92

Los lípidos
Introducción Los lípidos constituyen un grupo de biocompuestos orgánicos altamente heterogéneo desde la perspectiva estructural. Este hecho implica que solo se reconocen como grupo gracias a su insolubilidad en agua. La diversidad estructural de los lípidos, que se muestra en la tabla10-1, implica que son diferentes rutas biosintéticas las responsables de su génesis. Al considerar el origen (figura 10-1) se tiene que son producto de la rutas: Acetilcoenzima A para los ácidos grasos y del par isopentenil/dimetilalil-PPi en el caso de los isoprenoides. En este último caso, se indica en la figura la estructura del precursor “teórico” de los terpenoides: el isopreno. Función Biológica De la misma manera que los lípidos no poseen una línea estructural definida, su función biológica es igualmente diversa. Las grasas y aceites se consideran reservorios energéticos mientras que los fosfolípidos y esteroles juegan un papel clave en estructura y función de sistemas membranales. Otros lípidos están involucrados en funciones tan diversas como: Cofactores enzimáticos, transportadores de electrones, agentes emulsificantes, hormonas y mensajeros intracelulares.
CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS CLASES Ácidos grasos
Hidrocarburos Alcoholes grasos

CARACTERÍSTICAS
Ácidos carboxílicos de cadena larga. Usualmente lineales (a veces sustituidos o ramificados). Lineales o ramificados.

EJEMPLOS
Ácido palmítico

Tetracosano Octadecanol

Derivados de ácidos grasos

Aldehídos grasos Esfingosinas

Suelen unirse en forma enólica al glicerol Alcoholes grasos de 18 ó 20 átomos de carbono con una función amina en el C2 Son ácidos grasos modificados por ciclación y sustituciones específicas. Esteres de ácido graso y alcohol superior Lípidos que contienen glicerol unido a uno o Varios ácidos, aldehídos o alcoholes grasos Contiene glicerol, ácidos grasos y hexosa Contiene a. grasos, glicerol, a. fosfórico y a veces otro componente polar. Amidas de ácido graso y esfingosina. Esfingosina, a. graso, a. fosfórico y una base nitrogenada cerámido y uno o más componentes gicosídicos unidos por enlaces glicosídicos. Líquidos formados por la condensación de unidades de isopreno (IPP/ DAPP). Líquidos octaprenoides Líquidos isoprenoides cíclicos con el anillo Del ciclo pentanoperhidro fenantreno.

Aldehido palmítico Esfingosina Prostaglandina E2 PGE2 Palmitato de octadecanilo 1-estearil-2 –oleil-3linoleilglicerol. Galactoglicerolípido Ácido fosfatídico N-oleilesfingosina Cerámido-1-fosfocolina cerebrósidos

Prostaglandinas Ceras Acilgliceroles (grasas neutras)

Lípidos que contienen ácidos grasos

Glicoglicerolípidos Glicerofosfolípidos Cerámidos Esfingofosfolípidos Glicoesfingolípidos

Lípidos no relacionados con ácidos grasos

Terpenoides Carotenoides Esteroides

Geraniol Vitaminas liposolubles Colesterol

Tabla 10-1 Clasificación de los lípidos

93

O CH3-C~SCoA Acetil CoA

CH3 C CH3

CH

CH2 PPi

Dimetil Alil PPi

Isopreno

CH2=C-CH2-CH2PPi CH3 Isopentenil PPi

Figura 10-1. Precursores biosintéticos de lípidos Lípidos de almacenamiento Una función importante de los lípidos es ser reservorios energéticos y en este sentido, una característica importante de este tipo de lípidos es su equivalencia a lo que se tiene en los motores de combustión interna cuando se oxida un combustible fósil para dar movimiento a la máquina, dado que el objeto biológico de estos lípidos es producir una importante cantidad de energía mediante reacciones bioxidoreductivas. Las ceras y los triacilgliceroles son los más caracterizados representantes de este género de compuestos. Ácidos grasos Son ácidos carboxílicos con cadenas hidrocarbonadas entre 4 y 36 carbonos. Pueden ser saturados o insaturados con uno o más enlaces dobles. En la nomenclatura simplificada para los ácidos grasos se tiene:   Ácido palmítico (saturado) de 16 átomos de carbono = 16:0 Ácido oleico (insaturado) de 18 átomos de carbono = 18:1

