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OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPANA

11 N umero de publicaci on: 51

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k kInt. Cl. : B08B 9/30

B08B 9/28

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kN umero de solicitud europea: 96938146.6 kFecha de presentaci on: 07.11.1996 kN umero de publicaci on de la solicitud: 0 868 228 kFecha de publicaci on de la solicitud: 07.10.1998

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

T3

54 T tulo: M etodo para lavar botellas.

k k k k

30 Prioridad: 01.12.1995 EP 95203319

73 Titular/es: UNILEVER N.V.

k k k

Weena 455 3013 AL Rotterdam, NL

45 Fecha de la publicaci on de la menci on BOPI:

16.12.2001

72 Inventor/es: Pritchard, Norman Jason y

Christopher, David John

45 Fecha de la publicaci on del folleto de patente:

16.12.2001

74 Agente: Justo V azquez, Jorge Miguel de

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Aviso:

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci on en el Bolet n europeo de patentes, de la menci on de concesi on de la patente europea, cualquier persona podr a oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici on deber a formularse por escrito y estar motivada; s olo se considerar a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici on (art. 99.1 del Convenio sobre concesi on de Patentes Europeas).
Venta de fasc culos: Ocina Espa nola de Patentes y Marcas. C/Panam a, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCION M etodo para lavar botellas.
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Campo de la invenci on La presente invenci on se reere a un m etodo para limpiar botellas, en particular botellas retornables de poli(tereftalato de etileno) (PET).

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Antecedentes de la invenci on Recientemente, las botellas de vidrio se han sustituido gradualmente por botellas de PET, particularmente para la venta de bebidas suaves, por las siguientes razones. La venta de bebidas suaves ofrece al fabricante la ventaja de mayores vol umenes por unidad vendida. Adem as, se le ofrece al consumidor la conveniencia de mayores vol umenes de producto por peso unitario. All donde exista la infraestructura para aplicar el proceso de devoluci on, limpieza y reutilizaci on de botellas de PET, hay una posibilidad adicional de ahorro de costes.

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Los sistemas para el lavado de botellas de vidrio son maduros y, con la sustituci on gradual del vidrio por PET, la tendencia ha sido limpiar botellas de PET mediante el mismo proceso. Aunque los sistemas actuales logran resultados ecaces, el proceso est a lejos de ser optimo. Generalmente, la limpieza de las botellas ocurre inmediatamente antes del rellenado, minimizando de este modo el riesgo de reensuciamiento e infecci on. La limpieza se lleva a cabo ecazmente en un aparato para lavar botellas industrial que t picamente puede manipular de 5000 a 100.000 botellas por hora, dependiendo de la capacidad de la m aquina. La disoluci on de limpieza convencional habitualmente contiene alrededor de 1 % en peso de hidr oxido de sodio y un agente antiespumante, y se aplica a una temperatura de alrededor de 60C. Frecuentemente se aplica por medio de una etapa de remojo seguida de una etapa de pulverizaci on, antes del aclarado, o de otra forma s olo pulverizando antes del aclarado. Puesto que el proceso de limpieza de la botella ocurre inmediatamente antes del llenado de las botellas en un proceso de alimentaci on continuo, este proceso de limpieza podr a considerarse que constituye una parte intr nseca del proceso de embotellamiento. El documento DE-A-4322328 describe un m etodo para limpiar botellas de pl astico retornables, que comprende las etapas de pretratar las botellas con una formulaci on de limpieza concentrada que comprende un agente alcalino, seguido de la eliminaci on de la formulaci on de limpieza y de la suciedad en una o m as etapas subsiguientes. Adem as, el documento NL-A-7208697 describe un m etodo para la pulverizaci on de hidr oxido de sodio sobre supercies internas ensuciadas de recipientes de vidrio, mientras que el documento DE-B-1088835 se reere a una combinaci on del remojo en NaOH y la aplicaci on de energ a ultras onica. La reversi on del uido de limpieza desde una etapa a la otra en un proceso de remojo/lavado es conocida desde el documento DE-A-4225018. El proceso de limpieza de botellas convencional habitualmente toma alrededor de 25 minutos por botella. Ser a comercialmente muy atractivo si este tiempo de limpieza se pudiera reducir a la vez que se retiene un buen comportamiento de limpieza.

