Perxido de hidrgeno: H2O2

El perxido de hidrogeno, tambin llamado agua oxigenada, es una sustancia lquida (Tfus=-0.43 y Teb=150C). Tiene un punto de ebullicin ms alto que agua, as que las disoluciones se pueden concentrar por evaporacin. A temperatura ambiente, es un lquido azul plido casi incoloro y viscoso (consecuencia del enlace por puentes de hidrgeno, d = 1.44 g/cc). A concentraciones elevadas es extremadamente corrosiva y por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran precaucin. Es una sustancia ms cida que el H2O (Ka = 1.5 10-12). La geometra molecular se presenta en los esquemas que siguen. Las molculas tienen una estructura no plana (en forma de libro) cuyo momento dipolar es mayor que el del agua. El ngulo didrico varia notablemente entre estado gaseoso o slido.

Es termodinmicamente inestable respecto a la descomposicin: (ver diagrama de Frost) H2O2(l) H2O(l) + 1/2 O2(g) G = -119.2 kJ mol-1 Cuando est pura el proceso de descomposicin es lento debido a factores cinticos (el mecanismo de reaccin supone una muy elevada energa de activacin). Pero casi cualquier cosa (iones metlicos de transicin, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposicin. Incluso los pocos iones que una botella de vidrio libera en la disolucin son capaces de iniciar dicha descomposicin. Esta es la razn por la que se debe guardar en botellas de plstico. Un simple calentamiento tambin induce una rpida descomposicin. Se suele aadir como estabilizador por ser un agente quelante como el AEDT. El perxido de hidrgeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua oxigenada en solucin acuosa al 30% o 120 volmenes. (Esto indica que por la descomposicin del H2O2 contenido en un litro de disolucin se formaran 120 litros de oxgeno medido en condiciones estndar segn la reaccin de descomposicin). Al igual que el agua, es un buen disolvente de compuestos inicos pero presenta el inconveniente ya sealado de que puede descomponerse fcilmente en su presencia. El perxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio cido y, en menor medida en medio bsico.

R-1 R-2 R-3 R-4 R-5 R-6

H2O2 + 2H+ O2 + 4H
+

+ 2e + 4e + 4e + 2e

2H2O 2H2O H2O2 H2O2 3OH OH2 + OH

E = 1,78 V E = 1,23 V E = 0,70 V E = 0,40 V E = 0,88 V E = -0,076 V

O2 +2H+ O2 +2H2O OH2 + H2O O2 + H2O

+ 2e

+ 2e

De la primera reaccin (R-1) podemos inferir que el perxido de hidrgeno puede actuar como un oxidante fuerte. Dado que el estado de oxidacin en el perxido es (-1), tambien puede oxidarse a O2 y por tanto puede actuar tambin como reductor (R-3).

Como agente oxidante

M. cido 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + 2 H2O M. bsico 2 Mn+2 + 2 H2O2 2 MnO2 + H2O

Como agente reductor

M. cido 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2 HClO + H2O2 H3O+ + Cl- + O2 M. bsico 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2 Cl2 + H2O2 + 2OH- 2 Cl- + 2H2O+ O2 Termodinmicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidacin se suelen llevar a cabo en medio cido mientras que las de reduccin en medio bsico. Se comporta como reductor frente a oxidantes fuertes como el MnO4-.

El diagrama de Frost muestra que H2O2 es inestable frente a su dismutacin, tanto en medio cido como bsico. En la prctica, a temperaturas moderadas, no se descompone a menos que haya presente trazas de metales que catalizan su descomposicin. La mayora de catalizadores de esta reaccin son pares redox en los que la forma oxidada puede reducir al H2O2 mientras que la forma reducida puede reducir al H2O2. Viendo el diagrama de Frost vemos que cualquier par con potencial 0.695<E<1.77 V en medio cido puede catalizar la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno. Fe3+/Fe2+, E +0.771V 2Fe3+ + H2O2 2Fe2+ + O2 +2H+; E= +0.08V 2Fe2+ + H2O2 + 2H+ 2Fe3+ + 2H2O; E = +1.0V 2H2O2 2H2O + O2 El perxido de hidrgeno tiene una qumica rica y variada consecuencia de: (i) La capacidad para actuar tanto como agente oxidante como reductor en medio cido y en medio bsico. Se oxida con MnO4-2 y Ce+4 dando O2 (ii) La capacidad para actuar en reacciones cido base dando sales de peroxonio (H2OOH)+, hidroperxidos (OOH)-, y perxidos (O2)-. El perxido de hidrgeno es un cido ms fuerte que el agua y en disoluciones diluidas tiene un pka (20 C) de 11.75. H2O2 + H2O cido base Del mismo modo, el H2O2 es una base ms dbil que el H2O, estando el siguiente equilibrio desplazado hacia la derecha: H3O2+ + H2O H2O2 + H3O+ H3O+ + OOH-

