QUÍMICA ANALÍTICA II

POTENCIOMETRIA
DIRECTA
Es una técnica que permite cuantificarla concentración
de un analito al relacionar su actividad iónica con el
potencial existente en la celda electroquímica con la que
entra en contacto.
Potenciometría directa: los electrodos indicadores
se utilizan para medir directamente la concentración
de analito en solución problema.
 Calibración del electrodo

Graficar potencial en función del pAnalito .

Uso adecuado para

cuantificar muestras
Electrodos Metálicos
Clasificación

1º especie 2º especie

Metal en
Metal en solución
solución de un
de su catión comp. estable
del catión

Sensibles a Sensibles al
cationes anión que
reacciona con
el catión
DE = k – (0,0592/n) pCatión

DE = k + (0,0592/n) pAnión
Las celdas electroquímicas consta de dos partes:
• Electrodo indicador: su potencial depende de la
concentración del analito y responde rápidamente
a cambios de éste.
• Electrodo de referencia: Potencial conocido
yconstante
Electrodo Electrodo
indicador de
referencia

Solución
del analito
 En la potenciometría directa se compara el potencial
desarrollado por el electrodo indicador en la solución
problema con el potencial obtenido cuando se sumerge en
una o más soluciones estándares del analito.
 Se cumple que: La pendiente es positiva (+) cuando se
miden aniones y negativa (-) cuando se miden cationes
𝐨𝐫𝐝𝐞𝐧𝐚𝐝𝐚 = 𝐊

 en volumetrías Pendiente es positiva (+) cuando se miden

 aniones y negativa (-) cuando se miden cationes

 n: Representa los e- intercambiados (metálicos) o carga del
ion (membrana)


 La función es lineal para el pIon

 La pendiente es Ordenada
K

+/- 0,059/n
POTENCIOMETRÍA DIRECTA

Calibración metodológica de electrodos

para potenciometría directa

9
 Una vez que se determinan la pendiente y ordenada experimentales a través
de la calibración del electrodo, luego hay que determinar la concentración de
analito en la muestra problema (por interpolación).
La curva de calibración o de calibrado constituye la base
de trabajo de todas las técnicas instrumentales.

 Consta de una grafica donde soluciones patrones de

concentración conocida son cuantificadas por el método
de elección.
 El valor hallado constituye parte de la curva que una vez
trazada se utilizara para conocer la concentración de
muestras problemas
Con el tiempo los electrodos van perdiendo la capacidad para responder
a la concentración de analito: el electrodo pierde sensibilidad.
La pérdida de sensibilidad del electrodo se pone de manifiesto por una
caída sistemática en el valor de la pendiente, hasta que se hace igual a 0
(cero).
Es por lo tanto importante medir o evaluar la pérdida de sensibilidad,
para lo cual se mide la disminución de la pendiente.

Para ello se usa el cociente entre la pendiente experimental (obtenida a

partir de la curva de calibración) y la pendiente teórica (± 0,0592/n).
 𝐩𝐞𝐧𝐝𝐢𝐞𝐧𝐭𝐞 𝐞𝐱𝐩𝐞𝐫𝐢𝐦𝐞𝐧𝐭𝐚𝐥 Eficiencia electromotriz del
𝛃=
𝐩𝐞𝐧𝐝𝐢𝐞𝐧𝐭𝐞 𝐭𝐞ó𝐫𝐢𝐜𝐚 electrodo

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐
𝐩𝐞𝐧𝐝𝐢𝐞𝐧𝐭𝐞 𝐭𝐞ó𝐫𝐢𝐜𝐚 = ±
𝒏

El valor de β ideal es 1 (pendiente experimental = pendiente teórica), pero el

electrodo sigue siendo funcional hasta valores por encima de 0,90
 DETERMINACIÓN DE LA
CONCENTRACION DE NH3
 1- Preparar soluciones patrones y
estabilización de la fuerza iónica
3- Lectura de las soluciones patrones
con electrodo seleccionado
3- Lectura de la muestra con electrodo
seleccionado
4- Tratamiento de los datos como sigue
a continuación
 NH (M) E (mV) p NH ΔE/ Δp NH
3
Supondremos 3
los siguientes datos obtenidos al realizar 3
la curva de titulación
1 x 10 -5 268 5

-60
5 x 10 -5 310 4,3
-56
1 x 10 -4 326,8 4
-58,86
5 x 10 -4 368 3,3

1 x 10 -3 386,4 3 -61,33

-58,86
5 x 10 -3 427,6 2,30
347,8 3,65 - 59,01
 y=ax+b

347,8 = -59,01 x 3,65 + b

AE= -59,01x p NH3 + 563,19
347,8 +215,38= = b

AE= - 59,01 x 3,65 + b

339,3 mV= -59,01 x p NH3 + 563,19
p NH3 = (339,3 mV - 563,19)/ -59,01= 3,80
NH3= 1,59 x 10 _4 M
 𝐩𝐞𝐧𝐝𝐢𝐞𝐧𝐭𝐞 𝐞𝐱𝐩𝐞𝐫𝐢𝐦𝐞𝐧𝐭𝐚𝐥
𝛃=
𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒂

𝟓𝟗, 𝟎𝟏
𝛃= = 𝟎 , 𝟗𝟗𝟕
𝟓𝟗, 𝟐