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Por lo tanto, es un objeto de la presente invenci on proporcionar un m etodo para limpiar botellas retornables, particularmente botellas de PET, que tome menos tiempo que los m etodos conocidos de la t ecnica anterior pero que d e un comportamiento de limpieza sustancialmente igual. Denici on de la invenci on En consecuencia, la presente invenci on proporciona un primer m etodo para limpiar botellas pl asticas retornables de bebidas, que comprende las siguientes etapas: pretratar las botellas con una formulaci on concentrada de limpieza que comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, seguido de la eliminaci on de la formulaci on de limpieza y de la suciedad en una o m as etapas subsiguientes, caracterizado porque (a) se aplica energ a ultras onica a las botellas en la etapa de pretratamiento, y (b) la etapa de pretratamiento es seguida por el remojo de las botellas en una formulaci on diluida de limpieza, que comprende 0,5 a 1,5 % en peso de hidr oxido de sodio. 2

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Descripci on detallada de la invenci on Se encontr o sorprendentemente que las exposici on de las botellas a una formulaci on concentrada de limpieza durante un per odo de tiempo determinado potenci o la limpieza sin da nar sustancialmente las botellas. La formulaci on concentrada de limpieza comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, en la que el l mite superior del porcentaje en peso del agente alcalino concentrado depende del tiempo de exposici on de las botellas a el. Obviamente, un factor cr tico es que, en el caso de botellas de PET, estas no sufran ning un efecto adverso, tal como contracci on de la botella y da no al pl astico. Es bien conocido que el riesgo de tales efectos adversos aumenta aumentando la concentraci on de agente alcalino, aumentando la duraci on del tiempo de contacto entre las botellas de PET, por ejemplo, y el agente alcalino, y aumentando la temperatura de la disoluci on del agente alcalino. Por ejemplo, se encontr o a este respecto que, a una concentraci on de 10 % en peso de hidr oxido de sodio como agente alcalino, el tiempo de exposici on m aximo del agregado, al que no se detect o da no en las botellas, fue de dos horas. Un tiempo de contacto, para la formulaci on concentrada de limpieza, de al menos alrededor de 1 segundo ser a suciente para una acci on de limpieza qu mica deseada, opuesta a la limpieza mec anica; en consecuencia, las botellas se pueden exponer al agente alcalino durante 1-300 segundos y preferiblemente 1-60 segundos por lavado individual, dependiendo de la concentraci on del agente alcalino. A n de proporcionar el contacto ntimo prolongado deseado, preferiblemente se minimiza, si no se evita, el efecto mec anico de la pulverizaci on, lavado o aclarado. Despu es de la exposici on del pretratamiento a la formulaci on concentrada de limpieza, las botellas se remojan en una formulaci on diluida de limpieza que comprende un agente alcalino a n de minimizar los efectos adversos. El agente alcalino es hidr oxido de sodio, que est a presente en la formulaci on diluida a una concentraci on entre 0,5 a 1,5 % en peso.
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Puesto que se postula que la aplicaci on de hidr oxido de sodio concentrado limpia mediante un efecto qu mico, en vez del efecto f sico de pulverizar un l quido caliente sobre la supercie de la botella, el m etodo de aplicaci on del hidr oxido de sodio no es demasiado importante, con tal de que se logre una cobertura suciente. En consecuencia, la formulaci on de limpieza no necesita ser bombeada a trav es de la m aquina de lavado de la botella, sino que se puede aplicar como una pulverizaci on, dando de este modo un ahorro de tiempo en el proceso de lavado de la botella que, en consecuencia, es costosamente atractivo. A n de optimizar los resultados, es importante que sustancialmente toda la supercie (interna y externa) de las botellas sucias deba estar en contacto con la formulaci on concentrada pulverizada de limpieza. Es particularmente deseable una pulverizaci on na parecida a una niebla. M as particularmente, el volumen pulverizado y/o el n umero y/o la disposici on de las boquillas de pulverizaci on es/son seleccionado/s preferiblemente de forma que un volumen bajo y una baja intensidad de pulverizaci on aseguren el tipo deseado de cobertura completa y distribuci on uniforme. Generalmente, una m aquina para lavar botellas puede comprender uno o m as ciclos o zonas de prelavado, que puede ser opcional, por ejemplo para eliminar la suciedad fuerte, una o m as zonas de lavado, y una o m as zonas de aclarado. Seg un la presente invenci on, la formulaci on de limpieza de concentraci on inusualmente alta se pulveriza m as o menos antes del aclarado nal. Se puede adaptar una m aquina de lavar botellas convencional para que sea adecuada para llevar a cabo el m etodo de la invenci on, por ejemplo mediante adici on de boquillas de pulverizaci on extras y sistemas asociados, y/o por modicaci on de los sistemas de control de la m aquina. Las condiciones preferidas del m etodo se exponen en las reivindicaciones.

