POTENCIOMETRIA

Males, Mike; Riascos, Cristina; Castro, Jorge; Meza, Natalia; Coral, Manuela; Ypez Erika
Universidad de Nario Ingeniera Agroindustrial
Qumica analtica e instrumental
San Juan de Pasto Nario Colombia
FUNDAMENTO TERICO
Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del potencial de celdas
electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Las tcnicas potenciomtricas tienen
mltiples aplicaciones entre ellas las valoraciones, la medida de la concentracin a travs de
electrodos selectivos de iones, la determinacin de constantes termodinmicas como la
constante de acidez, basicidad o producto de solubilidad; entre otros. El equipo usado en
potenciometra es sencillo y consta de un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un
dispositivo para medir potenciales [1,2].
La potenciometra directa se usa para determinar de manera rpida y sencilla la actividad de un
in determinado. Por su parte, las valoraciones potenciomtricas se usan para determinar el
punto final de una valoracin midiendo el potencial en funcin de la cantidad de valorante. Las
valoraciones pueden ser de diferente naturaleza como valoraciones cido-base, de xidoreduccin, precipitacin o formacin de complejos. Una valoracin potenciomtrica implica
dos tipos de reacciones: una reaccin qumica clsica, base de la valoracin y que tiene lugar al
reaccionar el reactivo valorante aadido a la solucin, o generado culombimtricamente, con la
sustancia a valorar y una o varias reacciones electroqumicas indicadoras de la actividad,
concentracin, de la sustancia a valorar, del reactivo o de los productos de reaccin.
Estas valoraciones pueden llevarse a cabo tambin midiendo la conductividad en lugar del
potencial. La potenciometra es una herramienta especialmente valiosa para este propsito
cuando las soluciones son turbias o fuertemente coloreadas y que con frecuencia no pueden ser
tituladas con el empleo de indicadores.
Electrodo de calomelanos: El electrodo de calomelanos rene las caractersticas de un electrodo
de referencia, mantiene invariable un potencial conocido. Es una alternativa frente a los
inconvenientes que presenta el electrodo normal de hidrgeno en su composicin y en su
funcionamiento. El electrodo de calomelanos est constituido por un conductor de platino en
contacto con una pasta formada por mercurio metlico, cloruro mercurioso y cloruro de potasio.
Las ventajas es que soporta pasos de pequeas cantidades de corriente mantenindose
inalterable a cantidades mayores se polariza, tiene periodos de vida relativamente largos de dos
o ms aos y esto de uso continuado, Las desventajas es que no trabaja arriba de 80 grados
porque su potencial se hace inestable.

Electrodo de vidrio: Es el ms usado por su sensibilidad frente al ion hidrgeno y responde

rpidamente frente a los cambios en la concentracin del ion hidrgeno presente en una
solucin. El electrodo est formado por un alambre de plata contenido en un tubo de vidrio
sellado en un extremo, la parte que sobresale del alambre de plata est cubierta con cloruro de
plata y est encerrada en un bulbo de membrana de vidrio sensible a los iones hidrgeno, el
bulbo de vidrio que contiene una solucin de HCl 0.10M donde se encuentra sumergido el
alambre de plata recubierta de cloruro de plata, esta soldado al tubo de vidrio. El vidrio de la
membrana es de slice 72%, oxido de sodio 22% y 6% de xido de calcio esta membrana tiene
una excelente especificidad hacia los iones hidrgeno hasta un pH cercano a 9.

Electrodos indicadores metlicos: Son aquellos que experimentan reacciones de oxidacin o

