EXPERIMENTACION EN QUIMICA FISICA

2 Curso 1er Cuatrimestre

Ingeniera Tcnica Industrial - Especialidad en Qumica Industrial
Escuela Universitaria de Ingeniera Tcnica Industrial.

PRACTICA 2. DETERMINACION DE UNA CONSTANTE DE ACIDEZ EMPLEANDO

MEDIDAS POTENCIOMETRICAS Y CONDUCTIMETRICAS
OBJETIVOS:
Determinar la constante de acidez del cido actico (CH3COOH) por valoracin con hidrxido
sdico empleando medidas potenciomtricas de pH.
Determinar la constante de acidez del cido actico empleando medidas de conductividad.

_____ PARTE 1 MEDIDAS DE pH _____

FUNDAMENTO TERICO:
La constante de acidez para un cido dbil que presenta el equilibrio
AH (aq) + H2O ' A (aq) + H3O+ (aq)
obedece a la siguiente expresin

K ao =

(a A )(aH O + )
3

(a AH )(aH2O )

En disoluciones diluidas, la expresin de la constante de acidez en funcin de actividades se

puede simplificar y expresar en funcin de concentraciones como

Ka =

[ A - ][H3 O + ]
[ AH]

Si a esta expresin se aplican logaritmos decimales se obtiene

pK a = pH log

[A - ]
[ AH]

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparacin de disoluciones:

100.0 mL de disolucin de cido actico aproximadamente 0.1 M.

Se introduce la cantidad de cido actico concentrado necesaria en un matraz aforado de 100 mL
y se enrasa el matraz con agua. Debe tenerse presente que el cido actico se maneja en la
vitrina. Esta disolucin de cido actico debe valorarse con una base, lo que permitir conocer la
concentracin exacta de cido y obtener el valor de la constante de acidez.
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Experimentacin en Qumica Fsica Prctica 2

250.0 mL de disolucin de NaOH aproximadamente 0.2 M.

100.0 mL de disolucin 0.1 M de C6H4COOHCOOK.
La valoracin del cido actico se har empleando la disolucin de NaOH. Sin embargo, esta
sustancia no es un patrn primario (reacciona con el CO2 de la atmsfera, absorbe agua, ...), por
lo que la disolucin de NaOH se debe valorar con un patrn primario cido (biftalato potsico,
C6H4COOHCOOK) para conocer exactamente su concentracin. La reaccin entre NaOH y
C6H4COOHCOOK tiene lugar mol a mol (el uso de los equivalentes hace aos que ha sido
firmemente desaconsejado y calificado como ambiguo por la IUPAC) de acuerdo con
OH + C6H4COOHCOO C6H4(COO)2 + H2O
Tras preparar la disolucin patrn de ftalato, se valora la disolucin de NaOH para conocer de
forma exacta su concentracin.
Valoracin de la disolucin de NaOH:

Para valorar la disolucin de NaOH, se llena la bureta con la disolucin patrn y en un Erlenmeyer
se aade un volumen conocido de la disolucin de NaOH. Se aaden un par de gotas de
fenolftalena (un indicador que cambiar de color en el intervalo de viraje de la valoracin). Se
procede a la valoracin vaciando lentamente la bureta hasta que se observa un cambio de color
en el Erlenmeyer y se anota el volumen de disolucin patrn consumido.
Se repite la valoracin hasta que se obtengan dos valores para los volmenes de los puntos de
equivalencia que difieran en menos de un 5% y se calcula con estos un valor medio. Por ello los
volmenes de las disoluciones de cido y de base han de medirse con material volumtrico de
precisin: buretas, matraces aforados o pipetas. Las escalas de vasos de precipitados, matraces
Erlenmeyer y la mayora de las probetas tienen tan slo un valor indicativo.
Finalizada la valoracin y realizados los clculos pertinentes, se debe obtener la concentracin
exacta de la disolucin de NaOH.

Valoracin potenciomtrica del cido actico: Obtencin de la curva de valoracin.

Para valorar la disolucin de cido actico, se llena la bureta con la disolucin de NaOH y en un
vaso de precipitados se introduce un volumen conocido de la disolucin de cido dbil. Los
volmenes se deben escoger procurando que el electrodo est siempre sumergido
completamente en la disolucin para que no haya errores. Se mide el pH inicial de la disolucin de
cido. Se aaden volmenes pequeos de la disolucin de NaOH con ayuda de la bureta (entre
0.5 y 1.0 mL) y se mide el pH tras cada adicin de base. La representacin de la variacin del pH
frente al volumen de base aadido debe presentar un punto de inflexin que corresponde al punto
de equivalencia de la valoracin.
TRATAMIENTO DE DATOS:
Determinacin del punto de equivalencia:

1. Representacin de la curva de valoracin: En la grfica de la variacin del pH frente al volumen

de valorante aadido, el punto de equivalencia corresponde al punto de inflexin que se observa
en la curva.
2. Representacin de la primera derivada de la curva de valoracin: El punto de equivalencia de la
valoracin se observa mejor si se representa el cociente (pH/VNaOH) frente al punto medio de
cada uno de los intervalos de VNaOH.

