P. 1
Equilibrio

Equilibrio

|Views: 356|Likes:

More info:

Published by: Pool De La Cruz Coronel on Jul 22, 2011
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

06/25/2014

pdf

text

original

EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS, EN EL Au-NC-H20 Y SISTEMAS AGRO-CN-H2O T. XUE y K.

óseo-Asare Las relaciones de equilibrio en los sistemas de Au-NC-H20 y Ag-CNHZO-han sido investigados con la ayuda del programa informático y los datos termodinámicos DIAGRAMA tomados de la literatura. Sobre la base de los diagramas de estabilidad, tales como Eh-pH, log [Me] pH y log [CN] pH, la discusión se presenta de la conducta de oro y plata en soluciones de cianuro. Se demuestra que el oro y la plata tienen comportamientos similares en los medios de cianuro; ambos dominios presentan metales amplia solubilidad de complejos di-cianuro de predominante. Sólidos AGCN es estable sólo en las soluciones de bajo pH y la plata alta proporción de cianuro, las especies de Ag (CN)4-3 única forma de soluciones concentradas de cianuro - y Ag (CN)4.-3 I. INTRODUCCIÓN 1. la disolución de oro y plata en soluciones de cianuro es un proceso electroquímico, según lo descrito por las ecuaciones. [1] al [3]: Au 2CN- = Au (CN)2- + e Ag 2CN- = Ag (NC) 2- + e 02 + 4H+ + 4e = 2H2O [1] [2] [3]

En general, la disolución de un metal en una solución de cianuro se verá afectada por muchos factores, como las concentraciones de cianuro y de metales, el pH y el potencial electroquímico. Por ejemplo, de acuerdo con anteriores electroquímica investigaciones, ~ -6 la tasa de la disolución anódica del oro aumenta con el aumento de potencial en los potenciales de baja, es decir, la reacción se encuentra en una región activa. Sin embargo, cuando el potencial alcanza un cierto valor, la velocidad de disolución disminuye drásticamente, es decir, se produce la pasivación. Según la teoría de la pasivación, este fenómeno es el resultado de la formación de un óxido o la adsorción de una especie en la superficie. Con el fin de predecir la viabilidad de las reacciones de disolución y para determinar qué especies o compuestos que pueden corresponder al pas observado emisividad, un análisis profundo de la química acuosa y la termodinámica es necesaria. En este papel, la química de los sistemas de solución de oro y plata con cianuro se analiza en términos de diagramas acuosa de Estabilidad. diagramas logarítmicos la actividad la actividad, como Eh-pH, log [Metal], pH y log [ligando] pH-dia-gramas que sea posible predecir sobre una base termodinámica y por un elemento dado, el estado de equilibrio de todos los posibles reacciones entre el elemento, sus iones, y sus compuestos sólidos y gaseosos en presencia de agua. Por lo tanto, estos diagramas tienen un significado directo a procesos químicos unidades organizativas en ámbitos como la ciencia de la corrosión, hidrometalurgia, procesamiento de minerales, geoquímica, y controlar la contaminación enambiental. Pourbaix construido diagramas Eh-pH para un gran número de metales, incluyendo oro y plata en disolución acuosa níspero Sub-posteriormente, con el fin de investigar el comportamiento del oro y de plata en una solución de cianuro, unos cuantos artículos que aparecieron tratado con los diagramas Eh-pH para los sistemas Au-CN-H2O y Ag-CN_H2O. Los resultados anteriores son útiles en la comprensión de las reacciones que ocurren durante el proceso de cianuracion. Sin embargo, estos estudios anteriores estaban limitados en el

