Uso de reactivos flotacin.

qumicos

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La recuperacin de minerales valiosos mediante la flotacin puede verse fuertemente influenciado por el uso de reactivos qumicos como colectores, espumantes, activadores, depresores y control del pH.
R.R. Klimpel, Dow Chemical Co. __________________________________________________________________________ La flotacin es una operacin industrial importante empleada para separar los minerales valiosos finamente molidos de gangas asociadas. Los componentes de un sistema de flotacin pueden clasificarse en tres categoras: equipamiento, operacin y qumica (Fig.1). En este artculo, nos ocuparemos de los componentes de la qumica como colectores, espumantes, activadores, depresores y pH. Los colectores son reactivos qumicos que, hidrofbicamente, cubren con una pelcula ciertos minerales; los espumantes, por supuesto, inducen espuma; los activadores, son reactivos que hacen posible que un mineral, que previamente no se haba recuperado, flote; los depresores hacen lo contrario, inhiben la flotacin de un mineral a fin de estimular otro. A pesar de la importancia de la flotacin, los mtodos para evaluar las variables del proceso todava estn en desarrollo. Considere la situacin en la que un ingeniero de operaciones se enfrenta a la evaluacin de un cambio en un esquema de reactivos qumicos, como un resultado de datos batch de laboratorio. An cuando todo est dicho y hecho, el ingeniero debe probar el cambio propuesto del reactivo en el equipamiento real, con el fin de ser confiable de incluso de la direccin del cambio, sin tomar en cuenta su viabilidad econmica.

Reactivos qumicos.
La teora tras el comportamiento del reactivo qumico en la flotacin se ha estudiado en forma extensiva (e.g, 1, -4,) y se ha obtenido un progreso importante. Lamentablemente, la capacidad que se predice de los modelos con base terica, se ve seriamente limitada por la esencia de la flotacin: 1.Actividad qumica superficial heterogneamente complicada. 2. Superficie de minerales que son altamente variables y difciles de caracterizar. 3. Masa compleja e impulso de los fenmenos de transferencias del momentum involucrado. Frente a esta situacin, se organiz un programa de estudio a mediados de 1970 (5-8), con el propsito de organizar un gran nmero de tests de flotacin realizados en diferentes plantas. En particular, se deseaba identificar, si hubiese sido posible, algunas tcnicas generales de ingeniera sobre el uso de qumicos. Este estudio abarc datos batch de 1

laboratorio y datos de planta continuas, con especial nfasis puesto en la definicin del rol del tipo de reactivo qumico y dosis.

Para obtener correlaciones tiles de reactivos, fue necesario tratar la flotacin como un sistema de ingeniera interactivo, como se ve en la Fig. 1. La experiencia ha demostrado que la prctica exitosa de la flotacin a nivel industrial incluye el conocimiento de las capacidades (fortalezas) de los diversos componentes del sistema, para compensar limitaciones fsicas o econmicas inherentes (debilidades) en las configuraciones especficas de otros componentes. As, despus de un perodo de tiempo los operarios expertos llegarn a una operacin de flotacin perfeccionada, estableciendo un equilibrio en los diversos componentes del sistema bajo su control. Un problema grave en la prctica de la flotacin en curso, es que a menudo, la contribucin relativa de cada una de las variables para mejorar una operacin dada no se conoce cualitativamente, sin tomar en cuenta lo cuantitativo. Por ejemplo, supongamos que una operacin de flotacin experimenta una limitacin en la velocidad de remocin de masa de una configuracin de celda dada, velocidad de alimentacin, etc. Qu variable fija de cada una de las tres esquinas de la Fig.1 es ms probable que aumente la velocidad de remocin de masa?. Adems, cules sern las consecuencias de hacer uno o ms cambios en los componentes del sistema en otras facetas de flotacin? 2