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Energ a ultras onica En el documento DE 1088835 se conoce un m etodo para limpiar botellas con la ayuda de energ a 3

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ultras onica. Un problema con este m etodo es que es relativamente lento. La presente invenci on se aclarar a ahora adicionalmente con respecto a la siguiente descripci on y resultados experimentales.
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Para probar la ecacia de las disoluciones de limpieza usadas en PET, se us o un m etodo de escrutinio r apido, lo que mantuvo el uso de las botellas bajo m nimos, permitiendo de este modo que se escrutasen m as formulaciones.
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La metodolog a fue la siguiente. Se cort o una botella sucia en tiras (r eplicas) de aproximadamente 5 x 3 cm, con la suciedad en la supercie internamente curvada. El pl astico sucio se suspendi o mediante un nudo de cable pl astico en un vaso de precipitados de disoluci on detergente, el extremo libre se sujet o con una pinza al borde del vaso de precipitados, y se dispuso de forma que el ujo m aximo ocurriera sobre la supercie del pl astico. Se agit o la disoluci on detergente, y se control o termost aticamente la temperatura. La determinaci on de la limpieza se realiz o visualmente. La muestra se retir o por poco tiempo de la disoluci on detergente y se comprob o para ver cu anta pel cula de suciedad quedaba. La botellas se ensuciaron por tratamiento con una disoluci on de zumo de tomate, y se hizo crecer sobre ellas el microorganismo aspergillis niger durante un per odo de incubaci on. Esto produjo una suciedad en forma de parches de moho negro (denominado almohadillas) en las supercies de las botellas. Se hicieron comparaciones entre la limpieza de tiras de PET con una formulaci on detergente comeran pretratado con cialmente disponible del 0,3 %, SU860, a 60 C, con la limpieza de aquellas que se hab una disoluci on concentrada de hidr oxido de sodio. Se us o una disoluci on al 10 % (2,7 moles/l) de hidr oxido de sodio que contiene 240 ppm de una disoluci on tensioactiva no i onica est andar, una mezcla Plurafac LF, de BASF, a 60C, para limpiar las tiras de PET sucias.

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Los resultados, en la Tabla 1, muestran que se gana un ahorro de tiempo signicativo pretratando las tiras de PET con disoluci on de hidr oxido de sodio concentrada antes de limpiar con detergente. TABLA 1
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Experimento N 1
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R eplicas 4

Condiciones experimentales SU860 0,3 % + NaOH al 1 % 600 s Premojado en NaOH al 10 %, 120 s SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %, 240 ppm de mezcla de tensioactivo Premojado en NaOH al 10 %, 60 s SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %, 240 ppm de mezcla de tensioactivo

Resultados Unos pocos parches peque nos de suciedad quedan muy pocos parches de suciedad, mayoritariamente limpio, 99 % limpio, en 250 s Se ven unos pocos parches de suciedad en el microscopio, 95 % limpio, en 192 s

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TABLA 1 (Continuaci on) Experimento N
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R eplicas 2