reduccin reflexibles y reflejan con precisin la actividad de sus propios iones en la solucin en
la que estn sumergidos, ejemplo el electrodo de cadmio, plata, etc. En potenciometra directa se
sumerge en la solucin donde se halla un electrodo indicador cuya respuesta es sensible aun
caso ms la especie que se determina esto representa una media celda, por intermedio de un
puente salino se conecta un electrodo de referencia de potencial conocido.
Electrodos indicadores no metlicos: La medicin del potencial de un electrodo con el objeto
de determinar la actividad o la concentracin de un ion activo, actualmente se determina con
nuevos tipos de electrodos de selectividad inica los electrodos no metlicos selectivos son los
electrodos de vidrio, de estado slido, de membrana liquido-liquido, de enzimas y censores de
gases. Dentro de los electrodos indicadores metlicos se separan en cuatro tipos diferentes de tal
modo:
Electrodos de primera especie: Se utilizan para determinar la actividad del catin derivado del
metal del electrodo, en este caso interviene una nica reaccin, ejemplo un indicador de cobre
se puede utilizar para determinar iones de Cu (II), otros metales corrientes que se comportan
reversiblemente son la plata, el mercurio, el cadmio, otros metales no presentan un
comportamiento de oxidacin-reduccin y no se pueden utilizar como electrodos indicadores,
con tales electrodos el potencial medido est afectado por una gran variedad de factores entre
los que incluyen tensiones deformaciones de cristal, rea superficial entre otros.
Electrodos de segunda especie: Un electrodo metlico puede dar a menudo respuesta a la
actividad de un anin con el que su ion forma un precipitado o un ion complejo estable, por
ejemplo la plata puede servir como un electrodo de segunda especie para aniones haluro y
pseudohaluro para preparar un electrodo capaz de determinar con cloruro tan solo es necesario
saturar la capa de solucin de analito adyacente al electrodo de plata con cloruro de plata. Una
manera de preparar un electrodo sensible a los cloruros es poner un hilo de plata como nodo en
una celda electroltica que contenga cloruro de potasio el hilo queda recubierto en un depsito
de cloruro de plata adherido, que se equilibra con la capa superficial de cualquier disolucin en
la que este sumergido, debido a la solubilidad del cloruro de plata es baja, un electrodo obtenido
de esta manera puede usarse para numerosas medidas. Este electrodo de segunda especie es til
para establecer el punto final en las titulaciones con EDTA.
Electrodos de tercera especie: Un electrodo metlico puede en ciertas circunstancias dar
respuesta a un catin diferente entonces se convierte en un electrodo de tercera especie, por
ejemplo un electrodo de mercurio se ha utilizad para la determinacin de pCa de disoluciones
que contienen iones calcio.
Electrodos para sistemas Redox: Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como
electrodos indicadores para sistemas de oxidorreduccin. Este tipo de electrodo es por s mismo
inerte; el potencial que desarrolla depende nicamente del potencial del sistema de
oxidorreduccin de la solucin en la que est sumergido.

PARTE EXPERIMENTAL
Materiales y reactivos
Reactivos.
Para la calibracin de la celda se usa soluciones 0,1 y 0,01 M de KCl; en la valoracin se usa
una solucin diluida de un buffer de cido actico de pH 4 aproximadamente, una disolucin de
H3PO4; y como valorante NaOH 0,0918 M, previamente valorado.

Aparatos.
Se usa una celda electroqumica con un electrodo de membrana de vidrio para la medicin del
potenciomtrica del pH de la solucin y un sensor conductimtrico y una bureta de 25 mL con
0.1 mL de unidad menor para la adicin de valorante.

Metodologa
Existen dos mtodos principalmente para realizar mediciones potenciomtricas. El primero es
hacer una sola medicin de potencial de la celda, se llama potenciometra directa y se utiliza
principalmente para calcular el pH de solucin acuosa. En el segundo, el in se puede titular y
el potencial se mide en funcin del volumen del titulante y se le llama titulacin
potenciomtrica la cual utiliza la medicin de un potencial para detectar el punto de
equivalencia de una titulacin. El nico requisito es que la reaccin incluya un aumento o
disminucin de un in sensible el electrodo. En una titulacin potenciomtrica directa el punto
final de la reaccin se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de
potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante.
Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar el potencimetro, el cual nos permite
generar la curva de titulacin potenciomtrica de la reaccin cuya grfica resulta de la medicin
del pH del sistema contra el volumen de cido o de base agregado en la titulacin).
Entonces podra entenderse como final de la titulacin al momento en que el pH llegase a 7, sin
embargo esto NO siempre es ciento, esto ms bien, est en funcin de la fuerza del cido o la
base que se est titulando.
As cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte. El pH en el
punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido neutralizados. Por otra parte, cuando
la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el anin del cido sufre una hidrlisis,
por lo que el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor que 7. Y en la situacin contraria,
entre cido fuerte y una base dbil, el catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones
hidrnio, por lo que el pH es menor que 7. ste ltimo caso es el estudiado experimentalmente
con el HCl y Na2CO3, y presentar una posible curva de titulacin con una grfica como la
siguiente:

Como se observa, la concentracin de los iones hidrnio, antes de agregar el cido y comenzar
la titulacin corresponde a la concentracin de iones hidrnio de la solucin de la base dbil. A
medida que se agrega el cido, la base dbil se transforma en su sal, la solucin contiene la base
dbil y la sal del cido fuerte, y por consiguiente est amortiguada.

VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Potenciometra directa.
Ventajas

No se necesitan separaciones previas de la muestra.

El anlisis es rpido para muchas muestras.

Es un mtodo sencillo.

Pueden analizarse muestras turbias o coloreadas.

Poseen amplio rango de aplicaciones.

Se usan en laboratorios y en campo.

Es relativamente econmico.

Automatizable

Puede determinar amplio rango de concentraciones.

Puede medir actividad o concentracin de iones.

Desventajas

Exactitud limitada por la incertidumbre del potencial de unin.

Hay muchos iones para los cuales no existen electrodos selectivos.

La mayora de los electrodos requiere calibracin frecuente para usar en anlisis

cuantitativo preciso.

Presume comportamiento ideal del electrodo.

Si no se controla la Fuerza Inica de manera que tenga un valor similar entre patrones y
muestras, se genera fluctuaciones del potencial de unin lquida.