Curvas de recuperacin.
Los modelos matemticos utilizados para analizar resultados de planta continuos no se desarrollan en este caso, pero son similares a los ya presentados (e.g., 9,10). El modelo continuo utilizado por Klimpel: r = R {1-(1/kt)[1-exp (-kt)]} donde r es recuperacin acumulativa (de mineral valioso o de ganga), t es tiempo y R y K son parmetros de ajuste de curva. Observe que cuando t es grande, r se acerca a R, la recuperacin de equilibrio. La ecuacin anterior puede aplicarse, separadamente, a cada fraccin de tamao o como ser el caso en general en este artculo, puede aplicarse al total de los resultados de las pruebas. La informacin de ley puede ser obtenida mediante el clculo de la proporcin de los valores R y K para la recuperacin valiosa, para los valores correspondientes de R y K de recuperacin de ganga en la misma serie de pruebas. Un objetivo mayor de este programa de prueba fue demostrar que la seleccin apropiada de reactivos qumicos para el uso a nivel de planta, requiere que un perfil de tiempo de recuperacin (y de ley) completo sea, experimentalmente, preciso el laboratorio de celda batch para cada condicin. Con estos perfiles se puede desarrollar dos parmetros bsicos: la recuperacin de equilibrio R a tiempos largos de flotacin y la proporcin constante de recuperacin K, que denomina los tiempos de flotacin inicial. A pesar del conocimiento general de que la velocidad de flotacin es una variable importante , todava los reactivos qumicos se evalan muchas veces a nivel de laboratorio considerando las diferencias en R. Esto implica que la flotacin es un proceso de equilibrio de ingeniera. Esta premisa sugiere esencialmente que diferencias de recuperacin entre sistemas(e.g., esquemas reactivos diferentes) medidos en el laboratorio, indicarn diferencias de recuperacin en la operacin de planta, sin considerar las diferencias por factor de escalamiento entre planta y laboratorio. Como se mostrar esto, simplemente, no es consecuente con los resultados del programa de prueba. Algunos de los reactivos qumicos que fueron sometidos a prueba y que se comentarn, son: Colectores: amil xantato de potasio (PAX), isopropil etiltionocarbomato (IETC). 3

Espumantes: metil isobutilcarbinol (MIBC), cido creclico (cresol, orto, meta o para; CA), ter metlico de polipropinelglicol (PGME). Activador: sulfuro de amonio (AS). Las Fig.2 y 3 ilustran el ajuste de los datos de laboratorio experimental caractersticos con el modelo sencillo, previamente entregado, a fin de caracterizar cada perfil con los correspondientes parmetros R y K. Un anlisis detallado de la interpretacin y el uso de R y K se han presentado en otra fuente [5, 13]. La opcin de un modelo particular para adecuar datos de laboratorio, a menudo no es importante, en la medida en la que la ecuacin elegida se ajusta a los datos razonablemente con slo dos parmetros de ajuste de curva. Se encontr que el modelo ya entregado, es el ms flexible de los modelos de dos parmetros y no se encontr que el uso de ms de dos parmetros de ajuste de curva, en un perfil de recuperacin de tiempo dado, fueran estadsticamente garantizado. La regin del control de velocidad corresponde a la porcin del perfil de recuperacin de tiempo, donde la cantidad de recuperacin es sensible al tiempo de flotacin. La regin del control de equilibrio se encuentra en la cantidad de recuperacin que no es tan sensible al tiempo(Fig. 2). En este artculo se demostrar que: 1.Diferentes sistemas de reactivos y cambios en otros parmetros de operacin, de hecho, provocan diferencias significativas consecuentes en las formas de perfiles medidos de recuperacin del tiempo batchde laboratorio. 2. Estas diferencias de forma en perfiles de laboratorio son importantes, ya que el desempeo de la planta se correlaciona a menudo con los resultados de laboratorio para lapsos, considerablemente menores que aquellos tiempos que corresponden a la recuperacin del equilibrio. Lo que an no es bien reconocido, es que la diferencia ms importante entre pruebas es frecuentemente la velocidad en la que el mineral valioso puede ser removido de la celda. Esta diferencia K es crucial para el diseo y tamao adecuados de equipamiento, y algunas veces puede abrumar la importancia de la diferencia asociada R. El estudio tambin demostr que se requiere de tcnicas experimentales especiales, a fin de determinar perfiles consecuentes de recuperacin de los tiempos. Ms importante fue el uso de algn tipo de sistema automtico de paleta para remover la espuma de la celda (y se evaluaron muchos sistemas), un mecanismo para agregar automticamente agua, para mantener una altura general del lecho cuando se remueve la espuma, tambin se encontr que era til al entregar consistencia de los datos.