Condiciones experimentales Premojado en NaOH al 10 %, 30 s SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %, 240 ppm de mezcla de tensioactivo Premojado en NaOH al 10 %, 120 s SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 % Premojado en NaOH al 10 %, 60 s SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 % Premojado en NaOH al 10 %, 30 s SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

Resultados Se ven algunos parches de suciedad en el microscopio, 90 % limpio, en 170 s Limpio en 190 s

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Limpio en 110 s

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Limpio en 135 s

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El pretratamiento con disoluci on de NaOH al 10 % limpi o las tiras de PET de forma muy ecaz, y no se pudo hacer mucha distinci on entre los diferentes tiempos de exposici on. Investigaci on adicional con la ayuda de un microscopio (aumento x40) mostr o que hab a unos pocos parches de suciedad que permanec an todav a sobre la supercie del PET. La extensi on de la suciedad que queda disminuy o con el aumento del tiempo de exposici on del PET al hidr oxido de sodio concentrado. A n de probar si el tensioactivo tiene un efecto sobre la limpieza, se repitieron los experimentos 2, 3 y 4 con los experimentos 5, 6 y 7 sin el tensioactivo. Los resultados son similares, por cuanto las tiras est an limpias en 2-3 minutos. Esto mostr o que la limpieza es debida principalmente al efecto de la disoluci on de hidr oxido de sodio concentrada, y que, en este caso, el tensioactivo no estaba ayudando a la limpieza. El premojado con hidr oxido de sodio acelera el proceso de limpieza desde un tiempo total medio de 600 s reduci endolo hasta una media de 250 s.

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Se sabe que las disoluciones concentradas de hidr oxido de sodio da nan el PET cuando los tiempos de exposici on son prolongados. Sin embargo, si el tiempo se mantiene sucientemente corto, justo para penetrar la suciedad en la botella, entonces el da no al sustrato es m nimo. Los experimentos se llevaron a cabo posteriormente sobre botellas enteras en una m aquina para lavar botellas por pulverizaci on convencional. Las botellas sucias usadas en estos ensayos se secaron y maduraron durante alrededor de 3 semanas. La suciedad est a bien desarrollada y parece seca sobre la parte interior de las botellas. Estas botellas se ensuciaron de la misma manera que las tiras de PET anteriores. El tiempo tomado para limpiar las botellas se redujo, seg un la presente invenci on, usando un premojado caliente de NaOH concentrado.

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Despu es de un aclarado en fr o de las botellas para eliminar part culas sueltas y para que el licor detergente no se ensucie demasiado, se aplic o una pulverizaci on na de NaOH concentrado, que dura on manual del interior de las botellas sucias. alrededor de 10 segundos, a 60C, mediante pulverizaci Este procedimiento suministr o aproximadamente 8-10 ml de disoluci on. Se dej o que el NaOH remoje la supercie de la botella durante 2 minutos. Entonces la botella se aclar o por pulverizaci on con un 0,3 % aquina para lavar botellas por pulverizaci on. del detergente SU860 en NaOH al 1 %, a 60 C, en una m Los resultados experimentales mostrados en la Tabla 2 cubren dos niveles de concentraci on de NaOH, dos tiempos de exposici on y el posterior lavado con disoluci on detergente.

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TABLA 2 Efecto de la concentraci on de NaOH y del tiempo sobre el pretratamiento de las botellas de PET
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Experimento N 1

R eplicas 4 2 2

Detalles experimentales Pulverizaci on de NaOH al 30 % 30 s Pulverizaci on de NaOH al 30 % 120 s Pulverizaci on de NaOH al 30 % 30 s, SU860 60C 120 s Pulverizaci on de NaOH al 30 % 30 s, SU860 60C 60 s Pulverizaci on de NaOH al 10 % 30 s, SU860 60C Pulverizaci on de NaOH al 10 % 120 s, SU860 60C

