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LA PRESENCIA DE OLEFINAS EN EL GLP

La publicacin del artculo GLP : Propano o Butano? result de gran utilidad para los usua- rios de este combustible que ofrece la facili- dad de comercializarse y manipularse como lquido, pero quemarse como gas, debido a que no existe mucha difusin de sus caractersticas y propiedades en el mbito industrial, pero tambin el reclamo de algunos proveedores que manifestaron que en la prctica no siem- pre el GLP es solamente propano o butano, sino que tambin presenta otros componen- tes que afectan su calidad, condiciones de suministro y facilidad de combustin. Considerando justificado el reclamo y adems interesante el tema, hemos efectuado una in- vestigacin en este campo, basada en expe- riencias de planta y anlisis de informacin tc- nica totalmente confiable. En este artculo presentamos los resultados, con la claridad y precisin que permita acce- der a su contenido al personal de plantas in- dustriales y la imparcialidad que nos caracte- riza respecto a cualquier inters de tipo co- mercial. Los tcnicos somos esclavos de la ver- dad.

QUE SON LAS OLEFINAS? Las olefinas o alquenos son hidrocarburos que contienen do- bles enlaces carbonocarbono y que se forman por pirolisis (> 800 C) a partir de los alcanos correspondientes; as, se formar eteno a partir del etano, propeno del propano y buteno del butano. Al tener dos tipos diferentes de enlaces, dobles y simples, los alquenos presentan una particular forma de actividad quimica que se aprovecha en el campo de la polimerizacion, abriendo las puertas al formidable campo de la petroquimica. A travs de la combinacin con radicales hidrocarburados se bifurcan formando compuestos ms

Cuadro 1

Compuesto Metano Etano Propano Propileno Iso-butano N-Butano Trans-2-Buteno 1-Buteno Iso-Butileno Cis-2-Buteno Iso-Pentano N-Pentano 1,3-Butadieno Hexanos TOTAL

Frmula CH4 C2H6 C3H8 C3H6 iC4H10 nC4H10 C4H8 C4H8 C4H8 C4H8 iC5H12 nC5H12 C6H14 -----

Gas 1 --0.1 -63.2 16.1 20.4 -------0.2 ----100

Gas 2 --48.2 17.2 16.6 11.3 0.5 1.4 3.7 1.1

Gas 3 ---

Gas 4 -37.9 27.8 14.9 8.8 0.7 2.3 6.1 1.5

--

12.5 30.1 31.6 8.5 6.2 10.3 3.7 3.8 8.0 (1) ------100 100

---

Gas 5 -0.53 56.3 0.61 3.37 33 1.5 1.4 1.5 1 0.1 0.1 ---100

0.6 68.2 0.8 9.6 6.6 4.2 3.3 4 2.6 0.1

100

complejos alrededor de cada compuesto bsico (etileno, propileno, butadieno,etc). Al incorporar Halogenos y otros elementos en su composicion se forman los compuestos que produce la industria del plastico , tales como el policloruro de vinilo (PVC), poliuretano, etc. con ilimitadas posibilidades de polimerizacin. Considerando las altas temperaturas generados en la formacion de los continentes y las cuencas sedimentarias, es presumible que en los pozos petroleros se encuentren mezclas de todo tipo de hidrocarburos: alcanos, alquenos, alquinos y todas sus combinaciones . Asimismo, resultar justificado que se separen las olefinas en los procesos de refinacion para aprovecharlas en petroquimica , utilizandose principalmente los alcanos para produccion de combustibles. Bajo tal logica los gases licuados de petroleo (GLP) estaran compuestos por propano

y butano puros y sus isomeros mas cercanos, dedicando las olefinas a la petroqumica.. Sin embargo, en instalaciones que no disponen de la alternativa petroquimica, los alquenos formaran parte de los GLP distribuidos para uso trmico. En el Cuadro 1 se muestra 5 diferentes productos distribudos como Gas Licuado de Petrleo, pudiendo notar que solamente uno de ellos est constitudo por propano y butano, sin presencia de olefinas en su composicin.

