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sP
asc
ua
l
NDICE
Ma
rco
Ce
lia
ua
l
2.5 .
asc
1.5418 .
sP
Ce
lia
Ma
rco
ua
l
contra el nodo. Se emiten rayos X en todas las direcciones, pero salen al exterior a
travs de una o ms ventanas.
Ma
rco
sP
asc
Ce
lia
Espectro continuo
Espectro caracterstico
ua
l
Parece que se produce por efecto de las interacciones electrostticas del electrn en las
asc
sP
Las longitudes de onda de las lneas de cada serie disminuyen en el sentido M, L, K, .....
Se produce por la transicin electrnica (Figura 18.2) de los electrones de orbitales ms
Ce
lia
nodo.
Ma
rco
asc
ua
l
Max von LAUE (1879 - 1960), fsico alemn (Premio Nobel de Fsica
en 1914), formul una teora de la difraccin de los rayos X en los
sP
Ma
rco
frecuencia elevada
Cuadro 18.1
Ce
lia
en los cristales.
la radiacin.
ua
l
asc
sP
Ma
rco
Ce
lia
Dichas ondas tienen que estar en fase, es decir, sus amplitudes tienen la misma
ua
l
asc
Una interferencia destructiva se produce cuando las ondas que interfieren tienen
sP
Ce
lia
Ma
rco
ua
l
1. El objeto sobre el que incide los rayos X sea peridico y el cristal lo es.
2. Las distancias entre los tomos del cristal sean del mismo orden de magnitud que la
longitud de onda de los rayos X, parecido a lo que sucede con una rejilla de
Ce
lia
Ma
rco
sP
asc
Figura 18.6.- Esquema mostrando la difraccin de la luz por una rejilla de difraccin
Cuando se hace pasar luz a travs de una rejilla de difraccin el rayo central es
difractado en una banda central (orden cero) en la pantalla del detector, flanqueado por
varios bandas de difraccin de orden superior (1, 2, y 3) o mximos. Las bandas de
difraccin formadas por mximos de orden ms alto identifican los ngulos de
difraccin en los cuales los frentes de onda con la misma fase se refuerzan como reas
brillantes debido a la interferencia constructiva (ver Figura 18.7).
ua
l
asc
sP
Figura 18.7.- Esquema mostrando la difraccin de la luz roja por una rejilla de
difraccin, con el diagrama de difraccin y la distribucin de intensidad, con los
Ma
rco
Ce
lia
ua
l
Ma
rco
sP
asc
Figura 18.8.- Esquema mostrando la difraccin de los rayos X por una fila monoatmica
con espaciado interatmico a.
La direccin del haz de rayos X incidente viene dada por el vector unitario S0
La direccin del haz de rayos X difractado por la fila de tomos viene dada por el
Ce
lia
vector unitario S.
Para que los tomos de la fila reticular difracten los rayos X tiene que cumplirse la
siguiente condicin:
10
donde:
n (0, 1, 2, 3, ...) es el orden de difraccin:
n = 0 difraccin de orden 0
n = 1 difraccin de orden 1
n = 2 difraccin de orden 2
As, tambin se puede escribir:
acos - acos0 = n a(cos - cos0) = n
ua
l
cos = cos0 + n /a
Ecuacin 3
asc
sP
Ma
rco
ECUACIONES DE LAUE
a(cos - cos0) = Hl
o b(cos - cos0) = Kl
Ce
lia
c(cos - cos0) = Ll
c.S - c.S0= c.(S -S0) = Ll
Ecuacin 4
11
ua
l
asc
Ma
rco
sP
Ce
lia
ecuaciones de Laue se satisfagan simultneamente. En este caso slo hay una direccin
de difraccin, que es la comn a los tres conos (Figura 18.11).
ua
l
cristalina, dependiendo del ngulo de difraccin para una longitud de onda dada.
asc
sP
Imponen la condicin para que las ondas dispersas en todos los nudos de un
mismo plano reticular (hkl) tal como el (h1k1l1) estn en fase unas con otras. Pero en
general, las ondas dispersas por los sucesivos planos paralelos no estarn en fase entre
Ma
rco
Ce
lia
Figura 18.12.
Figura 18.12.- Esquema mostrando la dispersin de los rayos X a travs de los nudos de
una familia de planos paralelos.
13
Para el resto de los planos se llega al mismo resultado, es decir, que las
diferencias de camino entre las ondas difractadas por planos adyacentes son idnticas.
De este modo todo el conjunto de la familia de planos (hkl) coopera colectivamente a la
produccin de un frente comn de rayos difractados. sto es equivalente a la reflexin
de los rayos incidentes en cada plano de la serie.
Cualquier solucin de la ley de Bragg constituye una reflexin, sean cuales sean los
asc
AB = AC cos 2 =
ua
l
ndices de la misma.
d hkl
(1 cos 2 ) = d hkl 2sen 2 = n
sen
sen
2d hkl sen = n Ley de Bragg
sP
AC AB =
Ma
rco
Ecuacin 5
Ce
lia
reflejadas por cada dos planos adyacentes de la serie de planos (hkl) es siempre de 1.
14
Ecuacin 6
ua
l
tal como el EOP de la Figura 18.13, que est inscrito en una esfera de dimetro 2/.
