicas en la pared de toda clula, de esta forma se destruye la barrera
protectora de la misma disminuyendo sus funciones vitales hasta llevarla a

la muerte; como conclusin, el cloro no permite que la bacteria crezca y se

reproduzca. (WIKIPEDIA, 2011)
Reacciones con amonaco:
El in amonio existe en equilibrio con el amoniaco y el in hidrgeno. El
amonaco reacciona con el cloro o con el cido hipocloroso para formar
monocloraminas, diclorominas y tricloraminas, dependiendo de la cantidad
relativa de cada uno y, en alguna medida, del pH, como se indica a
continuacin:

N H 3+ HOCl N H 2 Cl + H 2 O
N H 2 Cl+ HOCl NHC l 2 + H 2 O
NHC l 2 + HOCl N C 3+ H 2 O
Las monocloraminas y las dicloraminas tienen gran poder desinfectante y
por tanto, son de importancia en las mediciones de los residuales de cloro.
Reacciones externas:
El cloro se combina con gran variedad de materiales, especialmente con
agentes reductores, lo cual complica su accin como desinfectante. La
demanda de cloro de estas reacciones debe ser satisfecha antes de que
ste quede disponible para llevar a cabo la desinfeccin. Esto conlleva a la
produccin de numerosos compuestos orgnicos que pueden ser nocivos
para la salud.

C l 2 + H 2 S 2 HCl+ S
El Fe2+ y el Mn2* y el NO2- son ejemplos de otros posibles agentes reductores
inorgnicos presentes en los abastecimientos de agua que reaccionan con el
cloro.
Los compuestos orgnicos con enlaces insaturados tambin reaccionan con
el cido hipocloroso y aumentan la demanda de cloro.

Cl

C= C H

El cloro puede reaccionar con

H + HOCl OH C C

fenoles para producir mono-,di- o triclorofenoles, que dan sabor y olor al

agua o con otros algenos en agua. Por ejemplo el cido hipocloroso
reacciona con el bromuro para formar cido hipobromoso.


+ HOCl HOBr +C l
B r
EL HOBr tambin es un desinfectante y reacciona con compuestos
orgnicos, pero reacciona ms rpidamente con que el cloro.
Un grupo formado por el cloro y el cido hipobromoso al reaccionar con la
sustancias hmicas son los trihalometanos (THM) que se sospechan que son
cancergenos para los humanos; deberan estar reguladas en el agua
potable con un nivel contaminante mximo total de 100 g/l segn la
organizacin mundial para la salud. Los principales THM formados son el
cloroformo, el bromodiclorometano, el dibromoclorometano y el
bromoformo. (SAWYER, 2000)

Eficiencia del acido hipocloroso y el ion hipoclorito.

El acido hipocloroso (HOCl) es en general el desinfectante ms efectivo de
las especies derivadas de cloro presentes en una solucin diluida a los
valores de pH asociados al agua y al tratamiento de aguas de desecho. Ya
que el HOCl no tiene carga y tiene un peso molecular relativamente bajo,
este tiene una mayor capacidad que las otras especies derivadas del cloro
para penetrar los muros de las clulas; y este reacciona ms rpidamente
que dichas especies tanto en las reacciones de oxidacin y de sustitucin
con la materia orgnica, incluyendo los componentes crticos de las clulas.
El ion hipoclorito (OCl-) es un desinfectante relativamente pobre debido a su
falta de habilidad para difundirse a travs de los muros celulares de los
microorganismos. Puesto que este ion tiene una carga negativa, es repelido
de los muros celulares, los cuales estn tambin cargadas negativamente
Tomando en cuenta que la disociacin de HOCl para formar OCl - es
fuertemente dependiente del pH, y que el OCl - es un desinfectante mucho
ms dbil que el HOCl, la eficiencia germicida del cloro libre depende muy
fuertemente del pH. (White, 2010).

