EL ESTADO

GASEOSO
ING. LEONARDO G. CORONEL RODRIGUEZ
 VARIABLES DE ESTADO
En el estado gaseoso un sistema puede definirse
considerando las siguientes variables:

i) La TEMPERATURA es una magnitud referida a las nociones

comunes de caliente, tibio, frío que puede ser medida,
especificamente, con un termómetro.

K = ºC + 273 ºC = 5/9 (ºF – 32)

ii) El VOLUMEN es una magnitud escalar definida como el

espacio ocupado por un GAS, por ejemplo contenido en una
esfera.
4 3 
V = r V = d3
3 6
O un cilindro:
  d2  h
V = V =   r2  h
4
 VARIABLES DE ESTADO
iii) La CANTIDAD DE SUSTANCIA es una magnitud cuya unidad en el
sistema internacional es el mol.
m
n=
M
Siendo m la masa de la sustancia gaseosa y M el peso molecular de
dicho gas. Así por ejemplo el número de moles de metano en 250 g CH4

250g
n= = 15,625mol
16g / mol
Ejemplo.- En una muestras de 100 g de nitrógeno gaseoso calcular:

a) El número de moles de sustancia

b) El número de moléculas
c) El número de átomos
d) El número de átomos gramo

Rpta.- 3,57; 2,151024; 4,301024; 7,14

 VARIABLES DE ESTADO
iv) La PRESION P es una magnitud física escalar que mide la fuerza en
dirección perpendicular por unidad de superficie

Fuerza
P =
Area
La unidad en el sistema internacional es:

 N   N 
P =  2 1  2  = 1Pascal = 1Pa
m  m 

Presión Atmosférica.- La presión atmosférica es la presión que ejerce la

masa del aire sobre la superficie de la Tierra

Patm = 1 atm
 VARIABLES DE ESTADO
Barómetro de Mercurio.- Es un dispositivo para la medición de la vacío
presión de la atmósfera. El barómetro de mercurio consiste en un
tubo de vidrio de un metro de largo lleno con mercurio e invertido sobre Hg
un depósito con el mismo metal líquido. Patm h

Fue Evangelista Torricelli que en 1643 realizó el descubrimiento que lo haría pasar a
la posteridad: el principio del barómetro, que demostraba la existencia de la
presión atmosférica, principio confirmado posteriormente por Pascal realizando
mediciones a distinta altura. Hoy conocemos las siguientes unidades de presión:

1 atm = 760 mmHg 1 atm = 14,7 lb/pulg2 1 Bar = 1 105 Pa

1atm = 760 torr 1atm = 14,7 PSI 1atm = 1,013 Ba
1atm = 1,013105 N/m2 1atm = 1.033 kgf/cm2 1Bar = 1000 mBa
1atm = 1,013 105 Pa 1atm = 10,33 mH2O
 VARIABLES DE ESTADO
Presión Absoluta y Presión Manométrica.- La presión absoluta es la presión del
gas originada por los choques de las moléculas contra la superficie del recipiente
que lo contiene, ésta presión puede ser medida indirectamente mediante un
manómetro como se muestra en la figura.

La presión manométrica en B
La presión manométrica en A es positiva: h > 0
es cero: h = 0 h

A B

El lector puede observar que en la figura A la Presión del gas es igual a la presión
atmosférica.

En cambio en la figura B la presión del gas o presión absoluta es positiva y mayor que la
presión atmosférica, efectuando balance de presiones llegamos a:

Pabs = Pgas = Patm + h

 VARIABLES DE ESTADO
En la ecuación anterior:
Pabs − Patm = h
A la diferencia de presiones se conoce con el nombre de presión manométrica denotada también
por h
La presión manométrica como se vio en la anterior diapositiva puede ser cero, positiva o negativa
como muestra la siguiente figura:

Efectuando balance de presiones:

Pabs = Patm − h
LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES IDEALES
i) Ley de Boyle.- La figura muestra un hecho experimental
que a partir del cual llegamos a la conclusión:

P1V1 = P2V2 = P3V3 = P4V4 = 100atm − L

Establece que: el volumen de una determinada cantidad de gas, que se mantiene a

temperatura constante, es inversamente proporcional a la presión que ejerce, lo que se
resume en la siguiente proporcionalidad:
1
a T y n = cons tan tes : P 
V
Es decir:
P  V=K

