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OBJETIVOS:
Al finalizar el curso, usted debe: Utilizar los conceptos y la terminologa qumica relacionada con los materiales plsticos. Conocer la estructura qumica bsica de las diferentes familias de materiales plsticos. Conocer los principales ensayos de laboratorio aplicables a materiales plsticos e interpretar sus resultados.
UN POCO DE HISTORIA
El hombre primitivo ya usaba materiales plsticos naturales (Cauchos, mbar o sustancias gomosas) 1839 Goodyear vulcaniza el caucho. 1863 John e Isaih Hyatt producen nitrato de celulosa. Solo desde hace pocas dcadas, se inicia el desarrollo vertiginoso de los materiales plsticos.
UN POCO DE HISTORIA
Se funda el 13 de Diciembre de 1977, con 10 socios. Actualmente rene aproximadamente 62 socios en todo el Ecuador, entre los que se encuentran, empresas procesadoras, comercializadoras de productos terminados, de resinas, de equipos y maquinarias para el sector.
QUE ES UN PLASTICO?
Material que contiene como ingrediente principal una sustancia orgnica de gran peso molecular, es slido en su estado final y en algunas etapas de su manufactura en artculos finales son capaces de flur, tienen una gran fuerza de cohesin la cual hace que las uniones de los eslabones de la cedena del polmero sea fuerte.
DEFINICIONES
MOLECULA: Es la combinacin de dos o ms tomos. Sus propiedades dependen de: Elementos implicados, nmero de tomos que se unen y el tipo de enlace qumico presente.
DEFINICIONES
IMPORTANTE:
El nmero de tomos unidos determina el tamao de la molcula y el tipo de enlace su resistencia. CC C=C CC
DEFINICIONES
MACROMOLECULA: Molcula de gran tamao
Indica el grado de polimerizacin
DEFINICIONES
MACROMOLECULA: Molcula de gran tamao
Mecanismo de Polimerizacin:
Polimeros por Adicin: Cuyos meros de adicin no crean productos secundarios, las molculas estn unidas covalentemente. Polimeros por Condenzacin: Formados por una reaccin qumica entre dos o ms molculas, liberando un producto colateral o secundario.
Polimeros Termoestables: Son polmeros de red, formados por una reaccin de condenzacin. No pueden ser reprocesados despues de que han sido conformados, debido a que parte de las molculas (Producto secundario) ha salido del material. Polimeros Elastmeros (Cauchos o hules): Tienen un comportamiento intermedio, teniendo como caracterstica importante la capacidad de deformarse elsticamente en alto grado sin cambiar permanentemente su forma.
POLIPROPILENO
CLORURO DE POLIVINILO
PET
DEFINICIONES
POLIMERIZACION: Combinacin de muchos meros, que ocurre bajo la accin del calor, presin y catalizador. GRADO DE POLIMERIZACION (GP): representa el nmero de meros que se repiten. Es decir, indica la longitud promedio de una cadena. Si el polmero tiene un solo tipo de monmero, el G. P. Es el nmero promedio de molculas o meros presentes en la cadena.
GRADO DE POLIMERIZACION
G. P. = Peso Molecular del Polmero Peso Molecular del Mero S la cadena est compuesta por ms de un tipo de meros, el peso molecular promedio del mero es: M = fi Mi fi = Fraccin molecular de meros que tienen el peso molecular Mi.
GRADO DE POLIMERIZACION
G. P. = Peso Molecular del Polmero Peso Molecular del Mero S la cadena polimrica se forma por condenzacin, el peso molecular del producto secundario debe restarse del mero.
EJEMPLO
GP 500 significa que 500 unidades estn combinadas y se repiten. Ejemplo: PE 1000 tomos de C Masa Molecular del mero = 28 Unidades repetitivas = 500 Masa Molecular: GP x Masa molecular del mero = 14000
DEFINICIONES
HOMOPOLIMERO: Son los polmeros con la estructura qumica ms simple. En algunos casos se sustituyen dos tomos de H.
DEFINICIONES
HOMOPOLIMERO: Son los polmeros con la estructura qumica ms simple.