Cloro total
Demanda de cloro
La demanda del cloro del agua es la diferencia entre la cantidad de cloro
aplicada y la cantidad de cloro libre, combinado o total disponible,
remanente al finalizar el perodo de contacto. La demanda de cloro es
distinta en diferentes aguas, e incluso, dentro de un agua dada variar de
acuerdo con la cantidad de cloro aplicada, el cloro residual deseado, el
tiempo de contacto, el pH y la temperatura. La prueba se debe realizar con
cloro o con hipocloritos, dependiendo de la forma que se utilice en la
prctica.

Las mediciones de la demanda de cloro se pueden hacer fcilmente

tratando una serie de muestras del agua en cuestin, con dosis conocidas
pero variables de cloro o hipoclorito. Las muestras de agua deben estar a
una temperatura dentro del margen de inters, y despus del perodo de
contacto deseado, la determinacin del cloro residual en las muestras
indicar cul dosis satisfizo los requerimientos de la demanda de cloro, en
trminos del cloro residual deseado. (SAWYER, 2000)

Cloro residual.
Cuando el cloro es agregado al agua, parte de este reacciona primero con la
materia orgnica y metales presentes en el agua, por lo tanto no se
encuentra disponible para la desinfeccin (esto es llamado la demanda de
cloro de agua). La concentracin de cloro remanente despus de cubrir la
demanda se denomina cloro residual total. El cloro residual total se divide
en dos clases: 1) la cantidad de cloro que reacciona con los nitratos, entre
otras sustancias, para formar las cloraminas y otros derivados clorados, y se
denomina como cloro combinado y, 2) el cloro libre, el cual estar
representado por el acido hipocloroso e ion hipoclorito disponible para
inactivar organismos que puedan ser causantes de enfermedad, y esta es
una medida para determinar la potabilidad del agua. (CDC SWS Project).
La bibliografa que describe los procesos de cloracin y monitoreo del cloro
residual definen el cloro libre como la suma del HOCl y el OCl -, asumiendo
que las concentraciones de CL2 y CLe- son despreciables. En soluciones de
hipoclorito, solo OCl- se encuentra presente, por lo tanto la concentracin de
cloro libre es igual a la concentracin de ion hipoclorito presente. (White,
2010).
El cloro residual puede ser determinado mediante diversos mtodos.
Inicialmente se propusieron algunos procedimientos tales como el mtodo
con
yodo
almidonado,
por
titulacin
con
tiosulfato
o
bien
colorimtricamente con ortotoluidina. Cada uno de estos tiene sus
inconvenientes, pero de todos ellos el ms sensible es el de ortotoluidina,
resultando en s mismo el mas aplicable para el uso en campo. Sin embargo
el uso de la ortotoluidina se ha visto disminuido debido a los riesgos de
cncer del tracto urinario que representa el contacto con la misma. (Griffin,
1936).
Posteriormente se desarrollaron numerosos mtodos alternativos para
determinar el cloro residual en el agua, con diversas ventajas e
inconvenientes. (White, 2010)
Entre estos podemos mencionar la titulacin amperomtrica la cual se
considera el estndar con el que los otros mtodos son juzgados. Los
tituladores amperomtricos son fciles de usar, precisos y confiables.
El mtodo colorimtrico con N,N-dietil-p-fenilendiamina (DFD), es el nico
mtodo colorimtrico que puede ser utilizado para diferenciar entre las
distintas especies combinadas del cloro. Ya que este diferencia adems cloro

