Problemas del Tema 3.

Potencial químico y sistemas de un componente

3.1. Calcúlese el efecto de cambiar la presión desde 1 bar a 2 bar a 0 oC, sobre el potencial químico del hielo
y del agua. La densidad del hielo a esa temperatura es 0.917 g·cm–3 y la del agua líquida 0.999 g·cm–3.
Obtenga la variación de la energía Gibbs de la transformación de agua a hielo a 2 atm y 0 oC.
Sol. Δµagua = 1.802 J·mol–1, Δµhielo = 1.965 J·mol–1, ΔG= 0.161 J·mol–1

3.2. Las densidades del diamante y del grafito son 3.513 y 2.260 g·cm–3, respectivamente. A 25 oC la energía
Gibbs estándar de formación del diamante a partir del grafito es 2900 J·mol–1. ¿Qué presión debe aplicarse
para establecer el equilibrio entre ambas formas?
Sol. 1.512·104 atm
3.3. Los calores de vaporización y de sublimación del agua son, respectivamente, 540 cal·g–1 y 679.2 cal·g–1.
La temperatura de sublimación del agua sólida a una presión de 0.003 atm es –8.18 oC. Calcúlese a) la
temperatura de ebullición del agua a 1.5 atm; b) la temperatura de sublimación del agua a 0.004 atm.
Sol. Tb = 385.05 K, Tsub = 268.29 K
3.4. En la tabla se dan las presiones de vapor del tetracloruro de carbono a diferentes temperaturas.
A) Calcúlense el calor de vaporización y la entropía de vaporización a la temperatura normal de ebullición.
B) Calcúlese ∆vapG y ∆vapS a 60 oC y a 1.124·105 Pa.

t (oC) 20 30 40 50 60 70 80
–5
P·10 (Pa) 0.121 0.191 0.288 0.423 0.601 0.829 1.124
Sol. A) ∆vapHm= 31.92 kJ·mol–1, ΔvapSm= 91.36 J· K–1·mol–1 B) ΔvapGm= 1629.17 J·mol–1, ΔvapSm= 96.71 J·K–1·mol–1

3.5 El naftaleno, C10H8, funde a 80 oC. Para el líquido Pv(85.8 oC) = 13.33 HPa, Pv(119.3oC) = 53.33 HPa. Para
el sólido, Pv(52.6oC) = 1.333 HPa. Calcúlese: a) La temperatura de ebullición normal, Tb, ∆vapH y ∆vapS a Tb,
b) Pv a la temperatura de fusión, c) suponiendo que las temperaturas de fusión y triple son las mismas,
calcúlese ∆subH y ∆fusH del sólido y d) ¿a qué temperatura Pv<10–5 HPa para el sólido?
Sol. a) Tb = 489.45 K, ∆vapHm = 48.45 kJ·mol–1, ΔvapSm= 98.99 J·K–1·mol–1; b) P = 10.21 HPa; c) ∆subHm = 71.03
kJ·mol–1, ΔfusHm = 22.58 kJ·mol–1; d) Tmax = 223.64 K

3.6. La temperatura de ebullición normal del yodo es 183.0 oC, y su presión de vapor a 116.5 oC es de 133.3
HPa. Si ∆fusHm = 15.65 kJ·mol–1 y la presión de vapor del sólido a 38.7oC es 1.3 HPa, calcúlense P y T en el
punto triple.
Sol. TPT = 384.22 K, PPT = 109.1 HPa

3.7. El calor de fusión del agua es 79.7 cal·g–1. Si las densidades del agua sólida y del agua líquida son,
respectivamente, 0.92 y 1.00 g·cm–3, determínese la temperatura de fusión del hielo a una presión de 500
atm.
Sol. 269.57 K

3.8. La presión de vapor del agua líquida a 25 oC, bajo la presión del aire de 1 atm, es mayor que en ausencia
de aire. Calcúlese el aumento en la presión de vapor si la densidad del agua es 1 g·cm–3 y la presión de vapor
en ausencia de aire es 31.672 HPa. ¿Cuál será la presión de vapor a 2 atm y a la misma temperatura?
Sol. ΔPv = 0.052 HPa, Pv(2 atm) = 31.778 HPa

3.9 Las presiones de vapor (en atm) del dióxido de azufre sólido y líquido vienen dadas por las ecuaciones:
ln P(s) = 17.75 – 4308.0·T–1 y ln P(l) = 12.52 – 3283.5·T–1. Calcúlese la temperatura y presión del punto triple
del dióxido de azufre y su entalpía y entropía de fusión a esa temperatura.
Sol. TPT = 195.89 K, PPT = 14.59 HPa, ΔfusHm = 8.51 kJ·mol–1, ΔfusSm = 43.46 J·K–1·mol–1

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3.10. Las presiones de vapor del benceno (en atm) en sus estados sólido y líquido vienen dadas por las
ecuaciones: ln P(s) =16.04 – 5319.0·T–1 (entre 250 y 280 K), ln P(l) = 11.70 – 4107.8·T–1 (entre 275 y 315 K) y
ln P(l) = 10.92 – 3875.3·T–1 (entre 315 y 370 K). Calcúlese: a) la temperatura y presión del punto triple; b) la
entropía de evaporación del benceno en su punto normal de ebullición.
Sol. a) TPT = 279.08 K, PPT = 49.43 HPa b) ΔvapSm = 90.75 J·K–1·mol–1

3.11. En las proximidades del punto de transición, las presiones de vapor del azufre rómbico y monoclínico
(en HPa) vienen dadas por: ln P(r) = 27.61 – 12127.7·T–1 y ln P(m) = 26.454 – 11701.7·T–1. Calcúlese: a) la
temperatura de transición entre azufre rómbico y monoclínico. b) ∆transH y ∆transS a dicha temperatura.
Sol. a) TTrans = 368.51 K b) ΔtransHm = –3540.1 J·mol–1, ΔtransSm = –9.61 J·K–1·mol–1

3.12. Las presiones de vapor del Cl2(s) a 150 K y 160 K son, respectivamente, 0.632 y 3.040 HPa. Las presiones
de vapor del Cl2(l) a 180 K y 190 K son, respectivamente, 29.93 y 62.93 HPa. Calcúlense las coordenadas del
punto triple y los calores latentes del Cl2.
Sol. TPT = 171.77 K; PPT = 15.23 HPa; ΔfusHm = 10.21 kJ·mol–1

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