La posición de la insaturación se especifica con el superíndice del símbolo delta (). Un ácido graso de 20 carbonos y con insaturaciones entre: C9-C10 y C12-C13 se designa como 20:2 (9,12). En los ácidos grasos las insaturaciones varían substancialmente pero nunca se registran sistemas conjugados. Generalmente las insaturaciones son cis lo que le confiere a estas moléculas una condición especial al impedir un adecuado empaquetamiento cuando se encuentran agregados. (ver figura 10-2 y tabla 10-2)

94

10-2 Ácidos grasos saturados e insaturados

95 Las propiedades físicas en los ácidos grasos están altamente influenciadas por el grado de insaturación y el tamaño de la cadena. Dada su condición de insolubilidad en sangre, en vertebrados los ácidos grasos circulan mediante proteínas transportadoras como la albúmina sérica. En la tabla 10-2 se resumen los más representativos ácidos grasos y en la figura 103 se da cuenta de una mezcla típica de ácidos grasos reportada para un material graso de origen natural. Figura 10- 3 Composición de ácidos grasos Triacilgliceroles Los ácidos grasos se pueden esterificar con glicerol para formar grasas neutras o triacilgliceroles. Estos pueden ser simples (mismo ácido graso) o mixtos. En muchos organismos los triacilgliceroles se almacenan en células especializadas denominadas ADIPOCITOS. Muchas semillas cuentan con reservas importantes de estos metabolitos que son rápidamente consumidas después de que ocurre la germinación. Al comparar dos tipos de moléculas energéticas como triacilgliceroles y polisacáridos se tiene que:  Los átomos de C de los a. grasos están más reducidos que los azúcares y por lo tanto su oxidación es gramo a gramo mayor que la obtenida en azúcares.  Al ser moléculas hidrofóbicas no se requiere del peso adicional de las aguas de hidratación.  Un uso industrial tradicional de las grasas es la hidrólisis alcalina que se emplea desde la antigüedad para la fabricación de jabones. Cuando se tiene pH neutro y en presencia de lipasas se da la catálisis enzimática de las grasas. En los lisosomas se da el proceso de degradación de estos metabolitos primarios. En la figura siguiente se presenta el ataque enzimático que conduce a la degradación por diferentes enzimas.

Figura 10-4 Triacilgliceroles y sitios de ataque de diferentes lipasas

96

Tabla 10-2 Ácidos Grasos más comunes
# de Carbonos Esqueleto Carbonado Formula Nombre sistemático Nombre comun Peso Molecular Punto de Fusión Solub. en H20 Solub. en Benceno Area Superf Å2 Area Grid Å3 Energía Hidratación kcal/mol -0.76 -0.03 0.7 1.43 2.16 3.62 Log P Refrectabilidad Polarizabilidad

12 14 16 18 20 24 16 18 18 18 20

12:0 14:0 16:0 18:0 20:0 24:0 16:1(9) 18:1(9) 18:2(9,12) 18:3(9,12,15) 20:4(5,8,11,14 )

C12H24O2 C14H28O2 C16H32O2 C18H36O2 C20H40O2 C24H48O2 C16H30O2 C18H34O2 C18H32O2 C18H30O2 C20H32O2

Ac. n-Dodecanoico Ac. n-Tetradecanoico Ac. n-Hexadecanoico Ac. n-Octadecanoico Ac. n-Eicosacanoico Ac. n-Tetracosacanoico Ac. cis-9- Hexadecanoico Ac.cis-9- Octadecanoico Ac. cis,cis-9,12 Octadecanoico Ac. cis,cis,cis-9,12,15 Octadecanoico Ac. cis,cis,cis,cis-5,8,11,14Icosatetraenoico

Laurico Miristico Palmitico Estearico Araquidico Lignocerico Palmitoleico Oleico Linoleico Linolenico Araquidonico