ORO. pH también se puede generar fácilmente. Au (I) por lo general presenta la coordinación lineal de dos veces durante el Au ( III) comúnmente muestra la coordinación de cuatro veces plana ¬ ción. Se trata de la utilización de técnicas informáticas para la construcción de una gran variedad de diagramas logarítmicos la actividad la actividad en un amplio rango de condiciones de la solución para la Au-NC-H20 y Ag-CN-H. excepto el complejo de cianuro notablemente estable del oro (I). el peróxido de AuO2 sólo puede aparecer en el oro que es anódico polarizada en ácido o alcalino-line solutions. Este metal se encuentra normalmente en uno de los tres estados de oxidación: nativo (Au0) aurico (Au (I)). AuCN (s). ESQUEMA. de 26 años esta especie es aparentemente muy inestable y hasta el momento no hay datos fiables termodinámicas se han presentado. óxido áureo.IS siguientes Además. es químicamente reactivo y no es fácilmente afectada por el agua o la mayoría de los ácidos. La hidrólisis de Au (III) conduce a la formación de un sí ¬ rios de las especies hidroxo: Au (OH) 3 ~ . y en última instancia la Au203 óxido. Au (OH) 3. Como resultado. Este estudio proporciona una base para los estudios electroquímicos de polarización presentados y discutidos en un papel . pero otros diagramas tales como log [Yo]. Fe. AuC14. El trabajo presentado aquí es una extensión de la reciente paper13 sobre la química de la solución de cianuro de los sistemas de lixiviación-temas en los que los diagramas seleccionados fueron presentados por varios sistemas de Me-NC-H20 (Me = Au. Cu. cianuro de oro sólido. La mayoría de los compuestos áuricos son poderosos agentes oxidantes. En sus compuestos. de Au (OH) 2 a Au (OH) ~ -. hidróxido de oro. se puede gene-generada por la adición de hidróxido alcalino a las soluciones de iones chloroaurate con-Taining.'. Ni. dando Au (CN) s como el único Ion complejo estable. ni es atacado por el oxígeno y el azufre. el más noble de los metales. y áurico (Au (III)). Mediante el uso de este programa. AUO (OH).número de variables o especies consideradas y en la gama de actividades o potenciales utilizados. Sólo el complejo de especies de oro (I) y oro (III) se producen en solución acuosa. El estado (3) valencia produce especies que son generalmente más estables que los del Estado (1). el oro como Au (I) y Au (III) tiene la configuración electrónica de d10 y d8. hay pocos detalles disponibles sobre la naturaleza y propiedades de estos compuestos. Co. Oro se disuelve fácilmente en una solución de cianuro. II. pH y log [NC]. las áreas de predominio de las distintas especies y el equilibrio sólido / solución en el sistema de cianuro puede ser mostrado y analizado por completo. y el ácido áurico AuO (OH) se mencionan en la literatura:. se espera que los resultados presentados aquí será de interés para los interesados en el oro y la deposición de plata de solución de cianuro. Oro y sus compuestos Oro.4 voltios) del sistema de Ag-NC-H20. PLATA Y SUS COMPUESTOS A. respectivamente. ~ 4 Se ha utilizado con éxito en el análisis de la química de la solución ammonia15 ~ ~ 6 y 7 de tungsteno hidro-metalúrgico. los sistemas de entrada-salida. Au20. dependiendo del valor del pH. Zn). El hidróxido puede deshidratar para dar ácido áurico. Aunque la formación de Au (CN) 4 ha sido reconocida. Sin embargo. Por ejemplo. el óxido de AuO. Deitz y HalpernH considera sólo la región de menor potencial (Eh <0. ha sido descrito por Osseo-Asare y Brown. El programa de computadora utilizado aquí. y muestra principalmente un carácter covalente. 3 Sin embargo. no sólo se puede construir diagramas Eh-pH. debido a los potenciales de ionización de alta de los dos estados de oxidación ¬. Ag. se puede obtener por .