S en X va H es PE. Si en X ca Cl es PVC
Anillo de Benceno
COPOLIMERO:
Son polmeros que combinan dos grupos funcionales. Es decir, dos meros diferentes.
ESTIRENO ACRILONITRILO
TIPOS DE COPOLIMEROS
Copolmeros alternates: Cuando se alternan los meros: ABABABABAB.
TIPOS DE COPOLIMEROS
Copolmeros aleatorios: Cuando los meros se unen al azar: ABBBAAAABABBBAAA.
TIPOS DE COPOLIMEROS
Copolmeros de bloque: Cuando los meros se unen por bloques de meros iguales: AAAABBBAAAABBB.
TIPOS DE COPOLIMEROS
Copolmeros de injerto: Cuando la cadena principal est compuesta de una sola clase de mero y las cadenas laterales por el segundo mero.
TERPOLIMEROS
Es la combinacin de tres meros diferentes para formar un material.
ACRILICO
ESTIRENO
ACRILONITRILO
ASA
TERPOLIMEROS
ORDENAMIENTO ATACTICO
ORDENAMIENTO SINDIOTACTICO
Ocurre cuando los grupos qumicos que intervienen en el polmero ocupan alternadamente posiciones en lados opuestos de la cadena lineal
ORDENAMIENTO SINDIOTACTICO
ORDENAMIENTO ISOTACTICO
Ocurre cuando los grupos qumicos que intervienen en el polmero estn todos en el mismo lado de la cadena.
ORDENAMIENTO ISOTACTICO
ORDENAMIENTO ISOTACTICO
Temperatura de transicin vtria ms baja. Mayor cristalinidad. Mayor temperatura de fusin. Mejor organizacin intermolecular.
ORDENAMIENTO ISOTACTICO
Un polmero con alta simetra favorece la cristalinidad, por lo tanto es ISOTACTICO. Esto hace al polmero muy estable y le proporciona un alto punto de fusin.
ESTRUCTURA DE POLIMEROS
Polmeros Amorfos:
Sus molculas estan orientadas al azar y se enredan unas a otras. Estos Polmeros son buenos elastmeros
ESTRUCTURA DE POLIMEROS
Polmeros Cristalinos:
Sus molculas se alinean perfectamente para formar largas fibras con gran resistencia a la tensin.
ESTRUCTURA DE POLIMEROS
Polmeros Semicristalinos:
Un mismo polmero puede ser cristalino en una regin y amorfo en otra. Estos Polmeros combinan la resistencia a la tensin de las fibras cristalinas con la eslasticidad del caucho amorfo
ORIENTACION MOLECULAR
En condiciones normales, las macromolculas amorfas se encuentran enrrolladas, retorcidas y envueltas unas con otras. Cuando se funden, stas retienen su entrelazado. En cambio en los plsticos cristalinos, las regiones cristalinas se desdoblan y toda la estructura se hace amorfa
ORIENTACION MOLECULAR
Cuando un plstico fundido se desplaza o fluye, algunas molculas se estiran. Si la velocidad de flujo es elevada, las molculas se estirarn hasta quedar prcticamente rectas, en unnfenmeno conocido por ORIENTACION.
ORIENTACION MOLECULAR
Cuando un plstico amorfo muy orientado se enfra, las molculas retornan al estado enrrollado y retorcido si tienen oportunidad, lo cual depende de la velocidad de enfriamiento. Si el enfriamiento es lento, tendrn tiempo suficiente para volverse a reorganizar y enrrollarse. Si es muy corto, las molculas estiradas se congelarn antes de enrrollarse.
ORIENTACION MOLECULAR
Cuando el plstico semicristalino orientado se enfra rpidamente, parte de la orientacin queda bloqueada La velocidad de enfriamiento influye en el grado de cristalinidad. Un enfriamiento lento d lugar a mayor cristalinidad, y uno rpido inhibe en parte la formacin del cristal. Dado que los cambios en el grado de cristalinidad pueden alterar las dimensiones de piezas, el control de la velocidad de enfriamiento es de gran importancia.