Modelos de comportamiento.
Resumamos algunas de las tendencias observadas en nuestro laboratorio y en el testeo de planta. Se pondr nfasis en los datos de la flotacin de sulfuro de cobre, donde el sulfuro era fundamentalmente calcopirita (por esencia). Los materiales de ganga variaron mucho y se incluy cuarzo, calcita, pirita, magnetita y dolomita. La influencia del tipo de mineral metlico en perfiles de recuperacin del tiempo en el laboratorio es importante[14].La Fig. 4 demuestra la respuesta R y K a la variacin de pH de dos minerales de cobre de mineraloga similar, y de la distribucin del tamao de la partcula que flotaron bajo condiciones constantes. (El espumante era ter metlico de 4

polipropinelglicol a 0.07 lb/ton y el colector era isopropil etiltionocarbomato a 0.045 lb/ ton. El cambio en R, como una funcin de pH, es tpico y bien reconocido como de caracterizacin clsica de la superficie. Lo que no se reconoce es que en muchos casos la diferencia de respuesta de tcnica ms importante entre minerales, es la diferencia en la velocidad en la que los diferentes minerales pueden ser removidos de la celda. Al saber esto, la diferencia K es crucial para la operacin, tamao y diseo adecuado del equipamiento. La Fig. 4 ilustra la dominancia de velocidad de predominio del mineral 1 sobre el mineral 2 en una amplia gama de valores de pH.

Efectos del colector.

El efecto de agregar diferentes reactivos del colector, en diversas concentraciones, se estudi en detalle. A bajas velocidades de adicin, ambos R y K tienden a aumentar con la adicin creciente de colectores. Sin embargo, en muchas de las pruebas batch de laboratorio, hechas con un colector determinado bajo condiciones constantes, incrementar aun ms la concentracin del colector dentro de un rango prctico, resulta en un incremento de la recuperacin final R, de ambos materiales que han sido flotados y la ganga, mientras que finalmente disminuye (o desaparece) la velocidad mediante la cual se logra la recuperacin K. De este modo, los perfiles de recuperacin del tiempo acumulados determinados en el laboratorio sobrepasarn cuando cambia la dosis del colector, en forma similar a la ilustrada en la Fig. 2 (El sistema 2 representa una dosis moderada, mientras que el sistema 2 representa una dosis ms alta). Este fenmeno ha sido descrito como intercambio R/K.

La tabla 1 entrega un ejemplo tpico de como se midi en una celda de flotacin de laboratorio estndar. Es posible estudiar la influencia de una dosis del colector aumentada (amil xantato de potasio) en la recuperacin de mineral de cobre, al utilizar un espumante metil isobutilcarbinol (40.9 g/tm) a pH 9. Tambin se muestra en la tabla la disminucin en la ley del mineral medida que generalmente ocurre con una mayor recuperacin de cobre, obtenida al adherir ms colector. La Fig. 5 muestra la influencia de la adicin del colector en una recuperacin de cobre en una planta. Los datos han sido tomados al final del banco rougher en la planta, utilizando el mismo mineral empleado en los datos de laboratorio para la tabla 1. (La flotacin primaria es el primer grupo de celdas de flotacin luego de la reduccin de tamao, en donde se realiza la separacin rough inicial). La forma de los datos de la planta en la Fig. 5

1, es completamente similar a la mostrada por los datos de laboratorio correspondientes de la tabla 1. Ntese la menor recuperacin de cobre a una mayor velocidad de adicin del colector. Este fenmeno se observ en un sorprendente nmero de las plantas muestreadas durante el estudio.

Parece que si el banco rougher estuviera operando, a fin de ser ( o ser potencialmente) limitado en velocidad (e.g., limitado de remocin de masa), entonces la adicin de ms colector podra disminuir la recuperacin primaria, aun cuando el valor R de laboratorio aumentara con ms colector. Las condiciones de operacin tpicas que pueden crear esta situacin con una configuracin de equipamiento dada son altas velocidades de

alimentacin, bajas temperaturas de lechada(agua), velocidades de ventilacin incorrectas y altas densidades de pulpa.

A parte de usar perfiles de recuperacin del tiempo batch de laboratorio, para indicar el potencial de cambiar de diversos componentes de flotacin en la planta, la condicin de la velocidad recientemente descrita implica claramente que comparaciones de reactivos, etc., puede que tengan que realizarse en tiempos de flotacin de laboratorio considerablemente menores que aquellos correspondientes a recuperacin de equilibrio. Se encontr que la situacin demostrada en la Fig. 2 (un cruzamiento de perfiles de recuperacin en el tiempo), era totalmente frecuente en este estudio. De este modo, lo que es un buen o mal cambio de componente, en realidad depende de donde (en sentido equivalencia del tiempo) opera la planta en relacin a el perfil de recuperacin del tiempo de laboratorio. Po esto es posible demostrar experimentalmente que una planta puede ser impulsada desde el control de equilibrio hacia el control de velocidad de remocin de la masa, estrictamente por la manipulacin de la dosis del colector.