En medio ácido o alcalino que contienen agentes oxidantes poderosos. la región de estabilidad de H. respectivamente. En general. mientras que los dos (2) y (3) los estados son agentes oxidantes mas poderosos que reaccionan con el agua misma. sólo son estables a altas concentración de cianuro. Ag: O. o en el alto potencial de oxi-dación. 3 ~ que.9 Para el sistema de oro.28 La hidrólisis de la plata (I) es simple. Los complejos más alto. Aquí [es] o [AG] denota la concentración de iones de metal disuelto total en el sistema. 3 ~ Baes y Mesmer.31 Los valores de log K para todos los cianuro complejo de especies se toman a 25Cº y una fuerza iónica igual a cero a excepción de la de la Ag (CN) 3 . Como una de las fuentes por lo general no contiene suficiente información para todas las especies afectadas. Ag (I). El oro y la plata son metales nobles. como puede verse en los diagramas. termodinámica de datos Para construir los diagramas de estabilidad.calentamiento del ácido H [Au (CN) 2] a 110 ~ Es un polvo amarillo y es poco soluble en agua. es el óxido de plata más comunes. los principales complejos de iones de cianuro de plata se Ag (CN) y.complejo. que tiene la configuración electrónica d10. C.0.. Plata y sus compuestos Como uno de los metales nobles. Sus dominios de la estabilidad de cubrir una gran . B. los datos utilizados aquí provienen de varias fuentes: Pourbaix. se toma a los 30 ~ y una fuerza iónica de 1. a falta de los datos correspondiente. por ejemplo. Un diagramas. Por lo general. que es de color marrón. 25 y Smith y Martell. que es incoloro. Como resultado. El (1) forma de iones de plata muchos compuestos poco solubles y poco ionizado complejo ions.y Ag (CN) 3 -. Cuadros I y II se presentan los datos termodinámicos que se utilizaron para el cálculo-ciones. se puede hacer mediante la reacción equivalente cantidades de nitrato de plata y cianuro de potasio en solución acuosa amoniacal. Se encuentra en estado nativo en la naturaleza tal como es el oro. es decir. AGCN sólido. el plomo-ción a sólo dos especies de Ag (OH) (ac) y Ag (OH). Ag (CN) ~ .: s La plata se disuelve fácilmente en una solución de cianuro. los óxidos de negro hace Ag203 y puede ser obtenida por la oxidación de Ag+ En solución acuosa. seguido de la eliminación del amoníaco. en los diagramas de PourbaixAuOy se sustituye por Au (OH) ~ -. Estos resultados están de acuerdo en general con Pourbaix de work. RESULTADOS Y DISCUSIÓN A. En la mayoría de sus compuestos de plata importante es monovalente. la diferencia entre los datos de estabilidad constante a cero y la fuerza iónica unidad tiende a ser muy pequeño. Eh-pH Diagramas Eh-pH para el Au-H20 y los sistemas de Ag-H20 a 25 ~ se muestran en las figuras 1 y 2. III. por burbujeo de aire a través de la solución acuosa. con [Au] = IAG] = 103 m kmol-3. la plata tiene gran estabilidad química y resistencia a la corrosión. etanol o éter. constantes de equilibrio son necesarios para las reacciones de interés. sin embargo. pero fácilmente soluble en solución acuosa de solución de cianuro. el estado de oxidación (1) de la plata es estable. 9 Sillen y Martell.

