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TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS

I.

Objetivos
Analizar el comportamiento de los electrolitos fuertes y de los electrolitos
dbiles, en una neutralizacin acido base.
Medir la conductancia espefecifica durante la titulacin de un cido o una base,
fuerte o dbil con su respectivo conjugado.

II. Fundamento Terico


TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones
que no producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia
de la solucin dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no
ocurre una reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra
(por ejemplo, agregado de cloruro de potasio a una solucin de nitrato de
sodio), la conductancia simplemente aumentar. Si ocurre una reaccin inica,
la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de una
base a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion
hidrgeno de alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja.
Este es el principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es decir, la
sustitucin de iones con cierta conductividad por iones con diferente
conductividad.
Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un
electrolito fuerte A+B luego del agregado de un reactivo C+D-, suponiendo que
A+ (que es el analito) reacciona con D- del reactivo titulante. Si el producto de
la reaccin AD es escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se
puede escribir
A+B + C+D AD + C+B
En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la
titulacin. A medida que avanza la titulacin, la conductancia aumenta o
disminuye dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor o menor que la
de A+.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar,
en general, cambios en la conductividad y ello se puede emplear para
determinar el punto final. Una titulacin conductimtrica implica la medicin de
la conductancia de la muestra luego de sucesivos agregados de reactivo
titulante. Se determina el punto final en un grfico de conductancia o
conductancia especfica en funcin del volumen de titulante agregado. Estas
curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema

qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por


porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de
equivalencia.
Curvas de Titulacin
Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la
determinacin de puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final
conductimtrico, se necesitan suficientes mediciones experimentales para
definir la curva de titulacin. Luego de corregir el cambio de volumen, se
grafican los datos de conductancia en funcin del volumen de reactivo titulante.
Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto
de equivalencia en la interseccin de ambas.
Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las curvas de
titulacin conductimtrica muestran invariablemente desviaciones con relacin
a la linealidad rigurosa en la regin del punto de equivalencia. Las regiones
curvas se vuelven ms pronunciadas cuando la reaccin en cuestin se hace
menos favorable y cuando la solucin resulta ms diluida. Las porciones
lineales de la curva se definen mejor a travs de mediciones suficientemente
alejadas del punto de equivalencia para que el efecto de los iones comunes
impulse la reaccin ms cerca de completarse; las mediciones en la proximidad
del punto de equivalencia, a diferencia de los mtodos potenciomtricos, no
tienen ningn significado.
Graficas de las diferentes titulaciones
Fig.1 Acido fuerte-Base fuerte
HCl con NaOH

Fig.2 Acido fuerte y base dbil


HCl con NH 3

Figura 3 - Curva de titulacin conductimtrica de H3BO3 10-3 M con NaOH


Figura 4 - Curva de titulacin conductimtrica de HAc 10-3 M con NaOH
Figura 6 - Curva de titulacin conductimtrica de NaAc 10-3 M con HCl

Figura 5 - Curva de titulacin conductimtrica de HAc 10-3 M con NH3


Figura 7 - Curva de titulacin conductimtrica de HCl 10 -3 M y HAc 10-3 M con
NaOH

Figura 3

Figura 5

Figura 4

Figura 6

Figura 7
Figura 8 - Curva de titulacin conductimtrica de HCl 10 -3 M y HAc 10-3 M con
NH3
Figura 9 - Curva de titulacin conductimtrica de H2C2O4 10-3 M con NH3

Figura 8

Figura 9

III. Materiales
Vaso de precipitado de 400ml.
Bureta de 50 ml.
Agitador magntico y magneto
Conductmetro
Agua destilada, cido clorhdrico, cido actico, hidrxido de sodio.
Pipeta
Probeta

IV.

Parte Experimental

Tabla 1 Titulacin conductimtrica de 10ml de HCl

Vg(ml)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

km-kH2O(mS/cm)
3.61233
3.35233
2.96233
2.44233
2.32233
1.93233
1.74333
1.45933
1.18033
0.99633
1.15233
1.54033
1.52233
1.70933
1.90433
2.08233
2.26233
2.44233
2.61233
2.77233
2.93233
3.10233
3.26233
3.42233
3.56233
3.72233
3.88233
4.03233
4.19233
4.32233
4.45233

Donde Vg es el volumen gastado de la solucin titulante y km-kH2O es la diferencia entre la conductancia


especfica de la solucin a titular y el agua desionizada.

Tabla 2Titulacin conductimtrica de 10ml de CH3COOH


Vg(ml)

km-kH2O(mS/cm)

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

1.94133
1.59333
1.27033
0.98333
0.74333
0.68633
0.73133
0.78233
0.85133
0.92233
0.99433
1.06033
1.13133
1.19533
1.26133
1.32133
1.41633
1.60833
1.80133
1.99233
2.17233
2.35233
2.53233
2.71233
2.89233
3.06233
3.23233
3.39233
3.56233
3.72233
3.87233

Donde Vg es el volumen gastado de la solucin titulante y km-kH2O es la diferencia entre la conductancia


especfica de la solucin a titular y el agua desionizada.

Titulacin conductimtrica de 10ml de HCl


5
4
3

km-kH2O(mS/cm)

2
1
0
0

10 15 20 25 30

Vg(ml)
Figura 10. Grfica de la diferencia de conductancias especficas de 10ml de HCl para volmenes
gastados de 0ml hasta 30ml de titulante.