ORIENTACION MOLECULAR
Si las molculas se congelan estando estiradas, se sentiran tensas por lo tanto estarn sometidas a un esfuerzo. Las tensiones bloqueadas por un congelamiento rpido se denominan ESFUERZO RESIDUAL.
ORIENTACION UNIAXIAL
Ocurre cuando la orientacin de las molculas estn en una sola direccin. Las molculas se rompen fcilmente en una direccin pero no en la perpendicular Los materiales de orientacin uniaxial se encogen de forma espectacular en una direccin, aumentando muchos de ellos en longitud en la otra direccin.
ORIENTACION BIAXIAL
Las molculas se extienden en dos direcciones, normalmente perpendiculares entre s. Cuando los materiales biaxialmente orientados se calientan, se contraen en ambas direcciones.
POLIMEROS EN RED
La estructura de los polmeros tambin puede ser de la forma de ramas de rbol. Los polmeros en red tienen mayor resistencia. Las cadenas laterales le proporcionan volmen y cambian las propiedades
POLIMEROS EN RED
Se puede pensar que un polmero en red, es uno lineal que ha sido sido a traves de cadenas laterales. Cada cadena es atada a otra de modo que tenemos una sola molecula fuerte.
POLIMEROS EN RED
Los termoestables son ejemplos de polmeros en red, son lquidos cuando se los mezclan perosolidifican a medida que se forman el tejido de cadenas laterales entre las cadenas lineales. A medida que se forman las cadenas laterales, decrese la movilidad de las cadenas principales causando la solidificacion.
FACTORES QUE AFECTAN LA TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA Velocidad de enfriamiento. Presin. Contenido de sustancias de bajo peso molecular (Plastificantes). Movilidad de la cadena
ESTADO VISCOELASTICO:
T >Tf
PESO MOLECULAR
Es el peso de una molcula o sustancia. En los polmeros se lo d en valores promedios, en virtud de la naturaleza de las macromolculas. La determinacin del peso molecular en los materiales polimricos se lo hace con extremo control, tomndose valores promedio en nmero y en peso. El peso molecular es un factor importante en la transformacin y comportamiento en servicio de un polmero. Necesitamos conocer no solo su valor sino tambien su distribucin.
Se basa en el nmero de molculas, sin considerar sus diferentes tamaos. Es el peso total de todas las molculas polimricas contenidas en una muestra, dividido para el nmero total de molculas polimricas de dicha muestra.
Consideremos una cadena individual de longitud i. Su peso molecular es Mi. Las cadenas de ste tamao constituyen la fraccin Xi del total de las cadenas presentes. Si se consideran ahora todos los valores de i. La sumatoria de sus meros multiplicados por sus fracciones es Mn.
Mn =
Mi Xi
Mn
Mi
Xi
Xi es tambien el nmero de cadenas de tamao i relacionado con N que es la cantidad total de cadenas. Si hay Ni cadenas de tamao i, tenemos:
Ni MiNi Xi = Mn = N N
Mn
Mi
Xi
MiNi Ni Mn = Xi = N N
Mn
MiNi Ni
Se fundamenta en el hecho de que una molcula ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas. Relaciona la longitud total de la molcula con la fraccin msica de las cadena individuales.
niMi Mw = niMi
Teniendo stos dos tipos distintos de pesos moleculares, las cosas pueden confundirse un poco. Ninguno de ellos nos dice toda la verdad. Esto conduce a la conveniencia de conocer mejor la distribucin de stos pesos. Teniendo la distribucin grfica de los pesos, podemos calcular ahora la POLIDISPERSIDAD.
Mw U = Mn
-1
PESO MOLECULAR
PESO MOLECULAR
POLIOLEFINAS
El trmino POLIOLEFINAS se refiere al grupo de hidrocarburos alifticos insaturados, extrados del petrleo o gas natural. La palabra olefina significa que forma aceite.
DESARROLLO HISTORICO
1879 1900 Se realizaron experimentos con polmeros de PE lineal. 1900 E. Bamberger y F. Tschirner obtienen polietileno lineal a partir a partir del diazometano al que llamaron polimetileno W. H. Carothers y sus colaboradores registraron la produccin de PE de bajo peso molecular. Las investigaciones de Fawcett y Gibson viabilizan la comercializacin del PE. ICI inicia la produccin de PE amuy altas presiones y temperaturas.