P1  V1=P2  V2
500 K
293 K
Graficando se tiene una isoterma, como muestra la figura
 LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES IDEALES
i) Ley de Charles- En esta ley, Jacques Charles dice que para una cierta cantidad de gas a una presión
constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la temperatura el
volumen del gas disminuye.

a P y n = cons tan tes : V  T

Es decir: V
=K
T

V1 V2 V3
= = =K
T1 T2 T3

V1 V2
=
T1 T2

Graficando se tiene una isobara, como muestra la figura

LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES IDEALES
i) Ley de Gay Lussac.- Esta ley dice que para una cierta cantidad de gas a un
volumen constante, al aumentar la temperatura, la presión absoluta del gas
aumenta y al disminuir la temperatura la presión absoluta del gas disminuye.

a V y n = cons tan tes : P  T

Es decir:
P
=K
T

P1 P2 P3
= = =K
T1 T2 T3

P1 P2
=
T1 T2

Graficando se tiene una isobara, como muestra la figura

 LEY COMBINADA
Las leyes descritas en las anteriores secciones se pueden combinar y expresar en una definición
sencilla. El lector puede demostrar esta ley a partir de cualquiera de los diagramas descritos.
atm

Ley combinada a partir del diagrama P vs V P1

1 A

Presión absoluta
El cambio de estado entre 1 y A es a presión constante,
por tanto se tiene: V1 VA
=
2
(1)
P2

T T
T2
1 A T1
V1 Volumen V2 

El cambio de estado entre A y 2 es a temperatura constante, considerando la ley de Boyle entre

estos dos estados:
PA VA=P2 V2 (2)
TA P
Despejando la variable VA de las ecuaciones (1) y (2) e igualando: VA =
T1
 V1 = 2  V2
PA

T2  V1 P  V2
= 2 Finalmente
T1 P1 P1  V1 P2  V2
=
TA = T2 y PA = P1 T1 T2
 Ley de Avogadro.- En 1808 el químico francés Joseph Louis Gay Lussac (1778-1850) dedujo de
los experimentos sobre las reacciones de los gases, demostró que los volúmenes de los gases
que reaccionan a la misma presión y a la misma temperatura están en proporciones de números
enteros y pequeños (la ley de combinación de los volúmenes).

Tres años después, el químico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) interpretó esta ley en
términos de lo que ahora conocemos como ley de Avogadro:

“Volúmenes iguales de cualesquiera dos gases a la misma temperatura y presión contienen el

mismo número de moléculas”

Condiciones Normales.- Las condiciones de referencia PTE, denominadas también condiciones

normales están referidas a T = 273 K, 1 atm de presión y un mol de cualquier gas ocupa un
volumen de 22.4 litros.

Ley General de los Gases Ideales.- La ley combinada se puede escribir así:

PV
=K
T
 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES
Reemplazando los datos de P y T estándar en la anterior expresión:
𝐿
1 atm ∗ 22,4 mol at − 𝐿
R= = 0,082051
273K k − mol

𝐿
760 mmHg ∗ 22,4 mol mmHg − 𝐿
R= = 62,33589
273 K k − mol

5 2 m3
1,013 ∗ 10 N/m ∗ 0,0224 mol J
R= = 8,314
273K K − mol

Para cálculos consideramos:

R = 0,082atm − L / K − mol
R = 62, 4mmHg − L / K − mol
R = 8,314 J / K − mol
 DENSIDAD DE LOS GASES Y DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR

La densidad de una sustancia es su masa dividida entre su volumen, y como el volumen varía
con la temperatura y la presión, la densidad de un gas también varía con la temperatura y la
presión.

Considerando la ecuación de Estado PV=nRT

m m
Puesto que:  = y n=
V M

Se tiene: mRT RT

P = =
VM M
PM
La densidad de un gas se puede determinar a partir de:  =
RT
El peso molecular se determina a partir de:
mRT
M=
PV
 MEZCLA DE GASES: LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES

Muchas mezclas de gas, incluyendo la atmósfera, contienen diferentes tipos de gases. El

número total de moles de una mezcla de gases es:

ntotal = nA + nB + nC + ..........

Considerando la ecuación de estado: para una mezcla de gases y la ecuación:

PV
n =
RT

Reemplazando en la anterior expresión, concluimos que:

PT = P1 + P2 + P3 + .......

