Comportamiento de los coloides Purificacin de coloides. Para poder estudiar un coloide es necesario eliminar interferencias.

El papel filtro no sirve si el tamao de partcula es menor a 10-6m. Por otra parte, muchas veces nos interesa eliminar partculas ms pequeas que las coloidales, p. ej., iones en exceso que a veces quedan despus de preparar un coloide. Una atmsfera inica muy fuerte tiene un efecto deletreo sobre el potencial zeta de las partculas que lo forman, por lo cual el coloide pierde estabilidad. Esto se cubrir con ms detalle cuando veamos propiedades elctricas de los coloides. Sedimentacin y centrifugacin Ya hemos visto que una partcula ms densa que el medio que la rodea tender a sedimentar por accin de la gravedad. Desafortunadamente, las partculas coloidales tienden a alcanzar equilibrio de sedimentacin, gracias a la fuerza contraria de difusin producida por el gradiente de potencial qumico generado al sedimentarse. Rara vez podemos depender de la fuerza de gravedad para sedimentar partculas coloidales, por lo cual es necesario acelerar el proceso por medio de fuerza centrfuga. A esto se le llama centrifugacin. Mientras el coloide sea lioflico, no hay mucho de qu preocuparse. En el caso de los coloides liofbicos de partcula muy pequea puede suceder que la fuerza centrfuga aplicada sea tan grande que las partculas se agreguen en un solo grumo muy difcil de redispersar. Hay que tener, pues, cuidado en utilizar una velocidad de centrifugacin adecuada que nos permita redispersar las partculas. Aplicaciones: Determinacin de pesos moleculares de protenas La ultracentrfuga fue inventada por Svedberg en 1925 para ayudar en la separacin y purificacin de protenas. Para determinar el peso molecular de las protenas se emplean tres tipos de mediciones: Velocidad de sedimentacin Equilibrio de sedimentacin Aproximacin al equilibrio Velocidad de sedimentacin El mtodo de velocidad de sedimentacin se basa en tomar fotografas de las partculas a varios intervalos de tiempo durante la centrifugacin. Con esto determinamos el coeficiente de sedimentacin. Mediante la ecuacin de Svedberg se puede calcular el peso molecular de una protena a partir del coeficiente de sedimentacin. Ecuacin de Svedberg: M = RTs/[D(1-v(ro))] Hay que hacer notar que el coeficiente de sedimentacin de una macromolcula depende de varios factores: La forma de la molcula depende del solvente La carga de la macromolcula La gran diferencia de tamao con respecto al solvente La molcula se deforma a medida que se mueve Estos factores resultan en la dependencia que el coeficiente de sedimentacin presenta con respecto a la concentracin, velocidad de centrifugacin y fuerza inica del disolvente. Por esto mismo, cuando se determinan coeficientes de sedimentacin, es necesario mantener la fuerza inica entre 0.05 y 1.00 para evitar los efectos de la carga y hay que regular el pH con un regulador. Para descartar los efectos de la velocidad de sedimentacin hay que efectuar las mediciones a diferentes velocidades, que difieran entre ellas aproximadamente 50%. A cada velocidad debe usarse un mnimo de 4 concentraciones distintas. Equilibrio de sedimentacin Este mtodo posee dos ventajas importantes sobre el de velocidad de sedimentacin: No precisa conocer el coeficiente de sedimentacin No precisa conocer la forma de la macromolla La ecuacin utilizada es la siguiente: M = [2RT ln(c2/c1]/[(omega)2(1-v(ro))(x22-x12)] Aproximacin al equilibrio Este mtodo es el menos exacto, pero permite una determinacin ms rpida del peso molecular. La velocidad del rotor de la ultracentrfuga se lleva a la de equilibrio en un periodo de una o dos horas mediante una serie de ajustes. Las medidas se llevan a cabo en el fondo del tubo y luego se puede extrapolar el peso molecular. Dilisis La dilisis sirve para eliminar electrolitos en exceso. Los iones se difunden a travs de una membrana permeable a los iones pero impermeable a las partculas coloidales. Algunos autores le llaman membrana semipermeable, pero en este curso restringiremos el trmino semipermeable para membranas osmticas. Las membranas de dilisis pueden hacerse con colodin (nitrato de celulosa, celulosa regenerada). La dilisis puede verse obstaculizada, al principio, debido al flujo osmtico del solvente, pero a medida que la concentracin de sales disminuye el problema se alivia. Puede acelerarse el flujo de los iones aplicando una diferencia de potencial elctrico, entonces la tcnica se denomina electrodilisis. En algunos casos, tambin se presenta electrodecantacin, que es la sedimentacin de las partculas coloidales en condiciones de electrodilisis. Filtracin y ultrafiltracin Ya hemos visto que la filtracin normal no sirve por debajo de cierto tamao de partcula. Sin embargo, es posible producir membranas con tamao de poro suficientemente pequeo como para separar partculas coloidales (p. ej., Millipore). En estos casos es necesario forzar el paso del lquido a travs de la membrana aplicando presin o succin. A esta tcnica se le llama ultrafiltracin. La ultrafiltracin se usa mucho en la produccin de aguas

embotelladas. No debe confundirse con la smosis inversa: la ultrafiltracin no elimina sustancias disueltas, solamente partculas slidas; mientras que la smosis inversa deja pasar solamente al slovente y s elimina los iones disueltos. Intercambio inico Gracias a que la mayora de los coloides poseen superficies cargadas, estas cargas son neutralizadas por adsorcin de iones de la solucin. En ciertos casos lo que nos interesa es asegurarnos que los iones adsorbidos sean todos de la misma clase. Esto se puede hacer por intercambio sobre una resina de cambio inico cargada con los iones que nos interesa adsorber sobre el coloide. El mayor problema consiste en eliminar todos los contaminantes que puedan estar presentes sobre las perlas de la resina, lo cual no es tan fcil como pudiera parecer. Adsorcin competitiva Fundamentalmente es el mismo procedimiento utilizado en los laboratorios de qumica orgnica: adsorber impurezas sobre carbn activado. Los qumicos de coloides prefieren emplear tejidos de fibras de carbono, en lugar de carbn en polvo, debido a que es ms fcil eliminar el carbono con las impurezas adsorbidas. De nuevo, la tela requiere un tratamiento para eliminar todas las impurezas con las cuales pudiera contaminar el coloide.

