Tema 3.

- Problemas de Lquidos y Slidos

Problema 1 El nitrgeno lquido es un refrigerante muy til para los experimentos a baja temperatura. Su punto de ebullicin normal es -195,8 C y su presin de vapor a -200,9 C es 400 Torr. El nitrgeno lquido puede enfriarse haciendo vaco a fin de reducir la presin sobre el lquido. Si regulamos la presin a 30 Torr Qu valor de temperatura se alcanzar cuando el nitrgeno entre en ebullicin en esas condiciones? Teb (1 atm) = -195.8 C Pvap (-195.8 C) = 1atm <> 760 Torr Pvap (-200.9 C) = 400 Torr. Teb (30 Torr) = ? La ecuacin de Clapeyron dice:
P H vap = T Tv vap En el caso del proceso de ebullicin paso Lquido Vapor y considerando en vapor de N2 un gas ideal:

v vap = v L V = v V v L v V =

RT Pvap

H vap P H vap P ; separando variables e integrando: = = RT 2 T Tv vap

H vap dP dT = P RT 2 H vap 1 1 P Ln 2 = P1 R T2 T1

Ln

H vap 400 1 1 = ( 200.9 + 273) ( 195.8 + 273) 760 1.987

Hvap = 1391.9 cal mol-1

Ln

30 1391.9 1 1 = 760 1.987 T3 ( 195.8 + 273)

T (30 Torr) = 56.9 K

Hvap = 1397.5 cal mol-1 Problema 2

Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son (0,74 atm, 330 K) y las del punto crtico (1,25 atm, 400 K). Dibuje aproximadamente el diagrama P-T si su temperatura de fusin normal es de 333 K y seale en el mismo la temperatura normal de ebullicin y la presin necesaria para sublimar el slido a 300 K. En esta especie Para una misma masa, ser mayor el volumen del slido o el del lquido?

Punto triple (P, T) = (0.74 atm, 330 K) Punto crtico (P, T) = (1.25 atm, 400 K) Tfus (1 atm) = 333 K (1 atm, 333 K) Teb (1 atm) = ? Psublimar (300 K) = ?

1.3

1.2

(400, 1.25) Lquido Slido (333, 1)

P = -1.664 + 0.00729 T

1.1

P (atm)

1.0

(365.5, 1) Vapor

0.9

0.8

0.7

(330, 074)

Teb(1 atm) = 365.5 K)

375 400 425 450

0.6 250

275

300

325

350

T (K)

Para estimar la temperatura de ebullicin normal podemos hacer uso de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Tenemos dos puntos de la curva de equilibrio lquido-vapor, por tanto suponiendo que se cumple en dichos puntos la ecuacin de Calusius-Clapeyron

Ln

P1 H vap = P2 R

1 1 1.25 H vap = Ln = T T 0.74 R 2 1

Ln

1 1 330 400

Despejando:

H vap R

1.25 0.74 = 988.58K = 1 1 330 400

Volviendo a despejar el valor de T a la P = 1 atm en la ecuacin de CalusiusClapeyron tendremos la estimacin de la temperatura de ebullicin normal:

Ln

P1 H vap = P R

1 1 1.25 1 1 = Ln = 988.58 T T 1 T 400 1

T=

988.58 400 = 343.6 K (400 Ln1.5 + 988.58)

T(Grficamente) = 366; T(Clausius-Clapeyron) = 344 K

Con los datos de que se dispone no es posible obtener la presin necesaria para sublimar el slido a 300 K. Teniendo en cuenta que HSL > 0, la ecuacin de Clapeyron y el diagrama de equilibrio de fases (P/T > 0):

vSL > 0 v = V/n = m/n = M/

1 1 >0 L S

S > L