DESARROLLO HISTORICO
1952 1953 K. Ziegler desarrolla un procedimiento para polimerizar Pe a bajas presiones y temperaturas. G. Natta descubre que con los catalizadores Zieglerera posible polimerizar tambien a baja presin olefinas de mayor peso , por ejemplo el polipropileno. La empresa Hoechst inicia la produccin de PE por el mtodo Natta
1954 1956
Inicia la produccin en gran escala del polipropileno 1980 1990 Se obtiene poliolefinas de mayor regularidad y propiedades muy interesantes con unos nuevos catalizadores llamados metalocenos.
GENERALIDADES DEL PE
Es un plstico flexible, resistente, fuerte, con excelente propiedades elctricas y qumicas, no txico, sin gusto ni olor, no es atacado por cidos, lcalis. Algunos solventes fuertes lo hinchan, la permeabilidad a los gases es relativamente alta, la exposicin a los rayos ultravioletas origina fragilidad. Aunque puede usarse en condicin pura, suele agregrsele aditivos como: pigmentos, retardadores de llama, agentes deslizantes, espumantes, elastmeros y agentes reticulantes; tambin, antioxidantes, antiestticos y negros de humo.
TIPOS DE POLIETILENO
Baja densidad (LDPE) Alta densidad (HDPE) Lineal de baja densidad (LLDPE) Muy baja densidad (VLDPE) Alto y Ultra alto peso molecular (HMWHDPE) (UHMWPE)
EFECTO
AUMENTA AUMENTA AUMENTA AUMENTA AUMENTA AUMENTA
MW g/g mol
100.000 300.000 200.000 500.000 200.000 400.000
HMWHDPE UHMWPE
EFECTO
AUMENTA AUMENTA AUMENTA AUMENTA AUMENTA DISMINUYE
EFECTO
AUMENTA AUMENTA AUMENTA DISMINUYE DISMINUYE DISMINUYE
Aumenta
Las propiedades pticas estn en funcin del grado de cristalinidad del PE.
Aumenta
SELLABILIDAD
0T
inicio de sellado
Aumenta
PERMEABILIDAD
Al vapor de agua
A gases y aromas
Aumenta
FACILIDAD DE PROCESAMIENTO
LDPE VLDPE MDPE HDPE UHMWPE
Aumenta
POLIPROPILENO
PROPIEDADES GENERALES
Densidad entre 0.900 0.910 g/cm3 Alta temperatura vtrea. Estructura cristalina comleja. Buena resistencia al agrietamiento por tensiones. Vulnerable a la oxidacin (por carbones terciarios). Resistencia al ataque de los cidos, lcalis y solventes. Baja permeabilidad al agua.
PROPIEDADES GENERALES
Hinchable en gasolina, Xileno y compuestos clorados. Difcil de estampar pintar y pegar.
TENDENCIA AL ENVEJECIMIENTO
Sintomas: Decoloracin (amarillenta). Prdida de brillo o transparencia. Fisuras en su superficie. Prdidas de sus propiedades mecnicas. Remedios: Utilizacin de antioxidantes. Estabilizacin Fsica (orientacin axial o biaxial. Modificacin estructural del polmero (copolimerizacin).
POLIPROPILENO HOMOPOLIMERO Pesos moleculares entre 200.000 y 600.000 Temperatura de fusin 160 1710 C. Densidad en el rango de 0.900 a 0.910 Aceptable transparencia. Mejorable por estiramiento Mdulo de flexin entre 180 x 103 y 220 x 103 psi Resistencia al impacto (Izod ranurada) 0.5 a 1 pielb/in
POLIPROPILENO HOMOPOLIMERO
Comparacin con el polietileno de alta y baja densidad: Tiene una menor densidad. Ms transparente. Ms frgil a baja temperatura. Un punto de fusin significativamente ms alto Mayor dureza y facilidad de orientacin. Es ms vulnerable a la degradacin oxidativa Tiende al rompimiento de cadenas en vez de reticular
EFECTO DE LA ATACTICIDAD SOBRE LAS PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO Tiende al rompimiento de cadenas en vez de reticular
COPOLIMEROS DE POLIPROPILENO
Son copolimeros de etileno, Buteno 1 y olefinas Todos inhiben en algn grado la cristalizacin.
