MEZCLAS LIQUIDAS

BINARIAS

Sistema ideal de dos lquidos:

Es aquel en el cual ambos constituyentes cumplen la
ley de Raoult en todo rango de concentracin y a todas
las temperaturas.
No hay variacin en el volumen y el Hdisoluc = 0
solucin ideal
Se cumple cuando la presencia de las molculas de B no
tienen efecto sobre las interacciones que existen entre las
molculas de A.

Mezcla binaria de dos lquidos voltiles A y B

Cul es la presin de vapor de la mezcla?
Ley de Raoult:

PA = xA PoA

Ley de Dalton:

P = PA + PB

Presin de vapor de la mezcla:

P = xA PoA + xB PoB

P = PoA XA + PoB XB

Presin /mbar

T = cte
Ptotal
P A = x A Po A
PB = xB PoB

xB

xA

P = PoB + (PoA PoB)XA

PB = xB PoB

Ejemplo: mezcla hexano-octano (solucin ideal)

Presin de vapor

Pohexano
Poct.

Pr
es
in
de
pa
va
rc
po
ia
rt
ota
ld
e
l
he
xa
n
no o
octa
l de
arcia
p
n
i
Pr
e

Phex.

Pres

si
n

Pooctano

Poct.

octano
hexano
Fraccin molar

Cul es la composicin del vapor?

PA = yA P

Ley de Dalton:

PB = yB P

y: fraccin molar en la fase vapor

PA
x APAo
yA =
=
PA + PB x APAo + xBPBo
yA =

x APAo
PBo + (PAo PBo )x A

y APBo
xA = o
PA + (PBo PAo )y A
P=

PAoPBo
PAo + (PBo PAo )y A (no es una recta)

Presin vs. composicin

y1

Presin / torr

Sistema benceno-tolueno (mezcla ideal)

Tolueno
puro

Lquido

Lnea de unin

Vapor

Fraccin molar de benceno

Benceno
puro

Presin de vapor de benceno

Presin de vapor de tolueno
Presin de vapor total (y composicin del lquido)
Composicin del vapor

A temperatura constante

z1

z1

A presin constante

z1

(la dependencia de T con la fracc. molar no es tan fcil de deducir)

vapor

lquido

Destilacin simple

Destilacin fraccionada

T1

T2

T2
T1

l2

a
l1

v2
b

v1

Mezclas no ideales
Desviaciones de la ley de Raoult

Desviacin positiva:

Desviacin negativa:

Interacc. A-B < A-A B-B

Interacc. A-B > A-A B-B

Hdisol > 0

Hdisol < 0

Ej:: etanol - agua

Ej:: HCl - agua

Azetropos

Mnimo punto de ebullicin

(interacc A-A y B-B > A-B)

Mximo punto de ebullicin

(interacc A-B > A-A y B-B)

Mezcla azeotrpica: tiene igual composicin en el lquido

y en el vapor

Ej.: el sistema agua- propanol presenta un azetropo de

mnimo punto de ebullicin

REGLA DE LAS FASES

F=CP+2
Fase (P): toda parte homognea y fsicamente distinta de un
sistema, separada de otras partes por una superficie lmite
definida.
N de componentes (C) : es el menor N de componentes
qumicos independientes por medio de los cuales se puede
expresar la composicin de cualquier fase posible.
N de grados de libertad (F): N de factores variables
(P,T,x) que deben ser fijados para que pueda definirse
completamente la condicin de un sistema en equilibrio.

Equilibrio lquido- vapor para 2 componentes

(lo que vimos hasta ahora)

Equilibrio lquido- slido para 2 componentes

Diagrama de fases a
P = cte para un
sistema de
2 componentes que
no forman solucin
slida

Diagrama de fases para agua y sal

Agua
salada
Agua salada
y cristales de sal
Agua
salada
y hielo
Hielo y sal mezclados

% p/p NaCl

Regla de las fases?

F=C-P+2