% limpio 95 99 99

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En la mayor a de las botellas hab a muy pocos parches peque nos de suciedad que quedaban despu es de la limpieza. Estos se hicieron visibles cuando las botellas se secan, y tienden a estar cerca del cuello de la botella. Los resultados muestran que se puede lograr una buena limpieza usando una pulverizaci on de NaOH al 10 % a 60C seguido de un remojo con detergente de 2 minutos.
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Se llev o a cabo investigaci on adicional para encontrar si el aumento de la concentraci on de hidr oxido de sodio disminu a el tiempo total requerido para limpiar las botellas. A n de encontrar esto, se us o la concentraci on de hidr oxido de sodio con un auxiliar, SU860 al 0,1 %, para limpiar las tiras de PET a aco en la gura 1 m as abajo. 60C. Los resultados se muestran en la tabla 3 y el gr
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TABLA 3 Datos para la concentraci on frente al tiempo para tratamiento en botellas enteras de PET

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Experimento N 1

% de NaOH 0,5 1 2 5 10 20

Concentraci on molar / moles / l 0,125 0,252 0,510 1,317 2,772 6,094

Tiempo para limpiar / s 1800 480 420 390 60 50

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Figura 1 Relaci on entre el tiempo de limpieza y [NaOH]

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La relaci on entre la concentraci on de hidr oxido de sodio y el tiempo de limpieza es claramente no lineal y contiene realmente dos etapas. La mayor ventaja se obtiene cuando la concentraci on de hidr oxido de sodio era mayor que 5 %. La forma del gr aco sugiere que pudiera haber una relaci on estequiom etrica 6

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entre el hidr oxido y la suciedad, y que tiene lugar cierta forma de hidr olisis. Es bien sabido que un tiempo de contacto demasiado prolongado entre el PET y las disoluciones de hidr oxido de sodio conducen a problemas tales como contracci on de la botella y da no del pl astico.
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Se llev o a cabo una investigaci on para hallar el efecto de tiempos de contacto cortos a concentraciones superiores sobre el PET. Se sometieron a esfuerzo secciones de botellas de PET doblando hasta una curvatura denida y luego se expusieron a las disoluciones detergentes en las condiciones requeridas. Todas las tiras de PET usadas en cada experimento se cortaron de la misma botella nueva. Esto se hizo para reducir la posibilidad de variaci on en la composici on de PET o que la historia de la botella altere el resultado. Las composiciones de las disoluciones a las que se expone cada tira se muestran en la tabla 4 m as abajo. La temperatura de todas las disoluciones fue 60 C. TABLA 4 Da no qu mico a las tiras de PET. Condiciones de la disoluci on y resultados
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Experimento N

Determinaci on del da no Formulaci on 2

Tiempo de exposici on / horas

6 Ninguno Cierto blanqueo

21 Ninguno Blanqueo importante Debilitado, varias areas de agrietamiento por esfuerzo Ninguno

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1 2

NaOH al 1 % NaOH al 10 %

Ninguno Ciertas marcas superciales Blanqueo importante y cierto agrietamiento Ninguno

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NaOH al 30 %

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Blanqueo importante, cierto agrietamiento Ninguno

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NaOH al 1 % + SU860 al 0,3 % NaOH al 1 % + H2 O2 Agua (referencia)

Ninguno

Ninguno

Ninguno

Ninguno

Ninguno

Ninguno

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Como control, se mantuvo una tira de PET en tensi on durante 21 horas a temperatura ambiente y no se sumergi o en ninguna disoluci on. Este control no mostr o da no, lo que indica que cualquier da no que ocurre no es debido solamente a las esfuerzos f sicos impuestos sobre el pl astico, sino a la combinaci on de efectos f sicos y qu micos. Una disoluci on de NaOH al 10 % comenz o a provocar que aparecieran ciertas marcas superciales en el PET despu es de 2 horas, y despu es de 6 horas apareci o un blanqueo de la supercie. No era visible un agrietamiento por esfuerzo. Sin embargo, el NaOH al 30 % da no gravemente el PET. A la exposici on m as corta de 2 horas, hubo un extenso blanqueo. Con un tiempo de exposici on de 2 minutos, fue suciente el NaOH al 10 % para que actuara como un pretratamiento ecaz para el PET. Ni el per oxido de hidr ogeno ni el auxiliar detergente SU860 comercialmente disponible con hidr oxido de sodio al 1 % parecieron da nar el pl astico en absoluto. El per oxido de hidr ogeno se descompone en medios alcalinos para dar ox geno. Al igual que el efecto de blanqueo bien conocido de esta reacci on redox, se exhibe el efecto f sico de la generaci on de gas en la 7

