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Analisis de Suelos
Analisis de Suelos
1. Introduccin DEFINICIN: Proceso de seleccin de una porcin de material que represente o proporcione informacin sobre el sistema en estudio (poblacin). Recogida de la muestra. Concepto amplio Conservacin.
Submuestreo.
PROBLEMAS: 1. La heterogeneidad espacial y/o temporal de la materia. 2. Sujeta a errores sistemticos y aleatorios (blancos). 3. El muestreo puede ser diferente segn las especies a determinar y la tcnica analtica a emplear. 4. Gran variedad de materiales objeto del anlisis y tamao de los mismos. 5. Evolucin del material (aseguramiento de la integridad de las especies).
ETAPAS
Identificacin de la poblacin Toma de una muestra bruta Reduccin de muestra bruta a muestra de laboratorio CUESTIONES: 1. Dnde hacer el muestreo en la poblacin objeto? 2. Qu tipo de muestra hay que recoger? 3. Qu cantidad de muestra hay que obtener? 4. Cuntas muestras hay que analizar?
Composite
Muestreo in situ: sensores 2.3. Qu cantidad de muestra hay que obtener? 2.4. Cuntas muestras hay que analizar? 2.5. Cmo se puede minimizar la varianza global?
Estadstica de Muestreo
3.1. Implantacin del plan de muestreo y preparacin de las muestras: gases. 3.1.1. Recogida de muestras. 1. Llenado del envase (bombona de acero inoxidable, bolsa de tefln) empujando el gas con una bomba. Ventajas Muestras representativas b) c) Desventajas a) Adsorcin del gas sobre paredes del recipiente Poca cantidad de muestra (sensibilidad) Gases reactivos (O3, NOx) cambian o reaccionan con el envase (enfriamiento criognico: gas slido) 2. Trampas con adsorbentes slidos (compuestos voltiles) o filtracin (compuestos no voltiles). Inorgnicos Adsorbentes Polmeros inorgnicos Carbono
Adsorbentes. a)
Adsorbentes inorgnicos (gel de slice, almina, silicato de aluminio y magnesio, etc.): Gases polares (H2O!!).
b)
Polmeros orgnicos (resinas polimerizadas de xido de 2,4 difenil-p-fenileno, estireno-divinil benceno o espuma de poliuretano): Todos los compuestos orgnicos excepto los muy voltiles y algunos alcoholes y cetonas de bajo peso molecular.
c)
Volumen de ruptura: volumen de muestra que pasa a travs de un adsorbente slido antes de que los analitos dejen de ser adsorbidos (m3/gads).
3. Muestreo in situ: Sensores de O3, CO, SO2, NH3, H2O2, NO2, etc. 3.1.2. Conservacin y preparacin. a) b) Estabilidad (adsorbentes slidos, filtros y enfriamiento criognico) y escasa preparacin. Con adsorbentes slidos la desorcin puede ser trmica o con disolventes.
c)
3.2. Implantacin del plan de muestreo y preparacin de las muestras: lquidos. 3.2.1. Recogida de muestras. 1. Lquidos homogneos: sifonado, decantacin o empleo de pipetas o jeringas. 2. Lquidos heterogneos de tamao pequeo: Agitacin. 3. Lquidos heterogneos de gran tamao: a) Lquidos en movimiento y poca profundidad (<5 m): b) Escasa estratificacin en profundidad. Evitar las interfases aire-agua.
Lquidos sin movimiento y gran profundidad (> 5 m): Estratificacin en profundidad. Muestras a distintas alturas (muestreo puntual y composite).
Posibilidad de rotura
Metales
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Biolgicos
Temperatura (refrigeracin) pH (acidificacin, tamponado) Control de Exposicin a la luz (oscuridad) Atmsfera (vaco, conservantes)
Separaciones
Sensibilidad
Selectividad
3.2. Implantacin del plan de muestreo y preparacin de las muestras: lquidos. 3.2.1. Recogida de muestras: 1. Slidos por debajo de lquidos (p.e. sedimentos). Draga de fondo
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Ventajas
Desventajas
a)
b)
Facilidad de empleo.
Capacidad de recoger gran cantidad de muestra.
a)
b)
Tendencia a perder
partculas ms finas. Prdida de informacin espacial tanto lateral como en profundidad.
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Ladrn de Muestras
4. Metales.
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Inestabilidad de las muestras slidas: Prdida de especies voltiles (refrigeracin y llenado completo de los envases). Biodegradacin (refrigeracin).
c)
3.2.2.1. Reduccin del tamao de partcula La muestra de laboratorio debe tener el mismo nmero de partculas que la muestra bruta: Trituracin y molienda. Peligro de modificacin de composicin. Peligro de contaminacin de la muestra. Trituradores de mandbula, molino de bolas y
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til en la disolucin de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos insolubles, xidos metlicos y metales ms fcilmente oxidables que el hidrgeno (Eo<0). El HCl concentrado es 12 M pero en ebullicin se diluye hasta 6 M (p.e. 110C). Forma algunos cloruros voltiles. cido ntrico (70%): Fuerte agente oxidante. Disolucin de metales excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn, W o Sb forma xidos hidratados poco solubles. Descompone las muestras orgnicas y biolgicas.
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En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro y aceros inoxidables. Peligro de explosin violenta cuando el cido perclrico caliente entra en contacto con materia orgnica o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables. cido fluorhdrico (50%): Descomposicin de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar silicio ya que ste se pierde en forma de SiF4 que es voltil.
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En caliente disuelve a los xidos refractarios que son insolubles en otros cidos. Hidrxido sdico: Disuelve Al y los xidos anfteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
Mezclas oxidantes:
El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se emplea en digestiones difciles. La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno a cidos minerales aumenta la accin disolvente y acelera la oxidacin de materia orgnica.
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Digestin con cidos en equipos de microondas: Inconvenientes Limitacin en la cantidad de muestra Peligrosidad de reactivos Material ms caro Dificultad de adicin de reactivos
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Mezcla cido-muestra Corrientes de conveccin Calor por conduccin Paredes del recipiente
La temperatura en la superficie inferior es mayor que la del punto de ebullicin del cido
Calentamiento Convencional
Mezcla cido-muestra (absorbe energa de microondas) Paredes del recipiente (transparente a la energa de Microondas)
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Dispersor Magnetrn
Cavidad de microondas
Microondas Difusas
Microondas Focalizadas
Fusin:
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Transformacin de sales insolubles en cidos como silicatos, ciertos xidos minerales y algunas aleaciones de hierro, en otras solubles en cidos mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de metal alcalino (fundente) y fusin de la mezcla a elevada temperatura (de 300 a 1200C). Tipos de fundentes: Carbonato sdico (carbonato potsico):
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Fundente cido para silicatos y xidos en los que se tiene que determinar metales alcalinos.
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LiBO2, Na2B4O7):
Disolucin de aluminosilicatos, carbonatos y muestras que contengan alta concentracin de xidos bsicos. Crisoles de Pt. Tetraborato de litio (2) + sulfato de litio (1): Mezcla eficaz en la disolucin de silicatos y xidos refractrarios.
Crisoles de Pt.
Ventajas Bien conocida Sencillez Rapidez (minutos) Buena respuesta a refractarios Inconvenientes Sistema abierto (riesgo de prdidas de voltiles, evolucin de espumas, etc.) Elevado riesgo de contaminacin (fundente, atmsfera del laboratorio, etc.) Limitacin en la cantidad de muestra Material ms caro