UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
Universidad del Per, Decana de Amrica

Facultad de Qumica, Ingeniera Qumica e Ingeniera Agroindustrial

E.A.P. de Ingeniera Qumica
Departamento de Fisicoqumica
Prctica de Laboratorio N 10:
Regla de Fases

Profesor:

Ing. Marco Meja Moreno

Turno/ Grupo: Sbado 11-14 h. / Grupo A

Integrantes:

Laurente Durand, R. Robin

Muro Manrique, Andrs Antonio

Fecha de Realizacin: 23 de Abril del 2011

Fecha de Entrega: 30 de Abril del 2011
1

NDICE

I.

Introduccin
03

pag.

II.

Resumen
pag. 04

III.

Fundamento Terico
pag. 05

IV.

Tabla de Datos y Resultados

pag. 07

V.

Ejemplo de Clculos
pag. 11

VI.

Discusin de Resultados
pag. 15

VII.

Conclusiones y Recomendaciones
pag. 16

VIII.

Cuestionario
17

pag.

IX.

Apndice
pag. 21

X.

Bibliografa
22

pag.

INTRODUCCIN

En la naturaleza se puede observar una gran diversidad de

mezclas que se hallan en equilibrio; algunas de ellas repartidas en
cantidades iguales en toda su constitucin (ejemplo: el aire) conocidas
como homogneas. Sin embargo, tambin existen aquellas que no
cumplen con dicha caracterstica (como las sustancias orgnicas) y se
les denomina heterogneas.
Este concepto va ligado con otro conocido como fase, el cual no es
ms que toda parte de un sistema con un mismo arreglo atmico o
estructural y que por tal se diferencia de otra fase por medio de una
frontera fsica llamada interface.
El comportamiento de estos sistemas qumicos en equilibrio fue
formulado por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs, el cual es
conocido como Regla de fases.

RESUMEN
La prctica de laboratorio tiene como objetivo determinar
experimentalmente el comportamiento del diagrama de fases y la curva
de enfriamiento de una mezcla binaria cuyos componentes no se
combinan qumicamente, no son miscibles en estado slido, pero son
solubles al estado lquido.
Las condiciones de trabajo son las siguientes:
P= 756 mmHg.
T= 23C
%H.R. = 94
Inicialmente, se toma la temperatura de cristalizacin de 8
muestras, formadas por mezclas de diversa composicin en naftaleno y
p-diclorobenceno (dicho evento se manifiesta con la aparicin de
partculas escarchadas en las paredes del tubo de ensayo).
En base a estos datos se realiza el diagrama de fases para el
sistema (Temperatura vs. fraccin molar del naftaleno), el cual permitir
la ubicacin del punto eutctico (dicho punto se halla a una temperatura
de 32C y a 0.35 de fraccin molar).
El siguiente inters es captar el comportamiento de la curva de
enfriamiento en 2 muestras diferentes (para el caso, se escogen los
tubos 7 y 8), para lo cual se toma nota de la temperatura por cada
intervalo de 10 segundos, teniendo mayor inters en aquellos valores
4

ms prximos al punto de cristalizacin. Con estos datos se grafican las

curvas respectivas.
Posteriormente, se calcula el calor latente de fusin para cada
muestra constituida por uno de los componentes puros (4565.9 cal/mol
para el naftaleno y 4356 cal/mol para el p-diclorobenceno). Cabe
mencionar que todos los resultados obtenidos no difieren mucho con los
valores tericos.

FUNDAMENTO TERICO
Diagrama de Fases:
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama
de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes
estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de
fase binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los
diagramas de fase de una sustancia pura.

Diagrama de Fases Binario:

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los
cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms
sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las
variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin,
normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las
siguientes regiones:

Slido puro o disolucin slida

Mezcla
de
disoluciones
slidas
(eutctica,
eutectoide,
peritctica, peritectoide)
Mezcla slido - lquido
nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya
sea un lquido completamente homogneo.
Mezcla lquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas
variaciones da altitud).

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su

caracterizacin:

Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases

lquidas.
Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases
slidas.
Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas)
en las que tienen lugar transformaciones eutcticas y
eutectoides, respectivamente.
Lnea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una
disolucin slida () de A y B deja de ser soluble para transformarse en
()+ sustancia pura (A B).