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supercie. Se ha aplicado este fen omeno para penetrar la capa de hidrataci on de la suciedad que reside sobre las botellas de PET. La velocidad de descomposici on del per oxido de hidr ogeno depende de la concentraci on de hidr oxido.
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Se llevaron a cabo experimentos en los que las tiras de PET, ensuciadas como antes, se expusieron a H2 O2 en presencia de NaOH.
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Al a nadir la tira sucia a la disoluci on de per oxido, comenz o una efervescencia despu es de unos pocos segundos, y la formaci on de burbujas de ox geno pareci o estar centrada sobre las part culas de suciedad adheridas a la supercie. Las part culas de moho se eliminaron pronto, y crecieron grandes burbujas de ox geno sobre la supercie del PET. Como este m etodo descansaba en la generaci on de un gas, la formulaci on tiene un tiempo de vida nito y se investig o este. Para el experimento 1, se determin o el tiempo de vida de la disoluci on de alcali/per oxido, y pareci o no haber p erdida de comportamiento despu es de una hora de uso. Los resultados de los experimentos se tabulan m as abajo en la tabla 5. TABLA 5 Formulaciones y resultados de la limpieza con disoluciones a base de per oxido de hidr ogeno Experimento N R eplicas 4 Formulaci on NaOH al 0,12 % H2 O2 al 1 %, 40 ppm de tensioactivo, NaOH al 1 % H2 O2 al 1 % + NaOH al 1 % H2 O2 al 0,01 % + NaOH al 0,1 % Resultados 345 s 100 % limpio

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260 s, 100 % limpio 1360 s, evoluci on de algunas burbujas 830 s 390 s 270 s

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4 5 6

2 1 4

H2 O2 al 0,1 % + NaOH al 0,1 % H2 O2 al 1,0 % + NaOH al 0,1 % No i onico superior/gluconato H2 O2

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Los experimentos 3, 4 y 5 comparan la concentraci on de per oxido de hidr ogeno con el tiempo tomado para limpiar las tiras de PET. El gr aco en la gura 2 m as abajo muestra que el tiempo tomado para limpiar las tiras depende de la concentraci on de per oxido de hidr ogeno. Figura 2 Tiempo medio para limpiar una tira de PET como funci on de la concentraci on de per oxido de hidr ogeno

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Comparando los experimentos 1 y 6, no se obtiene benecio adicional en el tiempo de limpieza por la inclusi on de la formulaci on completa, lo que implica que la mayor a del benecio se obtiene del uso de per oxido de hidr ogeno y a lcali. La limpieza de la formulaci on est a separada del tiempo de vida de la disoluci on de limpieza. En estos experimentos s olo se examin o la limpieza, salvo para el experimento 1 en el que la limpieza se realiz o durante el per odo de alrededor de una hora. El per oxido de hidr ogeno no se descompuso sucientemente para afectar el tiempo de limpieza de la disoluci on. La formulaci on, que puede contener agentes secuestrantes, puede tener tambi en un tiempo de vida m as prolongado ya que los agentes secuestrantes reducir an la concentraci on libre de metales pesados que, de otro modo, catalizar an la descomposici on de per oxido de hidr ogeno.