Esta propiedad de el agua oxigenada de dar reacciones cido base permite la obtencin de sales de peroxonio (H2OOH+), hidroperxidos (OOH-), y perxidos (O2-). En el caso concreto de ion hidroperxido, ste se obtiene por desprotonacin del H2O2. Los hidro perxidos de los metales alcalinos, MOOH, se conocen en disolucin. El NH3 lquido tambin es capaz de desprotonar el H2O2 conduciendo a la formacin del NH4+OOH-, slido de color blanco que presenta un punto de fusn de 25 C. (iii) La capacidad para formar complejos peroxometal y aniones peroxocido. Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 2CrO(O2)2 + 5H2O

Obtencin del perxido de hidrgeno

Fue preparado pro primera vez en 1818 mediante la siguiente reaccin qumica: BaO2 + H2SO4 BaSO4 (s) + H2O2 Posteriormente se prepar mediante hidrlisis de peroxidisulfatos, procedente de la electrolisis de bisulfatos: Ctodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g) nodo: 2 HSO4- (ac) 2H+(ac) + S2O82- (ac) + 2e-

Hidrlisis: S2O82- (ac) + 2 H2O (l) H2O2 (ac) + 2 HSO4- (ac) Este proceso se utiliza en la actualidad tan slo cuando se quiere preparar, a escala de laboratorio, el perxido de deuterio D2O2: K2S2O8 + 2 D2O D2O2 + 2 KDSO4 Preparacin industrial: Existen tres procesos industriales para preparar H2O2: 1. Oxidacin del isopropanol 2. Oxidacin electroqumica del H2SO4 o (NH4)2SO4 3. Proceso de la antraquinona (el ms importante) Mtodo de la oxidacin del isopropanol

No hace muchos aos la compaa multinacional Shell desarroll un nuevo procedimiento, "proceso del isopropanol", donde se utiliza a este alcohol utiliza como producto de partida. El rendimiento es del 30 %. CH3-CHOH-CH3 + O2 CH3-CO-CH3 + H2O2 (90-140C, 15-20 atm) El rendimiento es tan bajo debido a reacciones colaterales. El perxido de hidrgeno se separa por destilacin fraccionada. Se obtiene as una disolucin de H2O2 al 20 % en peso. La gran desventaja de este proceso es que se obtienen doble peso de acetona que de H2O2. Mtodo de la oxidacin electroqumica del H2SO4 o (NH4)2SO4 El perxido de hidrgeno se maneja ordinariamente en forma de disolucin al 3%. Esta disolucin se obtiene por electrolisis del cido sulfrico concentrado (550 a 570 g/L) o de cido sulfrico (260 g/l), lo que origina el cido peroxodisulfrico H2S2O8, hidrolizando despus el cido y destilando el perxido de hidrgeno obtenido: Electrolisis: Ctodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g) nodo: 2H2SO4- (ac) 2 H+(ac) + H2S2O82- (ac) + 2e2H2SO4- (ac) H2S2O8 (ac) + H2 Con (NH4)2SO4 (210 a 220 g/l): (NH4)2SO4 + H2SO4 (ac) (NH4)2S2O8 (ac) + H2 Hidrlisis: H2S2O8 (ac) + H2O H2SO5 + H2SO4 H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2 El rendimiento del proceso del 70 %. La desventaja del proceso es el coste de la electricidad y de la produccin. Proceso de la antraquinona (el ms importante) Se obtiene por reduccin de alquilantraquinona. La posterior oxidacin con aire del 2alquilantrahidroquinona formado regenera la etilantraquinona con formacin de perxido de hidrgeno, que se extrae con agua. Esta debe estar perfectamente desionizada y contener un estabilizador de H2O2 (pirofosfato o estannato de sodio). Las disoluciones de H2O2 se concentran en vaco, obtenindose concentraciones que varan entre el 15 % y el 35% en peso.

La hidroantranquinona requiere de disolventes aromticos mientras que la antraquinona requiere disolventes polares tipo alcohol o steres. Ello conlleva el uso de mezclas complejas de disolventes, que suelen ser costoso, de manera que hay que recuperarlos. La naturaleza del radical R depende del fabricante. Se emplean R = Et, terc-Bu, etc. El catalizador de la fase de hidrogenacin es de paladio. La reaccin se efecta a 40 C y a presiones de 5 bar. El rendimiento de la reaccin es del 98 %. La produccin mundial es de alrededor de 106 tn/ao.