1 . CONDENSACIN DE LAS OLEFINAS Si los GLP que se van a vaporizar en forma artificial contienen hidrocarburos olefnicos (de doble o triple enlace carbono-carbono), al calentarlos por encima de cierta temperatura (50 0C) se producen aceites debido a su polimerizacin por condensacin (formacin de cadenas largas de monmeros). La causa es la reactividad que les confiere a las olefinas la presencia de enlaces dbiles. Este fenmeno se incrementa al aumentar la temperatura y reducir la presin de la mezcla, condiciones que se presentan a la salida de los vaporizadores (principalmente en los del tipo de fuego directo y en los elctricos) y a la salida de los reguladores y medidores de caudal. El producto resultante es un aceite espeso, de color oscuro amarillento, con un olor caracterstico, que se va acumular en los

COMPORTAMIENTO DE LAS OLEFINAS EN EL USO INDUSTRIAL DEL GLP El siguiente anlisis nos permitir establecer si la presencia de olefinas en el GLP resulta conveniente y cuales son los aspectos que podrian afectarse al utilizar GLP para fines industriales:

P ro p i e d a d C -C la c e si m p l e En ta l p a d e e n l a c e m e d i a s k J/M o l
Cuadro 2

T ip o d e En la ce C = C En l a c e d o b le 614

C C En En l a c e tri p l e 839

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puntos bajos de la lnea de gas, en los reguladores y medidores. El lquido formado debe ser retirado de la red utilizando decantadores; sin embargo, gran parte de dichas olefinas polimerizadas son arrastradas hasta el quemador. Como se comprender un quemador diseado para quemar un combustible gaseoso no trabajar correctamente al suministrarle combustible en estado lquido, obtenindose una combustin incompleta, que se manifiesta en la presencia de humo que ennegrece las instalaciones en forma similar al tiznado de ollas en el uso domstico.

2 . Relacin Carbono/Hidrgeno y presencia de enlaces dobles y triples carbono carbono en las olefinas. Los propilenos (o propenos) as como los butilenos (o butenos), presentan un enlace doble carbono=carbono, mientras que el propano y butano presentan enlaces simples carbono carbono. Para caracterizar combustibles industriales el factor de mayor objetividad es su relacin Carbono/Hidrgeno en masa. La presencia de enlaces dobles carbono=carbono, incrementa la relacin C/H significativamente. Por ejemplo, la relacin C/H del Propano (C3H8) es de 3.5; al con-

vertirse en propileno (C3H6) sube a 6. En el caso de la conversin del butano (C4H10) a butadieno (C4H8) la relacin C/H pasa de 4.8 a 6. Como sabemos la combustin es una reaccin de oxidacin donde el combustible (GLP) reacciona con el comburente (el oxgeno del aire) obtenindose como resultado productos de la combustin, los cuales pueden contener: CO2, H20, N2, si la combustin es completa: adems en los productos de la combustin pueden aparecer. CO, C, 02 , si la combustin es incompleta. En relacin directa con su relacin C/H, la presencia de olefinas en el GLP disminuir el

Propiedad Propano Poder Calorfico Superior MJ/m3 93.94

Compuesto Propileno Butano 87.09 121.8

Butileno 114.62

Cuadro 3

Propiedad Propano Velocidad de Llama m/s


Cuadro 4

Compuesto Propileno Butano 40 45

Butileno 46

41

requerimiento de aire para combustin y los volmenes de gases generados Para que el combustible reaccione se debe romper el enlace carbono-carbono, de manera que se debe vencer la fuerza de enlace entre los tomos. Obviamente cuanto ms fuerte sea el enlace, existe mayor probabilidad que tengamos una combustin incompleta. La propiedad que relaciona la fuerza de enlace en las reacciones qumicas, es el cambio de la entalpa para la ruptura de un enlace dado en un mol de la sustancia gaseosa y es denominada entalpa de enlace, cuyos valores

para los enlaces carbono-carbono son los que se presentan en el Cuadro 2. De los datos presentados podemos concluir que un enlace doble carbono=carbono necesita 75% mas de energa que un enlace simple carbono-carbono para romper el enlace. Esta mayor dificultad para el encendido que provocaran los dobles enlaces de las olefinas resulta totalmente compensado con la mayor reactividad de los enlaces simples tambin presentes, por lo cual no tendra porqu resultar ms probable la presencia de residuos carbonosos en los productos de la combustin.