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Para determinar si el comportamiento de la formulaci on de per oxido es debido a la generaci on f sica de gas, en este caso ox geno, o si es importante la qu mica redox, se llevaron a cabo ensayos comparativos usando bicarbonato de sodio y a cido diluido para generar di oxido de carbono. Una disoluci on al 1,25 % (0,150 moles/l) de bicarbonato de sodio tuvo un valor de pH de aproximadamente 9, y esta disoluci on no on de 1 % (0,159 moles/l) de disoluci on de a cido n trico limpi o las tiras de PET sucias a 60 C. La adici provoc o efervescencia y generaci on de di oxido de carbono. Ocurri o cierta limpieza de la suciedad, pero s olo una cantidad peque na, mientras que el per oxido de hidr ogeno alcalino proporcion o una ruta r apida de limpieza. A partir de los resultados, se piensa que el mecanismo m as probable es el f sico-qu mico por el que la penetraci on del per oxido de hidr ogeno en la capa de suciedad, y la subsiguiente descomposici on para generar burbujas de ox geno, provoca que se desaloje la pel cula de suciedad. Se llevaron a cabo m as experimentos para investigar los efectos del sometimiento de las botellas de PET sucias a energ a ultras onica. Se usaron dos tipos de ba nos ultras onicos de laboratorio para los siguientes experimentos: - modicaci on de la amplitud que funciona a una frecuencia u nica (20 kHz) y,
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- modulaci on de la frecuencia. La tabla 6 muestra los resultados para la limpieza de dos tiras de PET, ensuciadas como antes, en las condiciones mostradas.

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TABLA 6 Limpieza ultras onica a 20 C Experimento N R eplicas 1 Condiciones experimentales 300 s en agua a 20 C con activaci on ultras onica Resultados Se eliminaron algunas part culas de moho. Cierta ruptura de la pel cula de polisac arido Ning un cambio

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Q1

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Q2
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300 s en agua a 20 C

El agua fr a y la energ a ultras onica eliminaron (ref. Q1) todo el moho supercial y comenzaron a romper la pel cula de suciedad supercial. El experimento de control Q2, sin activaci on ultras onica, liber o s olo una peque na cantidad del moho supercial. Para comparaci on, se determin o si la activaci on ultras onica ayud o a la limpieza mediante una disoluci on detergente completamente formulada. Para este n, las tiras de PET, ensuciadas como antes, se expusieron a una disoluci on de NaOH al 1 % con auxiliar SU860 al 0,5 %. (V ease tabla 7 para los resultados).

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TABLA 7 Limpieza ultras onica de tiras de PET con detergente a 60 C
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Experimento N

R eplicas

Tiempo (s) de exposici on a condiciones experimentales (SU860 al 0,5 % + NaOH al 1 %) 300

Exposici on a energ a ultras onica No

Resultados

10

R0

Queda algo de suciedad Limpio Limpio Limpio Limpio Queda algo de suciedad Queda suciedad

R1
15

1 1 1 1 1

300 120 180 240 60

S S S S S

R2 R3

20

R4 R5

25

R6

30

A partir de la tabla 7 se concluye que la activaci on ultras onica acelera el proceso de limpieza.
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Para determinar cu anto tiempo se requiere para limpiar una tira de PET con energ a ultras onica y formulaci on detergente, se someti o a las tiras de PET a limpieza durante tiempos diferentes. Los resultaron se vieron mejor despu es de secar en aire, en el que se deshidrataron y se hicieron visibles. Esto se examin o de forma m as f acil bajo el microscopio optico. Los resultados sugieren que el per odo de energ a ultras onica es preferiblemente superior a 60 segundos, puesto que quedaba suciedad sobre las tiras de PET para tiempos menores que este. Un per odo de activaci on ultras onica de 1 a 2 minutos permiti o una limpieza concienzuda del PET. A n de mejorar el proceso de limpieza, las botellas se pueden agitar substancialmente a la misma frecuencia que la energ a ultras onica, a n de minimizar los efectos de sombra, causados por la botella, que impiden las ondas ultras onicas. Entonces se llev o a cabo la limpieza de botellas enteras con la aplicaci on de energ a ultras onica.

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Las botellas se rellenaron con las disoluciones mostradas en la siguiente tabla 8, y se sometieron a las condiciones de all . Puesto que el uso de una energ a ultras onica de frecuencia u nica en conjunci on con un n umero de objetos de dimensiones jas puede conducir a patrones de vibraci on que dejan nodos, preferiblemente se usa un barrido de frecuencia.