libre del combinado, este rpidamente sustituyo a los primitivos mtodos

con ortotoluidina, en especial en las medidas de campo.
Tambin se propuso el mtodo de anlisis de cloro libre disponible utilizando
siringaldaniza, FACTS por sus siglas en ingles. Ya que este mtodo fue
desarrollado por el ejrcito de los Estados Unidos como un procedimiento de
campo, este resulta muy sencillo.
Se puede considerar tambin el mtodo potencimtrico que utiliza un
electrodo yodomtrico. Este mtodo permite nicamente medir el cloro
residual total y resulta muy dependiente de la temperatura. Resulta
bastante sencillo ya que requiere de pocos elementos ms all del electrodo
selectivo de yodo y el electrodo de platino.
Se dispone igualmente del mtodo de naranja de metilo, el cual se basa en
la rpida decoloracin del naranja de metilo por parte del cloro libre a pH
igual a 2.
Finalmente se tiene el mtodo de leuco cristal violeta, el cual reacciona
instantneamente con el cloro libre a un pH entre 3.6 y 4.3 para producir un
color azulado. Este mtodo se encuentra actualmente en desuso salvo por
algunas aplicaciones especificas.
A continuacin se explica con mayor detalle el mtodo amperomtrico, ya
que este resulta ser el ms preciso de todos, y como se dijo antes es el
patrn de comparacin para los dems mtodos utilizados. Este mtodo se
basa en los principios de polarografia. Tiene un electrodo que indica el
momento en que finalizan las reacciones de titulacin de xido-reduccin.
El oxido de fenilarsina (C6H5AsO) es el agente reductor que se usa
normalmente como titulante. Reacciona de manera cuantitativa con el cloro
residual libre, a valores de pH entre 6.5 y 7.5. La reaccin se hace lenta
cuando el pH es mayor a 7.5. Adems, las cloraminas se reducen a niveles
de pH inferiores a 6.0, cuando el ion yoduro est presente. Las cloraminas
oxidan el yoduro a yodo libre, y el oxido de fenilarsina reduce el yodo libre
midiendo, de este modo, la cantidad de cloraminas presentes. Al realizar la
titulacin en dos pasos, ajustando el pH aproximadamente a 7 y luego a 4,
es posible medir por separado el cloro residual libre y el cloro residual
combinado. Tambin se pueden medir las monocloroaminas y las
dicloroaminas sabiendo que el cloro libre y las monocloroaminas se pueden
medir juntos a un pH neutro, si est presente una pequea cantidad de
yoduro. Por tanto, una tercera titulacin permite calcular las tres formas
ms importantes de cloro residual. El procedimiento de titulacin
amperomtrica no est sujeto a interferencias de color ni turbidez, lo que es
una ventaja especial al medir el cloro residual en algunas aguas residuales.
(SAWYER, 2000).

Requerimiento de cloro
El requerimiento de cloro debe ser conocido en el momento de la cloracin
de agua para saber qu cantidad se deber agregar a esta por unidad de
volumen para obtener la concentracin deseada en el agua tratada.
En la mayora de los pozos y fuentes de agua analizadas (Ford, 1976), entre
el 65% y el 81% de cloro reacciona con ciertos compuestos inorgnicos o es
absorbido por sustancias orgnicas en el agua. El acido hipocloroso
necesario para satisfacer estos requerimientos no es un valor
antimicrobiano como tal ya que parte de este se combina con materia
inorgnica. El cloro libre residual (el exceso de acido hipocloroso) es el
agente antimicrobiano activo y esta cantidad debe ser establecida antes del
tratamiento.
El requerimiento de cloro puede ser estimado en 5 pasos.
1.

Preparar una solucin estndar de hipoclorito de sodio (NaOCl).

Mezclar 16 ml de NaOCl fresco al 5.25% con 50ml de agua
deionizada. Ubicarlo en una botella de goteo de vidrio de mbar que
contenga un gotero recto de pipeta medicinal y almacenar a una
temperatura inferior a los 75F. Determinar la concentracin exacta
de cloro en el estndar agregando 1 gota a un recipiente graduado
con entre 300ml y 500ml de agua deionizada. El mismo volumen
exacto del recipiente seleccionado debe ser usado a lo largo de todo
el procedimiento. Agitar durante 10 segundos y leer el total de cloro
con un kit de anlisis de cloro de N,N-dietil-p-fenilendiamina (DFD)
(White, 2010). El cloro total en este caso debe estar alrededor de
1ppm y 3ppm y debe ser registrado. La concentracin del estndar
debe ser verificada cada vez que el procedimiento de anlisis va a ser
utilizado. Si la concentracin del estndar cae por debajo de 1ppm se
debe preparar uno nuevo.