43 9 AuO 2 + 4H+ + 4e = Au + 2H 2 O 118.73 31 + Ag(CNh3 + 4 H + e = Ag + 4HCN 29.55 25 Au(CN) 2 .51 31 Ref.+ 2 H + + e = Ag + HCN + H 2 O 23. Au 20 3 + 6H + + 6e = 2Au + 3H 2O 153.+ 4 H + + 3e = Au + 4H 2 O 91.50 9 Ag : .50 25 + Ag(OH) 2 + 2 H + e = Ag + 2H 2 0 37. .51 9 Ag_.+ e = Au + 2CN-9.45 25 Au(OH) 3 (aq) + 3 H + + 3e = Au + 3H 2 O 79.+ 6 H + 3e = Au + 6 H 2 O 120.+ e = Ag + 3CN-7.95 25 Au(OH) + 2 + 2H + + 3e = Au + 2H 2 O 78.94 30 H + + CN . Seleccionado constantes de equilibrio de la Ag-NC-H20 sistema a 25 Cº REACCIONES Log K Ag 2 0 + 2 H + + 2e = 2Ag + H 2 O 39.48 30 + Au(CN) 2 + 2 H + e = Au + 2HCN 8.54 31 Ag(OHCN) .45 25 Au(OH) 4 .Tabla I.+ 3 H + + e = Ag + 3HCN 19.0 31 O 2 + 4H + +4 e = 2H 2 O 83.90 31 Ag(CN)3 + e = Ag + 4CN -7.+ 5 H + + 3e = Au + 5H 2 O 104.90 31 Ag(CN)~.98 9 Ag(OH) (aq) + H + + e = Ag + H 20 25.+ H + + e = Ag + CN.52 31 Ag(CN)~.04 9 Ag + + e -= Ag 13. Selección de constantes de equilibrio de la Au-NC-H20 del sistema a 25 Cº REACCIONES Log K Ref.94 9 + Au + e = Au 28.30 31 AgCN(s) + H + + e = Ag + HCN 7.70 9 + AgO + 2 H + 2e = Ag + H 2 43.62 9 Au 3+ + 3e = Au 76.O3 + 6H+ + 6e = 2Ag + 3H20 140.05 31 + Ag(CN) 2 + 2 H + e = Ag + 2HCN 11.16 31 Ag(CN) s + e = Ag + 2CN-6.22 25 Au(OH) 5 2.08 31 Tabla II.+ 2e = Ag 46.= HCN 9.51 25 AgCN(s) + e = Ag + CN -2.21 31 H 2 O = H + + OH-14.40 9 Au(OH) 3 + 3H+ + 3e = Au + 3H 2O 73.03 9 2+ + Au(OH) + H + 3e = Au + H 2 O 77.30 31 Ag(OHCN).+ H 2 O 14.58 25 3 + Au(OH) 6 .

a todos los valores de pH. La introducción de los cables de cianuro a una reducción drástica en los campos de estabilidad de oro metálico y plata. 02 + 4H+ + 4e = 2H20 [3] 2H20 + 2e = H2 + 2OH-[4] Las líneas que representan las reacciones [3] y [4]. se añade. las figuras 3 y 4 ilus ¬ trar el efecto de la concentración de cianuro. es decir. respectivamente. el único símbolo Au (OH) 3 se ha utilizado. Sin embargo. el oro no puede ser oxidado por la acción del oxígeno disuelto o ácido fuerte. las líneas superior e inferior de trazos. Para la condición [es] = 106 kmol m3 en la figura 5. en las figuras 1 y 2. Figuras 3 a 6 diagramas presente Eh-pH para el Au-NC-H20 y Ag-CN-H: Los sistemas de O a 25 ~ con diferentes concentraciones de iones de cianuro y de metales. Por lo tanto. En comparación con el diagrama Eh-pH para los sistemas de Me-H20. a fin de no complicar este esquema. se produzcan cambios significativos en los sistemas de oro y plata cuando CN-. [3] y [4]). de plata puede ser oxidado en presencia de un poderoso agente oxidante. la reacción 02 (ecuación [3]) se convierte en bastante favorables para impulsar las reacciones de cianuración (ecuaciones [1] y [2]) a la derecha. Es la presencia de esta región la estabilidad de cianuro. se encuentran por debajo de todas las líneas de estabilidad relativa que ocurren en el sistema Au-H20 y por debajo de la mayoría de los líneas correspondientes en el sistema Ag-H20. así como sus óxidos e hidróxidos. mientras que las figuras 5 y 6 presentan el efecto de la concentración de metales disueltos. . Los resultados presentados en las Figuras 3 a 6 están de acuerdo cualitativo con los informes anteriores. Como resultado. hidróxido áurico se presenta como Au (OH) 3 (aq) (ver más abajo). Se puede observar en las Figuras 3 a 6 que los complejos de cianuro de oro y la plata tienen campos importantes la estabilidad dentro de las líneas de puntos que representa el rango de estabilidad en el agua.parte de la gama de estabilidad del agua (véase las ecuaciones.

= HCN [5] log K = 9.Eh-pH y diagrama para la Au-CN-H: sistema de O a 25Cº con concentraciones de cianuro de dife-rentes. La siguiente reacción de protonación-desprotonación ocurre en soluciones de cianuro: H+ + CN. 3 .21 a 25 Cº [6] . [Au] = 9.Fig.10 kmol m3: (a) [NC] = 106 kmol m-3: (b) [NC] = 10-3 m krnol '\ (r) [NC] = 1 0 kmol-m -3 que hace posible que se filtre minerales auríferos con soluciones cyanide .

