COMPARACION DE LOS MECANISMOS SN1 Y SN2 DE LA SUSTITUCION

NUCLEOFILA EN HALUROS DE ALQUILO

SN1

Caractersticas del Dos etapas elementales:

Etapa 1:
mecanismo.
R

Etapa nica:

Etapa 2:

+ Nu

SN2

Nu

Nu

Nu

R + X

El nuclefilo desplaza al grupo

saliente; el enlace con el nuclefilo
que entra acompaa a la rotura del
enlace con el grupo saliente.

La ionizacin del haluro de alquilo

(etapa 1) es la etapa determinante.

Estado de
RX---X
transicin
determinante de la
velocidad.
Unimolecular.
Molecularidad.
Cintica y ecuacin Primer orden:
Velocidad = k [haluro de alquilo]
de velocidad.
Reactividad de los
grupos salientes
haluros.
Efecto de la
estructura sobre la
velocidad.

RI > RBr > RCl >>RF

R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X La

velocidad est gobernada por la
estabilidad del carbocatin que se
forma en la etapa de ionizacin. Los
haluros de alquilo terciarios pueden
reaccionar
solamente
por
el
mecanismo SN1; nunca reaccionan
por el mecanismo SN2 .
La velocidad de sustitucin es
Efecto del
nuclefilo sobre la independiente de la concentracin y
de la naturaleza del nuclefilo. Los
velocidad.
nuclefilos no participan hasta
despus de la etapa determinante
de la velocidad.
La velocidad aumenta con el
Efecto del
disolvente sobre la incremento de la polaridad del
disolvente medida por su constante
velocidad.
dielctrica .
Estereoqumica. No estereoespecfica: Cuando el
grupo saliente se localiza en un
centro
estereognico,
la
racemizacin acompaa a la
inversin.
Transposiciones El carbocatin intermedio es capaz
de sufrir transposiciones
potenciales.

Nu---R---X

Bimolecular.
Segundo orden:
Velocidad = k [haluro de alquilo]
[ nuclefilo]
RI > RBr > RCl >>RF

CH3X > RCH2X > R2CHX > R3CX La

velocidad est gobernada por los
efectos estricos (compresin en el
estado de transicin). Los haluros de
alquilo y de metilo primarios pueden
reaccionar
solamente
por
el
mecanismo SN2, nunca reaccionan
por el mecanismo SN1.
La velocidad depende de la
naturaleza del nuclefilo y su
concentracin.

Los disolventes polares aprticos

dan velocidades de sustitucin mas
rpidas; la solvatacin del nuclefilo
es mnima y la nucleofilia es mayor.
Estereoespecfica:
100%
de
inversin de configuracin en el sitio
de reaccion. El nuclefilo ataca al
carbono desde la cara opuesta al
enlace con el grupo saliente.
No hay carbocatin intermedio; no
hay transposicin.