2. Recolectar las muestras de agua a ser tratadas en el recipiente

graduado seleccionado. Si el agua contiene sulfuros, entonces se
requerir 9ppm de cloro por cada ppm de sulfuro. Si contiene hierro,
esta requerir alrededor de 1ppm por cada ppm de hierro presente.
Normalmente entre 0.5ppm y 1 ppm es necesario para la materia
orgnica. Tenga esto en consideracin cuando se est realizando el
test.
3. Anadir las gotas suficientes de la solucin estndar de NaOCl para
obtener entre 0.2ppm y 3ppm de cloro libre. Mezclar la muestra
durante 15 segundos y leer el cloro libre. Si no hay color rojo en el
frasco de prueba aadir ms gotas de cloro, volver a analizar y
reiniciar. Si hay ms de 3ppm de cloro libre presentes en la muestra
empezar de nueva utilizando menos gotas de solucin estndar de
cloro. Si se puede leer el cloro libre residual en el disco de color del kit
de anlisis (incluso un valor tan bajo como 0.2ppm) entonces realizar
el ensayo para el cloro total como se realizo en el paso 1, aadiendo

la misma cantidad de gotas de solucin estndar de NaOCl a un

volumen de agua deionizada igual al volumen de la muestra y leer el
cloro total. Diluir una alcuota si el total de cloro ledo es superior a los
3ppm, ya que este es el valor mximo de la escala del kit de anlisis.
4. La diferencia entre los ppm totales de cloro utilizados en la muestra y
el total de cloro residual en la muestra representa el cloro total que se
perder en reacciones qumicas tales como el sulfuro de hidrogeno,
hierro y otros metales inorgnicos. La diferencia entre el total de cloro
residual en la muestra y el cloro libre en la muestra representa el
cloro que estar reaccionando con materia orgnica y sustancias
nitrogenadas como el amoniaco.
5. Finalmente se calcula el requerimiento de cloro de la siguiente forma:
(Hach Company, 2007).

Requerimient oC l =Demand aC l + ResiduoRequerid o Cl

2

(Ec.1)
Se pueden utilizar formulas para calcular los galones por hora de solucin
de NaOCl debe ser agregada para obtener la concentracin deseada de
cloro en el agua. Se debe conocer el flujo de agua a tratar en galones por
minuto. (Ford, 1976).

Flujo de solucin de NaOCl 10% requerido (gph):

gp hNaOCl =0.0006( ppm deseados de cloro )( gpm de agua a tratar )

(Ec.2)

Flujo de solucin de NaOCl 5.25% requerido (gph):

gp hNaOCl =0.00114( ppm deseados de cloro )( gpm de agua atratar )

(Ec.3)

Bibliografa
FORD, H. (1976). A method for estimating chlorine requirements and an
apparatus for controlled chlorine injections in drip irrigation systems. Proc.
Fla State Hort. Soc. 89:21-23.
GRIFFIN, A. (1936). Determination and estimation of residual Chlorine.
American Journal of Public Health. Vol. 26. Pag: 719-724.
HACH COMPANY. (2007). Chlorine Demand/Requirement. Method 10223.
Edition 5. Pag: 1-4.
SAWYER, C. (2000). Qumica para ingeniera ambiental. Colombia: McGraw
Hill. Pag 532-547.
WHITE, G. (2010). Whites handbook of chlorination and alternative
disinfectants. Quinta edicin. Black&Veatch Corporation. John Wiley & Sons
INC. Pag: 153-155, 187-223, 208-214,278-279.
WIKIPEDIA.
(2011,
Agosto).
Cloracin.
http://es.wikipedia.org/wiki/Cloraci%C3%B3n

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