Una de las características principales de los diagramas Eh-pH para el sistema de oro es que la región la estabilidad del complejo auro cianuro.21. en presencia de exceso de cianuro. a partir de las Figuras 3 y 5 se puede observar que el efecto de la concentración de cianuro es mucho mayor que la concentración de iones metálicos. En el proceso de lixiviación prác-tica. la concentración de cianuro se mantiene a 1CT2 a 10 ~ 3 kmol rrT3 y el pH se mantiene en un valor de cerca de 10. El comportamiento de la plata en las soluciones de cianuro. es similar a la de oro.1 kmol rrT3. mientras que a pH> 9. como se muestra en las figuras 4 y 6. El complejo de tres cianuro pueden formar sólo cuando [NC] y 0.Por lo tanto a pH <9. se puede observar que operan en el rango de pH> 9. es decir. esta . el agente complejante principal es HCN.. [5] y [6]. crece con el aumento de cianuro ¬ tración concentración y disminuye con el aumento de la concentración de metal disuelto ¬. Au (CN) J. es decir. El complejo más estable es Ag (CN) J. Sin embargo. CN ~ predomina.21 prevenís la evolución del gas HCN. Se puede observar que AGCN (s) sólo apareceen el bajo pH regiones.21.3233 de las ecuaciones.

(C) [es] = 10 "" kmol TE3. 3536 Sin embargo. diagramas de pH ± log (Poh) Los esquemas de registro [VJOFJ pH se puede generar si el cie ¬ especies O. (b) [es] = 10 ~ 3 m kmol "3. Au ( OH). Teniendo en cuenta la cinética. (s). B. [NC] = 10 "3 m kmol ~ 3: (a) [es] = 1. a altas concentraciones de cianuro. Au (OH) _. la transferencia de oxígeno disuelto en el sistema a menudo domina la disolución rate. parece que botrr de oro y plata puede reaccionar con los iones cianuro. C. (s). Re-sultados similares fueron obtenidos por Masuko12 que encontró una pequeña región de AGCN sólidos entre los campos de la estabilidad de Ag * y Ag (CN): ". incluso a muy bajas presiones de oxígeno. como se puede ver. por ejemplo. de 34 años de la reacción de cianuración se detendría en ausencia de oxígeno. * H = Au (CN) í ^ H: O [7] Figuras 7 y 8 muestran los diagramas de registro [POJ-pH a 25 ° C con concentración de iones metálicos de 10 ~ 3 kmol concentraciones de cianuro ITT3 y diferente. Estos resultados demuestran el hecho bien conocido que el oro y la plata complejos de cianuro son muy estables en presencia de oxígeno. se utiliza en lugar de los electrones en el equilibrio de ecuaciones de. En particular. no hay duda de que la velocidad de disolución de oro y plata en la presión de oxígeno de alta será mucho más rápido que a menor presión. Au (OH) 3 (ac).5 Gráfico Eh-pH para el sistema Au-CN-H2O a 25 ° C con concentraciones de metales dife-rentes. En informes anteriores señalan.3536 A partir de estos log [Po2] diagramas de pH. Diagramas de log (Me) -pH .0 kmol rrT3.especie es inestable bajo condiciones de cianuración práctica (pH ~ 10). [1] y [3]. Au 2CN "10. Fig. mediante la combinación de las ecuaciones.