Otros factores.
Para entregar comparaciones con respecto a otros cambios de los componentes, se entregarn a continuacin los resultados de varios tests que se llevaron a cabo sobre el mismo mineral. El primero fue aumentar la capacidad de banco rougher al adherir efectivamente dos celdas a la operacin con alta dosis de colector ( 40 g/ tm), la cual claramente no est en recuperacin de equilibrio. La Fig.6 muestra la el resultado esperado de recuperacin alta. Un segundo experimento fue reducir la velocidad de alimentacin de lechada a alrededor de un 15 % en las celdas de banco estndar. El resultado, tambin demostrado en la Fig. 6, fue cualitativamente el mismo al adherir en forma efectiva capacidad extra a la celda.

La Fig. 6, tambin demuestra el resultado de la modificacin del mecanismo de ventilacin de la celda, a fin de, entregar una distribucin de burbujas uniforme sobre cada celda. As, la Fig.6, demuestra bastantemente bien el intercambio posible entre diversas variables fijas de los componentes ilustrados en la Fig.1. Que un intercambio sea mejor en una operacin dada, depende de la economa, de la flexibilidad de operacin, de procedimientos de mantenimiento, etc. Ntese que en un ejemplo que se acaba de presentar, el sobre dosificar el colector de hecho domina sobre cualquiera de los cambios en velocidad de alimentacin o en la capacidad de celda. Los resultados de laboratorio de un test similar sobre un mineral y una planta de cobre diferentes, se muestran en la Fig.7. Esta Fig. ilustra parte de los datos recolectados de un experimento diseado factorialmente. Otra vez, la influencia de la adicin de colector es notoria, con valores mayores de R y bajos de K que ocurren con un incremento de la concentracin creciente de colector(todas las otras variables se mantienen constantes). La Fig. 7 adems muestra tendencias que se observaron en diferentes plantas: la sobredosis de activadores y espumantes puede tener un efecto mucho ms negativo en la velocidad de recuperacin del que uno pueda esperar al considerar solo los datos de equilibrio. Cuando se recolectaron los datos correspondientes de planta, la dosis normalizada ptima de colector isopropil etiltionocarbomato, se mantuvo a 1.0 (40 g/ tm) en la velocidad de alimentacin en estudio. Se observ una gota clara en la disminucin en la recuperacin de los bancos rougher (4.0%) y en los bancos de limpieza cuando la concentracin de colector aument a 1.5. Por otra parte, cuando la dosis de isopropil etiltionocarbomato... baj a 0.75, la recuperacin del banco rougher tambin cay (en casi un 6%). Puesto que la velocidad de alimentacin y otras variables de operacin, se mantuvieron constantes durantes estos tests, ste es un buen ejemplo de control de velocidad mostrado por el colector. La planta (el banco rougher) est en condiciones adecuadas de operacin frente a una concentracin estndar de isopropil etiltionocarbomato de 1.0 (4.0 g/ tm) Cuando la concentracin de isopropil etiltionocarbomato es menor de 1.0, el banco est en equilibrio o en control R (e.g., no es importante el aumento de en K en una operacin estndar), mientras que si el isopropil etiltionocarbomato es mayor que 1.0, la planta est en velocidad o en control K (e.g., el aumento de R en una operacin estndar no es importante). Para detectar la existencia de esta condicin ptima en la operacin de la planta a partir de datos batch de laboratorio requiere claramente del conocimiento completo de perfiles de recuperacin del tiempo. La influencia de los colectores en la recuperacin de tamao de las partculas fue, sin duda, permanente en todos los tests realizados, con la recuperacin satisfactoria de partculas grandes que dependen fuertemente del aumento de velocidad de adicin de colector. Cuando la recuperacin comienza a disminuir, debido a la sobredosis del colector, se muestra el efecto, fundamentalmente, por los tamaos de las partculas mayores. Si bien la recuperacin de partculas pequeas es elevada, la selectividad de cobre por sobre la ganga es bastante pobre. Otro tipo de testeo fue identificar la influencia del tipo de colector (estructura qumica) en el rendimiento de la flotacin. Ciertos colectores se derritieron para producir velocidades ms altas en tests de laboratorio, sin considerar los espumantes utilizados. La velocidad superior de algunas estructuras qumicas en un mineral dado no fue extraa en el programa de prueba. De todos modos, tener un valor K ms alto (en comparacin con el 8

valor R ms alto) es importante, depende si la planta se encuentra en control de velocidad o equilibrio, como se ha discutido anteriormente [13]. Los datos del tipo de colector (incluyendo los parmetros de R y de K) para un mineral dado son importantes, ya que indican que la opcin del tipo de colector y dosis, dependen no slo de la economa, respuesta del mineral en el laboratorio, etc., sino que tambin dependen de cmo la planta y los parmetros operacionales manejan la flotacin. Las limitaciones de equipamiento son, sin duda, bien conocidas por los ingenieros de operacin. Lo que no es bien sabido es que la eleccin inadecuada del tipo de colector ( o de otro reactivo) y de la cantidad, puede causar serias limitaciones. La influencia del tipo y concentracin del espumante tambin se ha estudiado en detalle y se presenta en una prxima publicacin [15]. Kenneth J. McNaughton, Editor