La ley de Dalton dice: A Volumen y Temperatura constantes, “La presión total que ejerce una
mezcla de gases ideales es la suma de las presiones parciales de los gases que lo
componen”
 Fracción Molar X.- La composición de una mezcla de gases se describe con frecuencia en
términos de fracciones molares de los gases integrantes de la mezcla. La fracción molar de un
gas A integrante es la fracción de los moles de ese componente en el total de los moles de la
mezcla de gases.
nA
XA =
nT

Considerando la ecuación de estado: PA V

P
XA = RT = A
Pt V Pt
RT
Se puede determinar la presión parcial de un determinado gas, esto es: PA=XAPT
Una relación de fracciones molares muy útil en los cálculos es:
XA + XB + ... = 1

El peso molecular de una mezcla de gases se puede estimar aplicando la siguiente fórmula:

M = MAXA + MBXB + MCXC …

 GASES HUMEDOS
Una aplicación útil de la ley de Dalton o de las presiones parciales se presenta cuando se recogen
gases sobre agua. Un gas húmedo es una mezcla homogénea de dos o más gases en la cual una de
ellas es vapor. Vapor es el estado gaseoso de una sustancia, que en condiciones ambientales se
encuentra en estado líquido o sólido y gas es una sustancia que en condiciones ambientales se
encuentra en estado gaseoso.

Recolección de gas sobre agua. El hidrógeno preparado por la reacción de Magnesio con ácido
clorhídrico diluido, se lleva a un tubo invertido lleno inicialmente con agua. La presión total de la
mezcla de gases es igual a la suma de la presión del hidrógeno y la presión de vapor de agua.
H2 y vapor de agua

H2 O
HCl
Mg
MgCl2 Mg H2 O
Mg Sistema antes del
Sistema después
experimento
del experimento
 GASES HUMEDOS
Determinación de la presión de vapor de agua a diferentes temperaturas. La presión de
vapor de un líquido depende de la temperatura, por que a mayor temperatura se genera más
moléculas de agua en el estado vapor, esto ocasiona la variación de altura en el manómetro
cerrado. En la siguiente tabla tenemos dicha variación.
PRESION DE VAPOR DEL AGUA
 HUMEDAD RELATIVA Y HUMEDAD ABSOLUTA
La humedad relativa [] se define como la relación entre la presión de vapor de agua parcialmente
saturado Pv, con respecto a la presión de vapor de agua Pv*, es decir:

Pv
=  100%
Pv 

En cambio la humedad absoluta  es la relación entre la masa del vapor de agua con respecto a la
masa del gas seco.
m vapor de agua
=
masa de gas seco

La densidad del gas húmedo se calcula a partir de:

m
GH =
V
TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DE LOS GASES
La teoría cinética de un gas ideal se basa en cinco postulados.

Postulado 1.- Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es despreciable, comparado
con la distancia media entre ellas. La mayor parte del volumen ocupado por un gas es espacio
vacío. Esto significa que usualmente se puede ignorar el volumen ocupado por las moléculas.

Postulado 2.- Las moléculas se mueven al azar en líneas rectas en todas direcciones y a
velocidades variables. Esto significa que las propiedades de un gas que dependen del
movimiento de las moléculas, por ejemplo la presión, serán las mismas en todas direcciones.

Postulado 3.- Las fuerzas de atracción o repulsión entre dos moléculas en un gas son muy
débiles o despreciables, excepto cuando entran en colisión. Esto significa que una molécula
puede continuar moviéndose en una línea recta con velocidad no disminuida hasta que choca
con otra molécula de gas o con las paredes del recipiente.

Postulado 4.- Cuando las moléculas chocan una con otra; las colisiones son elásticas. En una
colisión elástica, la energía cinética total permanece constante; no se pierde energía cinética

Postulado 5.- La energía cinética promedio de una molécula es proporcional a la temperatura

absoluta. Este postulado establece lo que significa la temperatura desde un punto de vista
molecular, mientras mayor sea la temperatura, mayor es la energía cinética molecular.
ECUACIÓN FUNDAMENTAL DE LA TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR

Consideremos el choque de una molécula que se mueve con una velocidad v hacia la cara de la
derecha de la caja en la figura. La fuerza experimentada por una molécula en una colisión con la
pared del recipiente está dada por la segunda ley de Newton:
𝛥𝑣
F = ma 𝑎=
𝛥𝑡
se puede escribir:
𝛥 v 𝛥 mv 𝛥P
z F = m = =
𝛥t 𝛥t 𝛥t