ib) [AG] = 1CT3 . Au (CN) 7. "~ 6 la formación de Au (OH) 3 es la principal causa de la pasividad en la disolución anódica del oro en soluciones de cianuro. Ag2O3 no era observed. la línea vertical (c) representa el Ag +/ Ag (CN) 7 frontera . los sistemas de oro y plata están dominados por Au. y Ag. a menor potencial. Fig.Las figuras 9 a 11 son el equilibrio de registro [es]. Sin embargo.33 De acuerdo con los esquemas de registro [Yo]. 0 sistema a 25 ° C. Por otra parte. sólido Au (OH). a mayor potencial. En los sistemas de lixiviación práctica.0 voltios.kmol m ~ 3. pH y registro de los diagramas de [Ag]-pH a 25 ° C con diferentes concentraciones de cianuro con-y los potenciales diferentes. respectivamente. Eh = 0. (O [Ag] = 1CT6 kmol rrf3 Las líneas verticales (a) y (b) representar a la>AgCNís / Ag (CN): ~ frontera.6 el diagrama Eh-pH para el Ag-CN-H. [NC] = 1CT3 kmol m ~ 3: (a) [Ag] = 1 0 kmol rrT3. Es decir. Ag (CN) 2. en el comportamiento anódico de plata en soluciones alcalinas. en el trabajo anterior. Eh = 1. aparece en el sistema. Es decir. Según las investigaciones de electroquímica. la Au (CN) 2 y Ag (CN) regiones de estabilidad J disminuyen gradualmente con el aumento de las concentraciones de iones metálicos. el óxido de plata principal de alto potencial parece ser Ag2O3. la cantidad típica de oro y plata disuelto en una solución de cianuro es de 1 a 10 ppm (1CT5 a 10 ~ 4 kmol TE3) . Los óxidos metálicos y los hidróxidos son relativamente inestables en tales condiciones.5 voltios. el pH.

Entrar [NC] Diagramas de pH Figuras 12 y 13 son diagramas de equilibrio de registro [NC] en el pH a 25 ° C con la actividad de iones metálicos igual a 10 ~ 3 kmol NT3 y en diferentes potenciales. .D. De acuerdo a la Figura 12. El fuerte efecto de la concentración de cianuro se puede comprobar en estas cifras.

.

el oro comienza a disolverse una vez que la concentración de ciclosporina-nide está a punto 6. ilustran aún más la estabilidad de los diferentes iones complejos en soluciones de cianuro.1 kmol m-3 y 1. es razonable asumir que estos mayores complejos de cianuro de plata serán componentes de menor importancia en soluciones de cianuro. que se muestra en la figura ¬ Ure 13.se forman sólo en las concentraciones de cianuro igual o superior a 0. La región de estabilidad de Au (CN) 2 se encuentra en aumento en la concentración de cianuro como también se muestra anteriormente en la Figura 3. Los complejos AgfCN) ~ . El registro de los diagramas [NC]-pH para el sistema de plata.cuando Eh = 0. Por lo tanto.10 kmol m-3.y Ag (CN) 3 . .0 voltios.0 kmol m3. respectivamente. para los casos más prácticos.

la dis ¬ concentración de resolver la plata es alta. Ag (CN) 32 ± y Ag (CN) 3 -. y el cianuro ¬ la concentración es baja. el comportamiento del oro y de plata en soluciones de cianuro se pueden resumir de la siguiente manera: 1. pero se disuelven fácilmente en la presencia de soluciones acuosas de cianuro. Au (CN) ~ . Sólidos AGCN formas sólo cuando el pH es bajo. CONCLUSIONES De acuerdo con el análisis anterior de la química de la solución de la Au-NC-H20 y los sistemas de Ag-NC-H20. esta especie es probablemente inestable en las soluciones de lixiviación práctica. Por otro lado. 3.IV. Por lo tanto.y Ag (CN) -~ son los principales iones complejos. La estabilidad regiones del aumento de complejos de cianuro con ¬ cyanide concentración y disminuyen con el metal disuelto concentración. . La mayores complejos de cianuro argento-. 5. Una comparación de los diagramas de actividad de actividad revela que el oro es más estable que la de plata en ácido cianhídrico libre soluciones. Ambos metales son muy estables en contacto comunes con soluciones acuosas. En general. 2. el oro es un poco más activos que la plata en soluciones de cianuro. el oro y la plata se comportan de manera similar en cuya mide solución. única forma en soluciones que contienen cya alta ¬ concentraciones nide. Oro y plata complejos de cianuro son muy estables en el presencia de oxígeno. 4.

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->