Regla de Fases de Gibbs:

En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs
describe el nmero de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en
equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F), el nmero de
componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables no
composicionales (por ejemplo; presin o temperatura). Esta regla
establece la relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios

termodinmicos por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.

Deduccin:
6

Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son

la presin (+1), la temperatura (+1) y las fracciones molares relativas de
los componentes en cada fase (+F(C-1)) de cada uno de los
componentes de cada fase, eso nos da un nmero mximo de grados de
libertad m = F(C-1)+2 para un sistema cualquiera.
La condicin termodinmica importante es que en equilibrio el
cambio de la energa libre de Gibbs cuando se producen pequeas
transferencias de masa entre las fases es cero. Esa condicin equivale a
que el potencial qumico de cada componentes sea el mismo en todas
las fases, eso impone r = C(F-1) restricciones o ecuaciones ms para un
sistema en equilibrio.
La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que
L = m - r = C - F + 2.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

Condiciones del laboratorio

Presin
atmosfrica

Temperatur
a
7

Humedad

756 mmHg

23.0C

94%

Composicin de muestras y temperaturas de

cristalizacin. (tabla 1)

Tubo
p-C6 H4 Cl2
C10 H8 (A) (g)
N0
( g)
1
2
3
4
5
6
7
8

0
1.5
2.5
6.0
10.0
12.5
15
15

15.0
12.5
12.5
12.5
10.0
7.0
3.0
0

Temp. de
Temp.. de
(B)
cristalizacin
cristalizacin
Experimental.
Terica (C)
(C)
54
53.5
47
47.5
43
43.2
32
33.0
48
48.3
58
58.3
72
72.3
80
80.4

Temperatura vs Tiempo para la Solucin pura ( tubo 8)

Solucin ( tubo 7).(tabla 2)

T(C) del Tubo 8

t(seg)

90.0
89.9
89.7
89.2
88.8

0
10
20
30
40

T(C) del Tubo

7
74.0
73.5
72.7
72.6
72.5
8

t(seg)
0
10
20
30
40

88.0
87.4
86.6
85.8
85.0
84.2
83.5
82.7
82.0
81.1
80.4
80.0
80.3
80.3
80.3
80.3
-

50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270

72.4
72.4
72.3
72.2
72.1
71.7
71.8
71.6
71.4
71.1
71.0
70.7
70.6
70.3
70.2
70.0
69.8
69.7
69.6
69.3
69.3
69.1
69.0

50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270

Fracciones molares experimentales de los

componentes de cada tubo:
( tabla 3)
Tub
o

nA
( naftal
ento )

nB
( pdicloro
bencen
o)

nTotale
s

T(C)
(experime
ntal )

0.102

0.102

53.5

0.0117

0.085

0.096

0.121

0.879

47.5

0.0195

0.085

0.104

0.187

0.813

43.2

0.0468

0.085

0.132

0.355

0.645

33

0.078

0.068

0.146

0.535

0.465

48.3

0.097

0.047

0.145

0.671

0.329

58.3

0.117

0.020

0.137

0.852

0.148

72.3

0.117

0.117

80.4

FRACCIONES MOLARES TEORICOS DE LOS COMPONENTES EN

CADA TUBO ( TABLA 4)

pC6H4Cl
2 (B)

C10H8
(A)

Tubo
N

X Terica

X
Experimental

(C)

0.9967

54

0.33%

0.879

0.888

47

0.11%

0.813

0.799

43

1.72%

0.645

0.654

32

1.39%

0.535

0.486

48

9.5%

0.671

0.602

58

10.3%

0.852

0.787

72

7.6%

0.922

80

7.8%

% Error

Valores tericos y experimentales del punto eutctico

con su respectivo % de error
(tabla 5)
Valor Terico

Valor
Experimental

% Error

Fraccin molar
(naftaleno)

0.37

0.35

5.4

Temperatura

27.9

32

14.70

10

Eutctica

Temperatura de fusin Terica y experimental de los

componentes puros con su % de Error. (tabla 6)
Temp. Fusin
Terica

Componente

Temp. Fusin
Exp.