COPOLIMEROS DE BLOQUE
Muy alta resistencia al impacto. Mejores propiedades de flujo. Menor hinchamiento en la extrusin. Menores tiempos de ciclo en inyeccin (10 a 15%) Los tipos de distribucin estrecha contraen menos y ms uniformemente. Poca transparencia, pero se mejora en contacto con lquidos.
Aumenta
Aumenta
Aumenta
Aumenta
Inyeccin Extrusin Soplado de pelcula Extrusin de lmina Placas Tubera Monofilamento Soplado de cuerpos Prensado Termoformado
APLICACIONES DEL PP
En Inyeccin: Componentes de electrodomsticos. Bombas de agua caliente. Cajas de aparatos. Empaques y recipientes con bisagras integrales. Ventiladores. Tapas de recipientes. Tableros de instrumentos en vehculos. Manijas para puertas y muebles. Jeringas desechables. Juguetes.
APLICACIONES DEL PP
En Soplado: Botellas para cosmticos y drogas. Conductos de aire en automviles. Recipientes para agua caliente. En Extrusin: Perfiles. Lminas. Tubera. Pelcula (especialmente el PPBO). Espumas. Cuerdas y filamentos.
POLIESTIRENO
El poliestireno es un termoplstico atctico, amorfo, barato, duro, rgido, transparente, se moldea fcilmente y posee una buena resistencia elctrica y a la humedad. Las propiedades fsicas, varan dependiendo de la distribucin de la masa molecular, el tratamiento y los aditivos. Adicional a la forma slida, el poliestireno se puede presentar tambien en forma espumada o expandida, ampliandose as el campo de aplicaciones.
POLIESTIRENO
DESARROLLO HISTORICO.
1839 1845 1866 1892 E. Simn da el nombre de Styrol a un lquido viscoso y transparente. J. Blyth y A. Wofmann producen PS a partir del estireno. M. Berthelot obtuvo Ps d emanera sinttica a partir del etilbenceno. Moureu y Dufraisse publican un tratado sobre la inhibicin de la reaccin de autopolimerizacin del estireno.
POLIESTIRENO
DESARROLLO HISTORICO.
1940s Se modifica el PS con caucho butadieno y se fabrica el EPS. 1955 Se inicia la produccin de SAN en Alemanbia.
RESISTENTES AL IMPACTO:
Estireno/ Polibutadieno. (SB) Acrilonitrilo/Butadieno/Estireno. (ABS) Acrilonitrilo/Caucho acrlico. (ASA)
PS 202 PS 203
3 1.04 106 93 48 2 3037 76 20 6.5 1.04 104 90 45 2 3037 66 20
PS 213
7.5 1.04 102 85 45 2 3068 62 20
PS 207
15.5 1.04 97 81 43 2 3020 55 20
PS 210
38 1.04 84 68 34 2 3006 48 20
ASTM
D 1238 D 792 D 1525 D 648 D 638 D 638 D 790 D 790 D 256
ESTIRENO POLIBUTADIENO
Mayor tendencia a absorver agua que el PS. Menos duro y rgido que el Ps. Ms resistencia al agrietamiento por tensiones. No es resistente a la intemperie.
1913
1929 1930
COMPARACION DE PROPIEDADES.
Es un copolmero de injerto. Tiene caracterstica heterofsica con matriz dura de SAN y fase dispersa de caucho acrlico con injertos de SAN. Presenta una resistencia a la intemperie 10 veces mayor que el ABS.
En la industria automovilstica se lo emplea para la fabricacin de espejos exteriores, rejillas frontales, luces traseras. En artculos para el hogar y la oficina como sillas y juguetes, acoples para mangueras de jardn.
1913
1929 1930
POLIAMIDAS
DESARROLLO HISTORICO: 1930 J. Hill, colaborador de Wallce H. Carothers (Dupont), obtiene en el laboratorio, la primera poliamida por policondenzacin. Primer hilo sinttico.