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Clculo de la constante de acidez:

1. Una primera estimacin del valor de la constante de acidez se puede obtener directamente de
la representacin de la curva de valoracin. De acuerdo con la expresin
pK a = pH log

[A - ]
[ AH]

si se desprecia la disociacin del cido frente a su concentracin, cuando han sido consumidos la
mitad de los moles de cido dbil colocados inicialmente (punto de semiequivalencia) ocurre que
[A-] = [AH] , y, por tanto, en ese punto el pKa = - log Ka = pH.
2. Para una determinacin ms precisa del valor de pKa, se deben realizar los siguientes clculos:
Suponiendo que a es la concentracin inicial del cido y b la concentracin de base aadida (en
cualquier momento de la valoracin), la concentracin del cido que todava existe en cada
momento ser (a-b). Dado que la concentracin de [H3O+] viene determinada por la disociacin del
cido, la concentracin de cido presente en cada momento de la valoracin es
[AH] = a - b - [H3O+], donde el valor de [H3O+] se puede conocer a partir de la medida del pH en
cada punto. La concentracin de los aniones se debe fundamentalmente al cido neutralizado (b),
aunque parte procede de la disociacin del cido restante, por lo que tenemos [A-] = b + [H3O+].
Sustituyendo estas expresiones en la expresin de la constante de acidez se obtiene

Ka =

(b + [H3 O + ])[H3 O + ]
(a b [H3 O + ])

con la que podemos obtener valores de Ka para diversos puntos a lo largo de la curva de
valoracin. Esta expresin se puede simplificar en el caso de cidos muy dbiles, ya que [H3O+] es
despreciable en comparacin con (a-b) o con b, y la ecuacin se reduce fcilmente a
pH = pK a + log

b
(a b )

Esta expresin se puede simplicar y, para la valoracin del acido actico con NaOH, queda
pH = pK a + log

VNaOH
Vpunto de equivalenc ia - VNaOH

donde VNaOH y Vpunto de equivalencia son el volumen de disolucin valorante de NaOH aadido en cada
punto y el volumen de disolucin de NaOH consumido en el punto de equivalencia,
respectivamente.
Por tanto, la representacin grfica de los valores de pH frente al log

VNaOH
Vpunto de equivalenc ia - VNaOH

ser

una recta de pendiente unidad y cuya ordenada en el origen coincide con el valor del pKa del
cido.

Presentacin de resultados:

1. De acuerdo con todo lo anterior, se deben aportar como resultados las grficas de las
variaciones de pH frente al volumen de NaOH aadido y la primera derivada de dicha
representacin. A partir de estas grficas se deben determinar los puntos de equivalencia y
semiequivalencia.
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2. Una vez conocidos el punto de equivalencia y el punto de semiequivalencia se debe:

- Calcular la concentracin exacta de la disolucin inicial de cido actico.
- Estimar el valor de la constante de acidez del cido actico.
3. Finalmente, a partir de la representacin de pH frente al logaritmo de la relacin entre
volmenes, se debe calcular de forma ms precisa la constante de acidez del cido por medio de
una regresin lineal. Los resultados obtenidos deben compararse con los datos disponibles en la
bibliografa.

_____ PARTE 2 MEDIDAS CONDUCTIMETRICAS _____

FUNDAMENTO TERICO:
De acuerdo con la ley de dilucin de Ostwald, la constante de acidez para un cido dbil
monoprtico obedece a la siguiente expresin
Ka =

2c

donde Ka es la constante de acidez, es la conductividad molar a dilucin infinita y es la

conductividad molar de la disolucin cuando c es su concentracin molar.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparar por dilucin de la disolucin inicial seis disoluciones de cido actico con
concentraciones variables entre 10-2 y 10-5 M. Medir la conductividad y calcular la conductividad
inica molar de estas disoluciones.
TRATAMIENTO DE DATOS:
Operando en la ecuacin anterior se obtiene
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c = K a K a

de forma que la representacin del producto (c) frente al inverso de la conductividad molar es
una lnea recta. Por tanto, a partir del ajuste de los datos experimentales por mnimos cuadrados
se deben obtener los valores de la constante de acidez y de la conductividad molar lmite del cido
actico. Los resultados obtenidos deben compararse con los datos disponibles en la bibliografa.

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SIMULADOR DE UNA VALORACION POTENCIOMETRICA:

En la pgina web de la asignatura
http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrars un simulador de una valoracin mediante medidas de pH que reproduce el proceso

que tienes que realizar en el laboratorio. Adems encontrars un conjunto de cuestiones previas
que tambin debes resolver antes de entrar el laboratorio. El profesor de prcticas comprobar si
has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo
experimental. Recuerda que los datos obtenidos en el simulador pueden servir para comparar con
los obtenidos experimentalmente.
SIMULADOR DE UNA VALORACION ACIDO-BASE:
En la pgina web de la asignatura
http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrars un simulador de una valoracin cido-base que reproduce el proceso de laboratorio.

Adems encontrars un conjunto de cuestiones previas que tambin debes resolver antes de
entrar el laboratorio. El profesor de prcticas comprobar si has empleado el simulador y
contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental.
SIMULADOR DE UN CONDUCTIVIMETRO:
En la pgina web de la asignatura
http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrars un simulador de un conductivmetro que permite reproducir el proceso que tienes que
realizar en el laboratorio. Adems encontrars un conjunto de concepto tericos que es necesario
conocer y unas cuestiones previas que tambin debes resolver antes de entrar el laboratorio. El
profesor de prcticas comprobar si has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes
de comenzar el trabajo experimental. Recuerda que los datos obtenidos en el simulador pueden
servir para comparar con los obtenidos experimentalmente.