Referencias.
1. Aplan, F., Flotation. in Encyclopedia of Chemical Technology. Vol.10, 1980, pp.523547. 2. Fuerstetenau. M.C., ed., Flotation. A.M. Gaudin Memorial Volume 2 vols., AIME, New York, 1976. 3. Fuertestenau. D.W., ed., Flotation. 50th Anniversary Volume AIME, New York, 1962. 4. Somasundaran. P., ed., Fine Particles Processing, 2 vols., AIME, New York, 1980. 5. Klimpel, R., Chapter 45-Selection of Chemical Reagents for Flotation, Mineral Processing Plant Design. 2nd ed., Mular. A., and Bhappu, R., eds., AIME, New York, 1980, pp. 907-934. 6. Klimpel. R., Hansen. R., and Meyer. W., The Engineering Characterization of Flotation Reagent Behaviour in Sulfide Ore Flotation, XIV Intl. Mineral Processing Congress, Toronto,1982. 7. Klimpel, R., The Engineering Characterization of Flotation Reagent Behavior, Australian Institute of Mining and Metallurgy, Queensland Mill Operators Conference. Mt. Isa. Australia, 1982.pp.297-311. 8. Klimpel, R., Froth Flotation: The Kinetic Approach. Mintek-50, 50th Anniversary conference of the National Institute of Metallurgy, Johannesburg, So. Africa, Mar, 1984. 9. Lynch. A., Johnson. N., Manlaping, E., and Thorne, C., Mineral and Coal Flotation Circuits, Elsevier Scientific Pub., New York, 1981. pp. 57-158. 10. King.R.P., The Use of Simulation in the Design and Modification of Flotation Plants. in Flotation. A.M. Gaudin Memorial volume, Vol 2, Fuerstenau. M., ed., AIME, New York, 1976, pp.638-674. 11. Meyer, W., and Klimpel, R., Rate Limitations in Froth Flotation, AIME Transactions, Vol.274, 1982.pp. 1852-1858. 12. Dowling. E., Klimpel, R., and Aplan, F., model Discrimination in the Flotation of a Porphyry Copper Ore. Paper84-144, Annual Meeting of AIME, Los Angeles, 1984. 13. Klimpel, R., Chapter 58The Engineering Analysis of Dispersion Effects in Selected Mineral Processing Operations. Fine Particles Processing,Vol.2. Somasundaran, P., ed., AIME., New York, 1980.

14. Lai. R.W., How to Obtain More Information Out of Flotation Kinetics Data. Paper No.82-7, 1982 National AIME Meeting, Dallas, 1982. 15. Klimpel, R., and Hansen, R., Frothers. In Mineral Industry Reagents. Marcel Dekker, New York (to be published in 1985).

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Glosario
Acid, cresylic (CA): cido creclico Activators: activadores Activity, surface-chemistry: actividad qumica superficial Ammonium sulfide(AS): sulfuro de amonio Bank, cell: banco de celda Cell, lab batch: celda batch de laboratorio Collectors: colectores Depressants: depresores Feedrate: velocidad de alimentacin Frothers : espumantes Gangue: ganga Heigth, bed: altura del lecho Isopropyl ethylthionocarbamate (IETC): isopropil etiltionocarbomato Methylisobutycarbinol (MIBC): metil isobutilcarbinol Minerals, valuable: Minerales valiosos. Models, two-parameters: modelos de dos parmetros Ore: mineral Parameter, curve-fitting: parmetro de ajuste de curva Polypropylene glycolmethyl ether (PGME): ter metlico de polipropinelglicol Potassium amyl xanthate (PAX): amil xantato de potasio Profile, time-recovery: perfil de recuperacin del tiempo Rate, mass-removal: velocidad de remocin de masa Reagents, chemical: reactivos qumicos Recovery, gangue: recuperacin de ganga Rougher bank: banco rougher System, Flotation: sistema de flotacin

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