1935 Carothers logra a partir de hexametilendiamina y cido adpico, los primeros hilos de PA66 utilizables tcnicamente. 1939 La IG-Farbenindustrie celebra un contrato de licencia con la dupont sobre la tecnologa de los hilos nylon. Por esa poca ya se estaban produciendo poliamida PA6 y PA66 de alto peso molecular para inyeccin y extrusin. 1940 Aparecen sbitamente 4 millones de medias nylon para mujer, los cuales se compraron en 4 dias.
TIPOS DE POLIAMIDAS
PA610 Poca absorcin de agua y por ello preferida para inyeccin por su mejor estabilidad dimensional. PA11 Muy poca absorcin de agua. Poca dureza y rigidez en comparacin con los tipos de la serie pa6. Es la ms resistente al impacto de todas. PA12 Ofrece menor absorcin de agua que la PA11. Posee mejor resistencia al impacto que la PA6 pero no tan buena como la de la PA11. Es la ms resistente de las poliamidas al agrietamiento por tensiones.
POLIMEROS ACRILICOS
1873 Diversos qumicos alemanes se ocuparon del estudio de los steres metlicos de los cidos acrlico y metacrlico. O. Rohm de la firma Darmstadt consigui fabricar PMMA de una manera econmicamente viable, y bautiz a ste material como Plexiglas.
1928
POLICARBONATOS
VENTAJAS: Rango de aplicacin: No reforzado: Reforzado: Alta transparencia. Facilidad en el coloreado. Autoextingible despus de retirada la llama. Buenas propiedades de aislamiento. Buena resistencia a la intemperie, para espesores mayores a 0.75 mm. -1500 C hasta 1350 C. -1500 C hasta 1450 C.
POLICARBONATOS
DESVENTAJAS: Procesamiento costoso. Resistencia qumica limitada. Sensible al agrietamiento por tensiones. Sensible al impcto cuando presenta entalla.. Requiere estabilizacin con ultravioleta.
PROCESAMIENTO DE POLICARBONATOS
POLIETILETEREFTALATO - PET
El PET es un material cristalizable, es decir puede mantenerse amorfo o cristalino, dependiendo de las condiciones de proceso de obtencin utilizadas. Sus propiedades son determinadas bsicamente por el grado de cristalinidad. El PET cristaliza hasta en un 30% a 40%, su velocidad de cristalizacin es relativamente baja en comparacin con otros semicristalinos La mxima velocidad de cristalizacin se alcanza a los 1750 C. Por sta razn se trabaja con temperaturas de molde tan altas (140 a 1750 C.) cuando el producto lo requiere. A 1400 C en el molde, la fraccin amorfa es muy grande.
Elctricas:
Posee buenas propiedades elctricas, segn lo indicado por su rigidez dielctrica y resistencia transversal. Sus propiedades como aislante elctrico son buenas.
Opticas:
Dependiendo de la estructura qumica del PET, la transparencia y la permeabilidad a la lz en todos los rangos de longitud de onda, pueden ser diferentes. En general, la permeabilidad a los rayos de lz en el rango visible est en el rden del 80% al 90%, valor comparable al vidrio.
Es menos permeable que el PVDC (Cloruro de polivinilideno) y que el EVOH (Etilvinilalcohol). Muy resistente al paso de aromas,. La permeabilidad al vapor de agua y al oxigeno del PET es moderada. Para el avpor de agua es amyor que en el caso de las poliolefinas, pero menor que el Pc, PA y POM y para el oxgeno, es menor que las poliolefinas..
Resiste cidos y bases dbiles, aceites, grasas, hidrocarburos alifticos y aromticos, tetracloruro de carboo. No resiste ciudos y bases fuertes, fenoles, ni la accin prolongada de agua caliente (Hidrlisis). El PET es una sustancia no polar.
PRINCIPALES FLUOROPLASTICOS
PORCENTAJES DE CONTRACCION
REQUERIMIENTOS TERMICOS
PROPIEDADES MECANICAS
RESUMEN DE PROPIEDADES