% de
Error

C10H8 (A)

80

80.4

0.5

p-C6H4Cl2
(B)

54

53.5

0.9

Calor latente de fusin Terica y experimental con su

respectivo % de error.
(tabla 7)
TUBO

Componente

H
Terico(cal/mol
)

H
Experim.
(cal/mol)

% Error

C10H8 (A)

4567.4

4567,9

0.01

p-C6H4Cl2 (B)

4353.3

4356

0.06

EJEMPLO DE CALCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de las muestras,
calcule la fraccin molar experimental de cada componente
en cada mezcla.
11

Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas, por

ejemplo para el tubo N3:
Peso del naftaleno(WNaf )
= 2.5 g
Peso del p - diclorobenceno(WP) = 12.5 g
Hallando el numero de moles:
nB = WP/ MP
y
nA = WNaf / MNaf
donde : MP = 147.01 g/mol
MNaf = 128.16 g/mol
NB = 12.5 g /147.01 g/mol = 0.085 mol
NA = 2.5 g / 128.16 g/mol = 0.019 mol
Moles totales = 0.104 mol
La fraccin molar ser :
XB = NB /0.104 = 0.085/0.104 =0.817
XA = NA /0.104 = 0.019/0.104 = 0.102
De igual manera se hace para los componentes de las dems mezclas
( ver tabla 3)
b) Con los datos de a) construya el diagrama de fases .Analicelo
-El diagrama de fases se puede observar en la grfica N1.
Anlisis: De la grfica podemos determinar el punto eutctico
prolongando las curvas de la grfica del diagrama de fases. Aqu se
puede observar que estas se cruzan en un punto el cual es el punto
eutctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes se halla la
temperatura eutctica , la temperatura la cual coexisten 3 fases .
c ) Construya las curvas de enfriamiento del componente
puro(tubo 8 ) y de la mezcla elegida (tubo7 ) .
-

Estas curvas de enfriamiento se aprecian en las graficas 2 y 3 .

d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,
igualmente determine la temperatura y composicin de
dicho punto.

El punto eutctico se halla representado en la grfica N1 como el

punto E. La temperatura en dicho punto es 32.0 C y la
composicin en dicho punto es 0.35 .

e) Mediante la ecuacin 7 , calcule la solubilidad del

naftaleno( fraccin molar teorica en la mezcla ) , para el
rango de temperaturas observadas , entre el punto de
cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico .
12

La ecuacin es:
log X A= 932.03 13.241logT + 0.0332T 2.3382x10-5 T2
+ 27.5264
T
Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N7):
Temperatura = 273.15 + 72 = 345.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin = 0.787
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
,
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los
tubos 8,7,6,5 y 4.
f) Repita el clculo anterior para el p diclorobenceno, en
el rango de temperaturas desde su punto de
cristalizacin hasta su punto eutctico, mediante la
ecuacin 6.
La ecuacin es:
Log XB = 2239.9 + 47.343logT 0.03302T 115.0924
T
Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N2):
Temperatura = 273.15 + 47 = 320.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin : 0.888
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los tubos
1,2 y3 .
g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes
puros en sus puntos de fusin observados. Calcule
tambin los valores tericos correspondientes.
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin
para el naftaleno, reemplazando la temperatura de fusin en la
siguiente ecuacin:
HA = 4265 26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol
La temperatura terica es 353.15K, remplazando en la ecuacin :
HA = 4265 26.31(353.15) + 0.1525(353.15) 2 0.000214(353.15)3
13

HA = 4567.431 cal/mol (para el tubo 8)

La temperatura experimental es 353.05 K para el tubo N8.
Remplazando en la ecuacin se tiene:
HA = 4567.95 cal/mol
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de
fusin para el p diclorobenceno , reemplazando la temperatura de
fusin en la siguiente ecuacin:
HB = -10259 +94.07T - 0.1511T2 cal/mol
La temperatura teorica es de 327.15 K , reemplazando en la
ecuacion :
HB = -10259 +94.07(327.15) + 0.1525(327.15)2
HB = 4353.3 cal/mol ( para el tubo 1 )
La temperatura experimental es 326.65 K
Reemplazando en la ecuacin se tiene :

para el tubo N1.