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TABLA 8 Limpieza de botellas de PET usando activaci on ultras onica
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Experimento a

R eplicas 1 1 1 1 1 1

Detalles experimentales S olo agua, 45 C, 60 s, remojo SU860, 45 C, 180, remojo Agua, 45C, US 60 s Agua, 45C, US 120 s SU860, 45 C, US 120 s Agua, 45C, 60 s US, SU860 US 60 s TABLA 9

% de limpieza 50 50 95 95 100 100

10

b c

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d e f

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Resumen de resultados de la limpieza de botellas de PET con energ a ultras onica

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Grado de limpieza, % Con energ a ultras onica

S olo agua, 45 C 95 50

SU860 al 0,5 %, NaOH al 1 %, 45 C 100 50

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Sin energ a ultras onica

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La tabla 9 anterior resume los resultados de la tabla 8. Los resultados indican que se logra la limpieza completa de las botellas, seg un se mide visualmente, cuando el PET se expone a disoluci on detergente a temperatura elevada y energ a ultras onica. Tambi en, que la energ a ultras onica tiene un efecto mayor acortando los tiempos de limpieza que el cambio de agua a disoluci on detergente. Adem as de esto, se explor o la ruta de aplicaci on para la energ a ultras onica. Se investig o el uso de una pistola de soldar por puntos ultras onica para aplicar energ a directamente a la botella. Al usar una botella mantenida en la m aquina para lavar botellas, y pulverizar SU860 al 0,5 % con NaOH al 1 % a a ultras onica directamente al soporte de la botella durante 60 segundos a la botella, 60C y aplicar energ se encontr o que la botella estaba limpia en >95 %. Esto sugiri o que la limpieza es independiente de la ruta de aplicaci on de la energ a ultras onica.

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REIVINDICACIONES 1. M etodo para limpiar botellas de bebidas retornables pl asticas, que comprende las siguientes etapas:
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- pretratar las botellas con una formulaci on de limpieza concentrada que comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, seguido de - eliminar la formulaci on de limpieza y la suciedad en una o m as etapas subsiguientes,

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caracterizado porque (a) se aplica energ a ultras onica a la botellas en la etapa de pretratamiento; y (b) la etapa de pretratamiento es seguida del remojo de las botellas en una formulaci on de limpieza diluida que comprende 0,5 a 1,5 % en peso de hidr oxido de sodio.

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2. M etodo seg un la reivindicaci on 1, en el que el agente alcalino comprende hidr oxido de sodio. 3. M etodo seg un la reivindicaci on 1 o reivindicaci on 2, en el que el contacto de la formulaci on de limpieza concentrada es de 1-300 segundos, y preferiblemente 1-60 segundos.
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4. M etodo seg un la reivindicaci on 3, en el que la etapa de pretratamiento se lleva a cabo a una temperatura entre 40C a 80C.
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5. M etodo seg un cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la etapa de remojo se lleva a cabo entre 30 segundos a 5 minutos. 6. M etodo seg un la reivindicaci on 5, en el que la etapa de remojo se lleva a cabo a una temperatura de 10 C a 80 C.

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7. M etodo seg un una cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la formulaci on de limpieza concentrada comprende adem as un detergente, preferiblemente del tipo SU860. 8. M etodo seg un una cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la disoluci on de limpieza concentrada se pulveriza en y/o sobre las botellas.

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9. M etodo seg un una cualquiera de las reivindicaciones previas, que comprende adem as una etapa de reconcentraci on para reconcentrar la formulaci on del agente alcalino llevada a cabo desde la etapa de pretratamiento a la etapa de remojo, con lo que despu es esta formulaci on del agente alcalino reconcentrada se puede devolver para uso por la etapa de pretratamiento.
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10. M etodo seg un una cualquiera de las reivindicaciones previas, llevado a cabo en presencia de un agente oxidante. 11. M etodo seg un la reivindicaci on 10, en el que el agente oxidante es per oxido de hidr ogeno.
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12. M etodo seg un una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que las botellas se agitan a una frecuencia que corresponde sustancialmente a la frecuencia de la energ a ultras onica.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir an ning un efecto en Espa na en la medida en que coneran protecci on a productos qu micos y farmac euticos como tales. Esta informaci on no prejuzga que la patente est e o no inclu da en la mencionada reserva.

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