3 . Poder Calorfico de las Olefinas. Siendo el poder calorfico de los combustibles el producto de sus componentes por sus respectivos poderes calorficos, menos el calor de disociacin, la presencia de los dobles enlaces de las olefinas restar el poder calorfico total disponible del GLP. Las olefinas presentan menor poder calorfico por volumen si los comparamos con sus correspondientes hidrocarburos saturados, debido al calor de disociacin, esta diferencia resulta mayor al comparar sus poderes calorficos por unidad de masa, en razon de su mayor densidad y su mayor relacin Carbono/Hidrgeno (Cuadro 3). 4. Estabilidad de llama Las olefinas (propileno, butilenos) respecto de sus correspondientes hidrocarburos saturados (propano, butano) tienen una mayor velocidad de flama, alrededor de un 15% por encima, que se explica por la presencia de enlaces dbiles con mayor facilidad de reaccin.

Foto 1

Propiedad Punto de Ebullicin a 1 atm. (F) Presin de vapor a 60F (Psig) Entalpa de Vaporizacin (kJ/kg)
Cuadro 5

Propano -43.73 223.7 78.8

Compuesto Propileno Butano 53.86 31.1 261.6 62.8 17.1 84.49

Butileno 28.4 67.2 ---

Por ejemplo para un tubo de ~, 0.8 cm y 1= 25 0C, se obtienen las velocidades de llama que se muestran en el Cuadro 4. La mezcla gas/aire sale de la cabeza del quemador a una velocidad dada (de diseo), mientras que el frente de la llama avanza en su combustin, tambin a una velocidad conocida, como velocidad de propagacin de llama o velocidad de llama, segn observamos en el Cuadro 5. Para que la llama quede en equilibrio, adherida al quemador, es necesario que ambas velocidades sean iguales. Si se aumenta la velocidad del combustible (puede deberse tambin a un incremento de la presin), se llegar en un momento dado al despegue o desprendimiento de la llama por ser mayor que la velocidad de propagacin de la llama. Si se reduce la velocidad de la mezcla (puede deberse tambin a una reduccin de la presin) se puede llegar a un punto que se haga menor que la velocidad de propagacin de la llama, retrocediendo la misma hasta el inyector. La velocidad de llama depen- de de la proporcin combustible/ comburente, naturaleza del combustible, naturaleza del comburen-

te y de la temperatura de la mezcla. Como se observa dicha velocidad, entre otros factores, depende de la naturaleza del combustible, por otro lado los quemadores estn diseados para quemar mezclas de propano, butano, (los fabricantes solicitan la calidad del GLP a utilizar) y los dimetros de los inyectores se disean para proporcionar la velocidad de propa-

La inestabilidad de la llama determina zonas donde la mezcla combustible/comburente no llega a la temperatura adecuada para combustionar completamente, lo que generar la presencia de residuos carbonosos en los productos de la combustin. Este fenmeno se puede observar como que la llama est en constante parpadeo. 5 . Variacin de presin Las olefinas presentan un menor punto de ebullicin, mayor presin de vapor y menor entalpa de vaporizacin si los comparamos con sus correspondientes hidrocarburos saturados, lo que generar una rpida vaporizacin de las olefinas, las que son las primeras en dirigirse a los quemadores y como segunda consecuencia inmediata se produce una reduccin de la presin de vapor de la mezcla residual, generndose .condiciones heterogneas de presin, inconvenientes para el sistema. Considerando que los reguladores de presin actan con valores fijos, para la misma presin correspondern cantidades diferentes de masa, complicando el rango de eficiencias de combustin y transferencia de calor.

La presencia de olefinas complica su manejo como combustible pero podra favorecer las condiciones de combustin si se aplica la tecnologa adecuada y se mantienen condiciones homogneas en el suministro y estabilidad de operacin.
gacin de la llama del propano y del butano, por lo que al utilizar mezclas con olefinas, obviamente se podra generar algun nivel de inestabilidad de llama; sin embargo, la mayor velocidad de propagacin de llama debe considerarse una ventaja, si se aprovecha en forma adecuada.