HB = 4356 cal/mol

h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto

eutctico usado en la ecuacin 2.
La regla de fases es :
F + P = C + 1 ( presin constante , ya que
en laboratorio se trabajo con presin constante )
Donde:
F : grados de libertad
P : nmero de fases
C: nmero de componentes
Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces
los grados de libertad son:
F+3=2+1
F=0
Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni
tampoco variar ya que se trata de un punto de equilibrio entre 3
fases, es decir el punto eutctico.

14

Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un
nico punto eutctico, invariable, es decir este punto no necesita de
ninguna variable para ser determinado.
i) Compare los valores experimentales con los tericos.
Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se
obtiene los siguientes porcentajes de error:
%error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100
(terico)
% error = 0.01%
%error del calor latente(p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100
(terico)
% error = 0.06%

15

DISCUSION DE RESULTADOS
-Una vez ledo este informe se puede apreciar que los datos
experimentales con respecto a los datos tericos son muy cercanos .
- Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno pdiclorobenceno ) el punto eutctico (Teutctica= 32.0 C y Xeutctica= 0.35 ) ,
coexisten 3 fases en equilibrio : Naftaleno solido , p-diclorobenceno
solido y la disolucin ; todo el sistema a presin constante ( ya que en
todo momento en el laboratorio trabajamos la experiencia a presin
constante ) .
-En la grafica 1 ( el del diagrama de fases ) , se halla el punto eutctico ,
el cual tiene un error de composicin es de 5.4 % y un error de
temperatura de 14.7% ( errores aceptables) .
-Los grados de libertad en el punto eutctico , se halla tomando en
cuenta que se trabajo en laboratorio a una presin constante .
-Se aprecia que los % de error de las fracciones molares experimentales
son relativamente altos, por lo que se discute que posiblemente los
tubos no contengan la masa correcta en los respectivos tubos .
-Al graficar ( T vs t ) del tubo 8 , nuestra temperatura de congelacin
fue de 80.3 C y para el tubo 7 la temperatura de congelacin fue de
71.8 C .En el tubo 8 la solucin pura de naftaleno llega en un momento
dado que su temperatura sea mantiene constante .

16

CONCLUSIONES
-Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso
en su punto de congelacin, esto se pudo observar experimentalmente .
-Las diferentes muestras con las cuales trabajamos eran miscibles en
fase liquida e inmiscibles en fase solida .
-En el punto eutctico de la mezcla o de la solucin binaria se
encuentran en equilibrio 3 fases ( la del solido del naftaleno , la del
solido del p-diclorobenceno y la disolucin liquida) .
-Para cada mezcla se tendr una temperatura de cristalizacin , sea para
el componente A o B , segn la composicin de la mezcla .
-Al grafica T vs t en el tubo 8 se aprecia que mientras va pasando el
tiempo la temperatura disminuye y llega un momento en que su
temperatura se mantiene constante , mientras que para el tubo 7 la
curva de enfriamiento es mas compleja y mas inclinada , apreciando
ciertas pendientes .

RECOMENDACIONES
-La pureza del reactivo es importante
experiencia .

en la realizacin de la

- Es de suma importancia mantener la agitacin en el tubo de la muestra

, como en el vaso que sirve como bao Maria , dando un descenso de
temperatura homogneo .
-Se debe tener en cuenta que los tubos contienen muestras de diferente
composicin , por lo tanto se debe lavar bien tanto el termmetro como
el agitador cada vez que se cambia de muestra .
-Tener en cuenta al momento de tomar el tiempo , tomar intervalos de
tiempo de 5 segundos para observar mejor en la grafica Tvs t la
caracterstica que presenta la solucin pura de la solucin binaria .
-Al realizar el calentamiento de las muestras, se debe observar que la
muestra se encuentre disuelta completamente, (incluyendo los cristales
17

en las paredes y boca del tubo); porque de lo contrario, se cambiara la

composicin de las muestras, y la temperatura de cristalizacin marcada
en el termmetro no sera la que se requiere.