El potencial zeta describe la intensidad del campo elctrico esttico de la capa doble en el lmite entre el grano y el fluido (plano de corte). Una expresin del mismo obtenida por ajuste de datos por Pride y Morgan para concentraciones de sales menores a 0.5 mol/litro es: = 0.008 + 0.026log10(C) Siendo C la concentracin de sales del electrolito en mol/litro, y el potencial zeta en volts.

El Potencial Zeta o Estado de Mxima Dispersin de Cargas El factor crucial para mantener el flujo normal en los capilares es la conservacin del mximo estado de dispersin de las partculas suspendidas en el coloide. Esto impide que se aglutinen bloqueando los pequeos vasos. El agua que es el solvente de la sangre tiene dos iones positivos monovalentes de hidrgeno y uno divalente negativo de oxgeno ( 2 ). El oxgeno divalente tiene 3.000 veces el efecto de las cargas positivas de hidrgeno; por eso en los ambientes acuosos predomina una carga negativa leve. El medio coloidal est formado por partculas con carga elctricas. La dispersin ocurre debido a la repulsin mutua de las cargas con la misma polaridad. En condiciones normales todos los componentes que ocupan el lumen de un vaso deben tener una carga elctrica negativa. Tanto el endotelio vascular, o sea, la superficie de los vasos, como las clulas sanguneas, la albmina, las molculas de agua y la mayora de las dems partculas tienen esta misma polaridad negativa, esto hace que se separen unas de otras y el y el flujo de sangre permanezca continuo. Esta fuerza dispersora se llama Potencial Zeta. En otras palabras es la medida de la fuerza elctrica que existe entre tomos, molculas, partculas y clulas en un liquido. En los seres vivos esto evita la coagulacin intravascular. Cientos de industrias trabajan con el Potencial Zeta para controlar reacciones qumicas y las caractersticas de sus productos.

Las partculas sin carga o con cargas opuestas pueden agregarse y bloquear los vasos.

En el agua la carga negativa del oxigeno predomina. Esto determina la polaridad negativa dominante en los lquidos orgnicos.

Cuanto mayor sea esta fuerza dispersora, mayor estabilidad tendr la solucin y mayor ser su capacidad para acarrear partculas en suspensin; o capacidad de carga. A su vez cuanto ms partculas, mas rico y nutritivo ser el medio para las clulas. La siguiente grfica muestra la relacin entre la estabilidad de una solucin y su potencial zeta. Estabilidad Muy buena. Dispersin extrema Buena Moderada Umbral de leve dispersin Umbral de aglomeracin Fuerte aglomeracin y precipitacin Potencial Z (mv) -100 60 mv -60 40 mv 40 30 mv 30 15 mv 15 10 mv 5 +5 mv

Los iones positivos disminuyen la capacidad de carga mientras que los negativos la aumentan. Los elementos con solo una carga positiva o negativa, (monovalentes), como el potasio, sodio (+1), o cloro (-1), tienen poco efecto en las suspensiones. Los que tienen 2 cargas o iones divalentes tales como el magnesio (+2 ), o el oxgeno y el selenio ( 2 ) tienen un efecto 3.000 veces mayor sobre la capacidad de carga que los iones monovalentes. Los iones trivalentes como el aluminio (+3 ), nitrgeno o el fsforo ( 3 ) aumentan 6.000 veces ms la capacidad de carga que los iones de una sola carga. La adicin de cantidades muy pequeas de iones trivalentes tiene un efecto masivo, dispersante o aglutinante segn la polaridad, sobre la capacidad de carga. En la siguiente grfica puede verse el efecto de varias sales sobre el potencial Zeta. Los nmeros a la derecha de cada sal indica la relacin de cargas Positiva: Negativa. Por ejemplo el Cloruro de aluminio AL CL3 Tiene 3 cargas positivas y 1 negativa, o sea es un catin polivalente que disminuye el potencial Zeta, lo hace menos negativo y aglutina las partculas.

Efecto de la concentracin de diferentes electrolitos sobre el potencial Z. El cambio de accin que ocurre despus de la meseta aproximadamente entre los 100 y 500 mg/ litro se debe a que una sobrecarga excesiva de iones disminuye el potencial zeta y aumenta el riesgo de coagulacin intravascular.

El sistema coloidal crea una disposicin especial de doble capa ordenada de iones alrededor de las partculas de carga altamente negativa que mantiene la estabilidad de la solucin y el grado de dispersin necesario. Ver la grfica. La vista de la izquierda muestra el cambio de densidad de iones alrededor del coloide. La de la derecha muestra la distribucin de los iones positivos y negativos alrededor de la partcula cargada.

La grfica de arriba muestra el efecto de la heparina sobre el Potencial Zeta. La heparina al ser un anin polivalente aumenta la electronegatividad del medio coloide, el estado de dispersin y evita la coagulacin sangunea. La trombina por el contrario es un catin polivalente, (de carga positiva), que disminuye el potencial zeta y facilita la coagulacin.