Ce
lia
Ma
rco
sP
asc
*
El cateto OP tiene una magnitud de 1/dhkl y representar al vector recproco rhkl
.
15
Por ello, la red recproca del cristal estar imaginariamente construida con origen
en O, punto en el que el haz de rayos X incidente abandona la esfera de reflexin.
*
sto significa que por C pasar un plano (hkl) perpendicular al vector recproco rhkl
El rayo difractado S tendr que tener la direccin del radio CP, dibujado hasta el
*
extremo P del vector rhkl
ua
l
asc
sP
Ma
rco
Las nicas soluciones posibles de la ecuacin (6) son aquellas en las que se
cumple que
Ce
lia
sen 1
Ecuacin 7
es decir,
1
2
d hkl
Ecuacin 8
Esto quiere decir que la longitud o mdulo de cualquier vector recproco
*
rhkl
=
1
no puede superar la longitud del dimetro de la esfera de reflexin 2/.
d hkl
16
As, los nudos de la red recproca contenidos en una esfera de radio 2/ con su
centro en el origen de la red recproca son los correspondientes a los planos cristalinos
que pueden dar lugar a la difraccin. Dicha esfera se llama esfera lmite (Figura 18.14).
Solamente los planos cuyos nudos recprocos queden en la superficie de la esfera de
Ma
rco
sP
asc
ua
l
Ce
lia
17
ua
l
El campo elctrico ejerce una fuerza sobre el electrn y lo har oscilar alrededor
de su posicin de equilibrio, con una frecuencia igual a la de la onda que recibe.
asc
sP
Ma
rco
e4
I e = I 0 2 4 2 sen 2
m c R
Ecuacin 9
Ce
lia
e 4 1 + cos 2 2
2
m2 c 4 R 2
Ecuacin 10
La intensidad vara segn la direccin de la dispersin
18
ua
l
Viene definido por la relacin entre la amplitud de la onda dispersa por el tomo
y la amplitud de la onda dispersa por un electrn.
Aa
Ae
asc
f =
Ecuacin 11
sP
Aa2
Ia
Ie
Ma
rco
tendr:
2
e
Ecuacin 12
Ce
lia
FACTOR DE ESTRUCTURA
19
asc
ua
l
dependen de:
electrones por unidad de volumen al lado del punto de la celda elemental que
tiene coordenadas x, y, z. La densidad electrnica es una funcin peridica.
sP
Ce
lia
Ma
rco
20
ua
l
Ma
rco
sP
asc
Ce
lia
Friedel:
F (hkl ) = F (h k l )
Ecuacin 13
21
Clase de Laue
Cbico
m3m , m3
Tetragonal
4/mm, 4/m
Hexagonal
6/mm, 6/m
Rombodrico
3m , 3
Rmbico
mmm
Monoclnico
2/m
Triclnico
asc
ua
l
Ce
lia
Ma
rco
sP
Cuadro 18.4
22
Tcnica
Policromtica
Monocristal fijo
Laue
Monocromtica
Cristal giratorio
Monocromtica
Weissenberg
Monocromtica
Precesin de
Buerguer
Monocromtica
Polvo cristalino
Mtodo de polvo
asc
ua
l
Monocromtica
Ce
lia
Ma
rco
sP
Cuadro 18.5
23
ua
l
asc
sP
Ecuacin 14
donde:
Ma
rco
Sistema cristalino
Ce
lia
para:
polvos
metales
productos de corrosin
En la investigacin:
24
produccin
La Difraccin de rayos X es tecnologa muy til para la determinacin de
ua
l
asc
sP
Ma
rco
Ce
lia
Figura 18.16.- Espectro de rayos X mostrando las fases minerales a las que
corresponden los picos de difraccin
25
Estos valores estn directamente relacionados con los espaciados interplanares dhkl,
mediante la ecuacin de Bragg:
2dhkl senhkl =
Ecuacin15
ua
l
Ma
rco
sP
asc
kl
bc
+
(
2
/
)(cos
cos
cos
)
+
Ecuacin 17
para cada sistema cristalino, con los ndices de las correspondientes reflexiones y con
los parmetros de celda o red del correspondiente sistema cristalino.
Por lo tanto, se puede obtener los parmetros de celda, el grupo espacial o posible
grupo espacial, el tipo de red, el sistema cristalino.
Anlisis cuantitativo de fases cristalinas
Ce
lia
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ua
l
lneas en una pelcula, es decir los cambios en los valores de 2 a los que se
producen las reflexiones, en un diagrama de polvo de sustancias de estructura
conocida, se pueden detectar cambios en la composicin qumica.
asc
Ce
lia
Ma
rco
sP
consecuencia de ello.
Estudio de texturas
preferente.
ua
l
asc
sP
Ma
rco
Ecuacin 17
Ce
lia
donde:
d es el desplazamiento
t es la temperatura
Ecuacin 18
De manera que si se obtienen dos diagramas de polvo de una sustancia como la
plata a 18 C y a 500 C, la dilatacin hace que los picos en ambos diagramas
estn desplazados, por lo que se pueden obtener las dhkl para las dos
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Mineraloga y Geologa
Farmacutica
Qumica y catlisis
Polmeros
Arqueologa
Ce
lia
Ma
rco
sP
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ua
l
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