CUESTIONARIO
1.-Qu es un diagrama de fases ? Cul es su importancia?
Es una representacin grafica de la fases que estn presentes en
un sistema a varias temperaturas, presiones y composiciones.
Cada punto del diagrama de fases representa un estado del
sistema , dado que establece valores de temperatura y presin . Las
lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas : Solido ,
liquido y gas .Si el punto cae en la lnea puede coexistir en 2 fases ( LV,S-L , S-G ) , la mayora de los diagramas de fase han sido construidos
segn condiciones de equilibrio ( condiciones de enfriamiento lento ) ,
siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir
muchos aspectos del comportamiento de los materiales .
En termodinmica, se denomina diagrama de fase a la
representacin grafica de las fronteras entre diferentes estados de la
materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el
estudio del mismo .
La importancia del diagrama de fases es:
-Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y
temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
-Averiguar la solubilidad, en el estado solido y en el equilibrio de un
elemento ( o compuesto ) en otro .
-Determinar
la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo
condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la
cual ocurre la solidificacin.
-Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes
fases.
2.- Qu entiende por un sistema de punto eutctico simple ?
-Los sistemas que presentan un diagrama de fases solido-liquido como
el de la figura 4 , se denominan sistemas eutcticos simples .Entre ellos
18

se encuentran los sistemas : Pb-Sb , benceno-naftaleno , Si Al , KCl

AgCl , BiCd y cloroformo anilina .

Un sistema de punto eutctico simple es usado para muchos sistemas

binarios , tanto ideales como no ideales .
3.- En un diagrama de punto eutctico simple , explique la
aplicacin de la regla de la palanca .
La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades
presentes de lquido y vapor. La deduccin de la regla de la palanca
depende slo de un balance de masa, es vlida para calcular las
cantidades relativas de las dos fases presentes en cualquier regin
bifsica de un sistema de dos componentes.
REGLA DE LA PALANCA
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del
peso (% peso), es
una regla matemtica valida para cualquier diagrama binario. En
regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En
regiones bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada
fase. Una tcnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye
una palanca sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin
original de la aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la
19

composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud

total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.

En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente

forma:
PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100
Longitud local de la isoterma
Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica
de un diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el
clculo de la regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe
un 100% de dicha fase presente).
Pasos para calcular las composiciones:
1.Dibujar la isoterma.

2.Encontrar el largo del lado

opuesto a la composicin
deseada.
3.Dividir el largo del opuesto por
la isoterma:

20

4.El resultado se multiplica por 100.

- Considrese un sistema de dos componentes, a una determinada
presin, cuando el intervalo de temperaturas utilizado corresponde a la
formacin de una o ms fases slidas. El comportamiento ms sencillo lo
presentan aquellos sistemas para los que los lquidos son totalmente
miscibles entre s, y para los que las nicas fases slidas que se pueden
presentar, son las formas cristalinas puras de los componentes. Este
comportamiento se presenta en la figura (1).

21

Los puntos sobre las curvas representan estados lquidos del

sistema y los puntos situados debajo de las curvas representan
coexistencia en equilibrio de un slido puro con la solucin.
El punto "c" representa la solucin de composicin g en equilibrio
con el slido de composicin b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca
se tiene:

En la figura (1) la letra E representa el punto donde los slidos A y

B estn en equilibrio con el lquido, es decir, hay tres fases y dos
componentes; por lo tanto los grados de libertad resultantes son uno,
pero recordemos que la presin permanece constante, lo que nos lleva a
obtener cero grados de libertad para este punto cuyo nombre es:
Eutctico (palabra derivada del griego que quiere decir "fcilmente
fusible"). El punto eutctico representa la temperatura ms baja a la
cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una composicin fija.

APENDICE
A continuacin se presentan las grficas correspondientes al
diagrama de fases y a la curva de enfriamiento obtenidos en
la experiencia y la hoja de datos correspondiente en la cual se
basan los clculos y resultados

22

BIBLIOGRAFIA

1.- F. Daniels and R. A. Alberty. 1975 "Physical

Chemistry," John Wiley and Sons, Inc. New York, New
York. Captulo 4.
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4. Levine I. Fisicoquimica
-368)

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4ta Edicion

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