200 228 256 284 312 368 254 282 280 278 304

44.2 53.9 63.1 69.6 76.5 86 -0.5 13.4 -5 -11 -49.5

0.063 0.024 0.0083 0.0034

2600 874 348 124

550.44 620.7 691 761.3 831.7 962.7

499.6 561.7 623.4 685.1 747.2 870.9

781.8 889.8 997.7 1105 1213 1429

4.03 4.82 5.61 6.4 7.2 8.8

58.7 67.9 77.1 86.3 95.5 113.9

23.5 27.2 30.9 34.5 38.2 45.5

97 Derivados de ácidos grasos Entre los derivados de ácidos grasos más destacados están las prostaglandinas, metabolitos que cumplen un papel importante en procesos fisiológicos como la respuesta inmune. Si se sigue la cadena del compuesto se deduce fácilmente el ácido graso del que se partió para la biosíntesis de la prostaglandina, tal y como se muestra en la figura siguiente.

Ceras Las ceras naturales son ésteres de ácidos de cadena larga (tanto saturados como insaturados de entre 14-36 carbonos) esterificados con alcoholes de cadena larga (de entre 16-36 carbonos). Las dos funciones biológicas más atribuidas a las ceras son: Repelencia al agua y consistencia (dureza). Las aplicaciones industriales de las ceras son significativas, destacándose las farmacéuticas (cosméticos) en las que se emplean lanolina y carnauba.

Lípidos de membrana En el siguiente esquema se da cuenta de las diferentes clases de lípidos de membrana que cumplen funciones estructurales.

98 En el grupo de los fosfolípidos, los glicerofosfolípidos presentan diferentes estructuras tal y como se describe a continuación.

99 Esfingolípidos Este grupo de lípidos tienen como estructura básica la esfingosina y la variabilidad en la estructura está dada por el grupo denominado X.

Entre los derivados de los esfingolípidos, un papel fisiológico importante es cumplido por los glicoesfingolípidos dado que operan como factores de reconocimiento químico en los grupos sanguíneos humanos cuya estructura general se presenta en la figura lateral. Lípidos no relacionados con los ácidos grasos. Tres grupos generales constituyen los denominados lípidos no relacionados con los ácidos grasos: Terpenoides, carotenoides y esteroides. Biosintéticamente los tres grupos se derivan del compuesto “imaginario” isopreno (que en términos reales corresponde al isopentenil-ppi). Estos compuestos cumplen funciones fisiológicas diversas que van desde operar como hormonas o como cofactores enzimáticos hasta funcionar como modificadores de permeabilidad de membrana. En la página siguiente se esquematizan la génesis y la variabilidad estructural observada.

100

101 TALLER 10 1. En la siguiente tabla se presenta un conjunto de sustancias (grasas y aceites) y sus respectivas composiciones en ácidos grasos; si se le solicitara con esos datos que usted escoja las tres mejores sustancias para alimentarse desde un punto de vista estructural, cuáles serían y cuál sería la razón para su elección Fuente Res Leche Coco Maíz Oliva Palma Soya Girasol Láurico y mirístico 5 74 Palmítico 24-32 25 10 8-12 9 39 9 6 Esteárico 20-25 12 2 3-4 2 4 6 1 Oleico 37-43 33 7 19-49 84 40 20 21 Linoleico 2-3 3 34-62 4 8 52 66

2. Explique en qué consiste la acción de analgésicos como aspirina, acetaminofen e ibuprofeno 3. Cuál es la razón para que ciertos tipos de lípidos formen micelas, mientras que otros forman vesículas 4. Investigue que es la esfingomielina, la vaina de mielina y qué función cumple, estructuralmente a que se debe que estos lípidos puedan cumplir dicha función? 5. Dibuje una estructura para cada uno de los siguientes lípidos: A. Ácido graso B. Grasa C. Cera D. Aceite E. Esfingomielina F. Fosfolípido G. Fosfatidilcolina H. Glucoesfingolípido I. Colesterol J. Ácido biliar K. Vitamina A L. Testosterona 6. Defina las principales funciones de los lípidos 7. Explique la razón estructural para qué las temperaturas de fusión de los ácidos grasos saturados e insaturados que aparecen en la tabla 10-2

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful