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Adsorcion
Adsorcion
Departamento de Biotecnologa
Adsorcin
(Tomado de Tejeda y col., 1995)
El anlisis de la operacin de
adsorcin mediante la formulacin
de algunos modelos requiere:
El establecimiento de la rapidez de la
adsorcin con respecto a los fenmenos
difusivos y cinticas de superficie
Hidrofbica
Por afinidad
Lineal
(Aprox. de isotermas en la regin baja de concentracin del soluto)
Irreversible
(Sistemas altamente especficos)
q = Ky n
q = cantidad de soluto adsorbida por cantidad de
adsorbente
y = concentracin de soluto en la solucin
n = constante adimensional
K = constante cuyas unidades dependen de n
n < 1 isoterma favorable
n > 1 isotermas desfavorables
Isoterma lineal: se describe por medio de una
ecuacin recta que pasa por el origen:
q = Ky
Isoterma Langmuir: se describe por medio de expresiones del tipo:
q=
q0 y
Kd + y
R = kL a y y*
a=
6(1 )
dp
Sh = C1 + C2 (Re ) (Sc )
a
donde C1, C2, a y b son constantes y Sh, Re y Sc son los nmeros adimensionales de Sherwood,
Reynolds y Schmidt dados por las siguientes relaciones:
Sh =
Re =
Sc =
kLd p
DAB
v L d p
L
L DAB
= D S
+
2
t
r
r
R = aD S
Ra = es el radio externo de la partcula
q
r
r = Ra
El balance de masa del soluto suele ser aproximado utilizando una fuerza impulsora lineal de la
siguiente forma:
q
= S ksa q* q
t
R = (1 ) S k s a q * q
ksa se correlaciona con la difusividad mediante la ecuacin:
ksa =
60 D S
d p2
2 yi
yi
qi
2 yi
(
)
i
= D p
+
2
t
r r
t
r
yi = Concentracin de soluto en la fase lquida al interior del poro [M/L3]
qi = Concentracin de soluto en la fase slida [M/L3]
Dp = Difusividad efectiva del soluto al interior del poro [L2/t]
i = Porosidad de la partcula al soluto de inters [L3/L3]
Para el caso en que la acumulacin del soluto al interior del poro sea mucho menor que la velocidad
de adsorcin, el balance de soluto puede ser escrito como:
2 yi
qi
1
2 yi
=
D p
+
2
t
1 i
r
r
La velocidad de transferencia de masa entre las fases puede ser expresada por la ley de Fick como:
R = aD
yi
r
r = Ra
R =
p k p a (q * q )
qR
yA
k pa =
60 D p (1 )
d p2
R = (k 1 y k 2 q )
Cintica reversible de segundo orden:
R = [k 1 y (q 0 q ) k 2 q ]
kd a =
v
E
d pv
E
=2
De tal manera que la velocidad de adsorcin se puede expresar en funcin de un coeficiente aparente de
transferencia de masa por dispersin
R = kd a y y*
1
1
1
=
+
K0 kL k p
K0 = Coeficiente global de transferencia de masa referido a la fase lquida
Fsica
Por intercambio inico
Cromatografa por adsorcin
De interaccin hidrofbica
De fase inversa
De afinidad
De acuerdo a la presin de
operacin y al tamao de partcula
Eluyente
(fase mvil)
Muestra a t = 0
Adsorbente
(fase estacionaria)
Elucin
isocrtica
Eluyente
(composicin vara gradualmente)
Muestra a t = 0
Elucin
por gradiente
Eluyente
+ A y B concentrados
Adsorcin
frontal
Cromatografa
por elucin
Filtracin en gel
Mezcla
Flujo
Flujo
Intercambio inico
+
+
+ +
+
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
+ +
+ +
+
+
+
+
+
+
Gradiente salino
Mezcla
Matriz cargada
positivamente
Las cargas en las protenas son debidas a:
Cargas positivas: Histidina, lisina, argenina y en menor
grado N-aminos terminales
Cargas negativas: cidos asprtico y glutmico,
C-grupos carboxilo terminales y
en menor grado residuos de cisteina
Arriba de su pI las protenas tienen carga neta negativa
Debajo de su pI las protenas tienen carga neta positiva
Cromatoenfoque
pH 9
pH 6
pH 9
Intercambio inico
pH 6
pH 9
Cromatoenfoque
Cromatoenfoque
Buffer de elucin
a pH 8
8
8.5
Tasa de
migracin
pH
4
+
5
+ + +
Protena
con pI 9
9.5
- - 10
Columna equilibrada a pH 10
Tasa de
flujo
Gradiente salino
Mezcla
Matriz cargada
con grupos noinicos