La respuesta puede sufrir de derivas por recubrimiento de las membranas.

Se puede cometer errores si la temperatura de los patrones difiere a la de las muestras.

Valoraciones potenciomtricas
Ventajas
Los qumicos a menudo utilizan indicadores colorimtricos que dan un cambio de color distinto
cuando una reaccin de titulacin se completa. Este mtodo, sin embargo, se convierte en un
problema cuando la solucin que se analiza es turbia (nublada) o de color oscuro. Por otra parte,
los indicadores colorimtricos no necesariamente existen para cada combinacin de
analito/titulacin concebible. Con titulacines potenciomtricas, que slo se basan en una

tensin medida por el electrodo, el color y la transparencia de la solucin que se analizan se

convierten en insignificantes.
Los mtodos tradicionales de titulacin generalmente confan en el operador para determinar
cuando el punto final de la titulacin se ha alcanzado. Adems, incluso si el operador desestima
ligeramente el punto final, el procedimiento por lo general se debe repetir. Sin embargo, las
titulaciones potenciomtricas se pueden automatizar fcilmente. Los dispositivos de bsqueda,
llamados "titulador automtico", entregan pequeos volmenes fijos (generalmente de 0,1
mililitros o menos) de titulacin a la solucin cada pocos segundos mientras se supervisa
continuamente el potencial. Los datos pueden ser trazados en un registrador de banda de papel
anlogo o almacenado digitalmente en una computadora para su posterior procesamiento.
Debido a que los puntos finales de la titulacin generalmente se determinan matemticamente,
los dispositivos de bsqueda no pueden "exceder" el punto final.

Pueden analizarse muestras turbias o coloreadas.

Poseen amplio rango de aplicaciones.

Se usan en laboratorios y en campo.

Automatizable.

Deteccin de especies insospechadas.

Punto finales ms confiables que los determinados por indicadores visuales.

til si no existe un indicador visual apropiado o disponible en el laboratorio.

Es econmica.

Desventajas

No son tan selectivos si no hay control del potencial catdico.

Consumen ms tiempo que las titulaciones clsicas.

La mayora de los electrodos requiere calibracin frecuente para usar en anlisis

cuantitativo preciso.

Se deben procesar los datos para obtener el volumen de punto final.

APLICACIONES

Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos.

Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes.

Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos.

Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos.

Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y

farmacia.

Determinacin de pH.

Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox.

CONCLUSIONES
Como Ingenieros Agroindustriales en la industria es necesario conocer los diferentes procesos a
los cuales se puede llevar un producto para determinar directamente su equilibrio
termodinmico, en muchos casos los alimentos son evaluados de acuerdo a su pH, para este
caso un mtodo de potenciometra ideal sera por medio de la utilizacin de un pH-metro que
son instrumentos que miden magnitudes elctricas, como intensidad de corriente, carga,
potencial, energa, resistencia elctrica, capacidad e inductancia. El resultado de estas medidas
se expresa normalmente en una unidad elctrica estndar. El instrumento de medida del pH est
constituido por un potencimetro, un electrodo de vidrio, un electrodo de referencia y un
mecanismo compensador de temperatura; cuando se sumergen los electrodos en la muestra
problema se completa el circuito.
La ecuacin de Nernst, llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la
formul. Se utiliza para hallar el potencial de reduccin de un electrodo cuando la condicin
estndar, esta ecuacin proporciona la relacin entre el potencial del electrodo y la
concentracin del catin.
Se pueden analizar fcilmente la mayora de las muestras liquidas y gaseosas. Las muestras
solidas se pueden analizar si es posible prepararlas en forma de solucin. Los lmites de
deteccin son aproximadamente 10-5 a 10-6 M para los electrodos convencionales. Para
sensores de gas, los lmites de deteccin varan entre 0.01 y 5 ppm.
REFERENCIAS
Skoog, D. Fundamentos de Qumica Analtica. Octava Edicin. Ed. Thomsom. Mxico. 2005.
Skoog, D. Principos de Anlisis Qumico Instrumental. Quinta Edicin. Ed. McGraw Hill.
Madrid. 2001.
Harvey, D. Modern Analytical Chemitry. Ed. McGraw Hill. Estados Unidos. 2000.
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Potenciometrias.pdf
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieriaquimica/contenidos/course_files/Tema_8.pdf
http://hannachile.cl/noticias-articulos-y-consejos/consejo-del-mes/item/314-evaluacion-de-laeficiencia-del-electrodo-de-ph-interpretando-los-valores-de-mv
Metrohm. 780 pH Meter / 781 pH/Ion Meter Manual. Manual 8.781.8001ES . Teachware
Metrohm AG. Suiza. 2011.
Mart, B. Qumica Analtica Cualitativa. Ed. Thomsom. Espaa. 1985.
Ayres, G.H. Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin. Ed. Harla. Mxico 1970.
http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_docs/EQF_Practica2.pdf