Aplicaciones del H2O2

Se utiliza en la fabricacin de otros productos qumicos (30%) y de productos de limpieza (20%) Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y textiles (30%) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se deterioran con otros agentes de blanqueo como el hipoclorito, o SO2) En el laboratorio se usa en la oxidacin de azufre, nitrgeno y yoduros. Se utiliza como germicida (dis. al 3%): destruye grmenes patgenos. Inhibe el crecimiento de todos los grmenes anaerobios. Acta como desodorante y antisptico bucal. Destruccin de materia orgnica. Blanqueante de pinturas. Un pigmento blanco frecuente tiene de composicin Pb3(OH)2(CO3)2 se deteriora por efecto de la polucin generando PbS negro. El proceso de restauracin consiste en la oxidacin del sulfuro con agua oxigenada: PbS (s) + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O El ozono, O3 arriba Azufre
B

Perxido
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Frmula general de un perxido.

Los perxidos son sustancias que presentan un enlace oxgeno-oxgeno y que contienen el oxgeno en estado de oxidacin 1. Generalmente se comportan como sustancias oxidantes. En contacto con material combustible pueden provocar incendios o incluso explosiones. Sin embargo frente a oxidantes fuertes como el permanganato pueden actuar como reductor oxidndose a oxgeno elemental. Es importante puntualizar que el perxido tiene carga. En pocas palabras son oxidos que presentan mayor cantidad de oxigeno que un oxido normal y en su estructura manifiestan un enlace covalente sencillo apolar entre oxigeno y oxigeno.

Contenido
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1 Sntesis 2 Presencia 3 Aplicaciones 4 EdO (Estado de Oxidacin)

5 Analtica 6 Vase tambin

[editar] Sntesis
El perxido ms conocido y principal compuesto de partida en la sntesis de otros perxidos es el perxido de hidrgeno (H2O2). Hoy en da se suele obtener por autooxidacin de naftohidroquinona. Antiguamente se utilizaba la formacin de perxido de bario o la hidrlisis de persulfatos que a su vez se generaban por electrlisis de sulfatos en disolucin acuosa con altas densidades de corriente por superficie del electrodo. Muchas sustancias orgnicas pueden convertirse en hidroperxidos en reacciones de autooxidacin en presencia de luz y oxgeno atmosfrico. Especialmente peligroso es la formacin a partir de teres ya que estos se transforman muy fcilmente y los perxidos se suelen enriquecer en el residuo de una posterior destilacin. All pueden producir explosiones muy fuertes. Muchos de los accidentes ms trgicos de laboratorio se deben a este tipo de reaccin. Por lo tanto antes de destilar cantidades mayores de estos disolventes hay que probar la presencia de perxidos con papel impregnado de yoduro de potasio y almidn. La formacin de un color azulado u oscuro indica la presencia de perxido. (El perxido oxida el yoduro a yodo elemental que, a su vez, forma con el almidn un complejo de inclusin del color caracterstico oscuro).

[editar] Presencia
Los perxidos se forman en pequeas dosis en muchos procesos de oxidacin vegetal. Para evitar su acumulacin a concentraciones dainas los organismos suelen disponer de una enzima, la catalasa, que cataliza la dismutacin del perxido de hidrgeno en agua y oxgeno elemental.

[editar] Aplicaciones
Las aplicaciones de los perxidos son muy verstiles. Pasan de la peluquera donde se emplean en tintes para aclarar el pelo hasta en combustibles de cohetes. En la industria qumica se utilizan en la obtencin de los epxidos, en diversas reacciones de oxidacin, como iniciadores de reacciones radicalarias por ejemplo para endurecer polisteres o en la fabricacin del glicerol a partir del alcohol hidroxipropnico. El cido peroxotrifluoroactico (F3CC(=O)OOH) es un desinfectante muy potente y se emplea como tal en la industria farmacutica. En odontologa se utiliza para el blanqueamiento de los dientes, ya sea aplicado en gel o en bandas impregandas de perido en concentraciones de 9%, 16% y 25%.

[editar] EdO (Estado de Oxidacin)

El estado de oxidacin del oxgeno en los perxidos es -1

[editar] Analtica

Los perxidos dan una coloracin anaranjada con disoluciones de xido de titanio en cido sulfrico concentrado. Con dicromato de potasio forman el perxido de cromo(V) de color azl que puede ser extrado con ter etlico.

[editar] Vase tambin

Perxido de hidrgeno

http://es.wikipedia.org/wiki/Per%C3%B3xido