Titulacin conductimtrica 10ml de CH3COOH

km-kH2O(mS/cm)

4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

10 15 20 25 30

Vg(ml)
Figura 11. Grfica de la diferencia de conductancias especficas de 10ml de CH3COOH para volmenes
gastados de 0ml hasta 30ml de titulante.

Clculos y resultados para las tablas 1 y 2:


Cm x V m=C NaOH x V NaOH
CNaOH = 0.097 (Dato por concenso).
Caso 1: 10ml de HCl
CHClx10 = 0.097x9 CHCl = 0.0873M
Caso 2: 10 ml de CH3COOH
CCH3COOHx10 = 0.097x16 CCH3COOH = 0.1552M

5ml
CH

V(mL)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31

km-kH2O(ms/cm)
v(ml)
km1.7458233
kH2O(ms/cm)
1.6498233
0
3.65233
1.5818233
1
3.28233
1.5688233
2
2.96233
1.6098233
3
2.63233
1.6688233
4
2.32233
2.2898233
5
2.01233
2.9598233
6
17.58233
3.7298233
7
14.80233
4.5198233
8
11.95233
5.2698233
9
10.94233
5.9998233
10
11.16233
6.6198233
11
11.68233
7.3298233
12
12.19233
8.0098233
13
12.69233
8.7098233
14
13.27233
10.2598233
15
13.96233
12.0698233
16
15.75233
14.0998233
17
17.57233
15.8598233
18
19.39233
17.6898233
19
2.12233
19.5498233
20
2.30233
2.1398233
21
2.48233
2.3198233
22
2.66233
2.4798233
23
2.85233
2.6598233
24
3.01233
2.8298233
25
3.18233
2.9998233
26
3.34233
3.1598233
27
3.55233
3.3198233
28
3.57233
3.4698233
29
3.81233
3.6198233
30
3.97233
3.7798233
3.9298233
4.0698233
4.2198233

Tabla 3 Titulacin
conductimtrica de
de HCl y 10ml de
3COOH

Donde V es el volumen gastado de la solucin titulante y km-kH2O es la diferencia entre la conductancia


especfica de la solucin a titular y el agua desionizada.

Tabla 4 Titulacin conductimtrica de 10ml de HCl y 5ml de CH 3COOH

Donde V es el volumen gastado de la solucin titulante y km-kH2O es la diferencia entre la


conductancia especfica de la solucin a titular y el agua desionizada.

Titulacin conductimtrica 10ml de CH3COOH


5
4
3

km-kH2O(mS/cm)

km-kh2o(ms/cm)

2
1
0
10
-10

30

Vg

Figura 3. Grfica de la diferencia de conductancias especficas de 5ml de HCl y 10ml de


CH3COOH

Titulacin conductimtrica 5ml de CH3COOH


5
4

km-kH2O(ms/cm)

3
km-kh2o(ms/cm)

2
1
0
20
0 40
Axis Title

Figura 4. Grfica de la diferencia de conductancias especficas de 10ml de HCl y 5ml de CH3COOH

Clculos y resultados de las tablas 3 y 4:


Cm x V m=C NaOH x V NaOH
CNaOH = 0.097 (Dato por concenso).
Caso 3: 5ml de CH3COOH
CCH3COOHx5 = 0.097x12 CCH3COOH = 0.2328M
Caso 2: 5 ml de HCl
CHClx5 = 0.097x9 CHCl = 0.1746M

V.

Observaciones

En las dos primeras grficas se observa un crecimiento indefinido en


la conductancia especfica para volmenes superiores al del punto
equivalente.

La pendiente de las 2 ltimas graficas cuando la conductancia esta


que se dispara la pendiente de la tabla 4 es mayor que la pendiente
de la tabla 3.

Se observa en la tabla 2 un ligero aumento de la conductancia y de


ah se dispara de forma agresiva.

VI.

Conclusiones

Bajo el argumento de que el CH 3COOH es un electrolito dbil (se


disocia poco), se puede indicar que la conductividad de este va a ser
menor a la de un electrolito fuerte (HCl).

Bajo el argumento de la hidrlisis del acetato, en la que se producen


ines OH- y que estos favorecen el crecimiento de la conductividad, se
puede indicar que la velocidad con la que esta variable aumenta va a
ser mayor a la de un cido que no produce hidrlisis.

Las concentraciones calculadas arrastrarn un error, uno de los


motivos es que se tom una concentracin nica para todos los
casos; lo cual en realidad no es cierto ya que para cada caso se
calcul una concentracin diferente en la estandarizacin.

En la tabla 2 al tratarse de un cido dbil con una base fuerte estos


poseen un punto de equilibrio donde coexisten los ambos iones
cidos y bsicos. Cuando se le agrega la base fuerte en exceso y
estos iones no entran en la reaccin de equilibrio es cuando se
dispara la conductancia.

Se observ que la pendiente de la tabal 4 es mayor que la 3, pero lo


que ocurre es que durante la titulacin primero la base reacciona con
el cido fuerte y de ah con el dbil por lo que al final se dispara de
forma brusca. Pero en ambos es igual solo que la concentracin de
cido fuerte en la tabla 4 es mayor que en la tabla 3 por lo que el
disparo de conductancia en este (tabla 4) es ms rpido.

VII.

Bibliografa

AMaron Prutton, "Fisicoqumica", 2da edicin, Ed. Limusa, Mxico 1984.

Castellan W., "Fisicoqumica", 2da edicin, Fondo Interamericano S.A.,


Mxico 1978. Pg. 462 465.

http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Titulacio
nes%20Conductimetricas.pdf