Donde mv es el cambio de la cantidad de movimiento, puesto el

momento de la molécula es mv antes de la colisión y – mv después de la
L y colisión, el cambio en el momento de la molécula es:
L
P = − mv – (mv) = − 2 mv
x L
Fuerza ejercida Debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la
por una molécula molécula debe ser constante, vemos que en virtud de que el cambio en
de masa m’ en una el momento de la molécula es –2mv, el cambio en el momento de la
superficie L2. pared debe ser 2mv
2mv
Entonces al aplicar el teorema del impulso y el momento a la pared se obtiene: F=
𝛥t
 𝛥𝐿 𝛥𝐿
Considerando la figura la velocidad está dada por: 𝑣= 𝛥𝑡 =
𝛥𝑡 𝑣
z
2mv
Ésta última expresión reemplazando en la ecuación F=
𝛥t
v
2m′v 2
F=
L y L
L Considerando todas las moléculas del recipiente:
x L n n
2m′vi 2 2m′
ාF = ෎ = ෍ vi2
L L
i=1 i=1

Considerando la velocidad cuadrática media de las moléculas:

n
2 + v 2 + v 2 +. . . . . 1 n
v ෍ vi2 = NvCM
2
v2
CM = 1 2 3 = ෍ v i
2
N N i=1
i=1
Reemplazando en la ecuación:
n 2
2m′ 2m′NvCM
෍F = = ෍ vi2 ාF =
L L
i=1
 𝐹
Por otra parte la fuerza total de las moléculas en el recipiente está dada por: 𝑃=
𝐴

෍ F = PAT = P ∗ 6L2

Igualando las ecuaciones

2
2m′NvCM
ාF = 𝑦 ෍ F = PAT = P ∗ 6L2
L

2m′Nv 2
P ∗ 6L2 = CM
L

Reordenando:
1 2
PV = Nm′vCM
3

Esta ecuación es conocida como la ecuación fundamental de la teoría cinética de los gases
ideales.
ENERGÍA CINÉTICA
La ecuación general de los gases ideales está dada por la siguiente expresión: PV = nRT
1 2
Igualando los segundos miembros de las ecuaciones PV = nRT 𝑦 PV = Nm′vCM
3
1 2
nRT = Nm′vCM
3
Puesto que N = nNA 1
nRT = 2
nNA m′vCM
3

Reordenando y dividiendo toda la ecuación entre 2:

1 1 1 2
RT = NA m′vCM
2 3 2
Donde,
1 2
Ec′ = m′vCM es la energía cinética promedio por molécula.
2
R
Además si, K = 3
NA Ec′ = KT
2
3
La energía cinética promedio por mol de un gas ideal será: Ec = RT
2
 Ejemplo.- Determinar la energía cinética promedio de 0,25 moles de oxígeno gaseoso a 25 ºC

Solución.- Ec = 3/2 nRT

Ec = 3/2  0,25 mol  1,987 cal/K-mol  298 K = 22,05 cal

DIFUSIÓN Y EFUSIÓN DE LOS GASES

De acuerdo a los postulados de la teoría cinética molecular de los gases ideales, el movimiento
de las moléculas de un gas es continuo y completamente al azar, a pesar de ello, mientras
mantengamos la temperatura constante, la energía cinética promedio y la velocidad cuadrática
media de las moléculas permanecerá constante. Si dos gases están a la misma temperatura, sus
moléculas tendrán la misma energía cinética promedio, aun cuando sus masas difieran. A fin de
tener la misma energía cinética promedio, las moléculas ligeras se deben mover con una mayor
velocidad cuadrática media. Una ecuación que exprese este hecho en forma cuantitativa se
puede derivar de la teoría cinética - molecular:

1 3𝑅𝑇 3𝑅𝑇
2
nRT = nNA m′vCM 𝑣𝐶𝑀 = 𝑀 = 𝑁𝐴 ∗ 𝑚′ 𝑣𝐶𝑀 =
3 𝑁𝐴 ∗ 𝑚′ 𝑀
Ejemplo: la masa de una molécula de O2 gaseoso es 5,3133910−23 g, hallar su velocidad cuadrática media

3 ∗ 8,314𝐾𝑔 − 𝑚Τ𝑠 2 − 𝑚Τ𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 ∗ 300𝐾

𝑣𝐶𝑀 = −23 𝑔 = 483,54 𝑚Τ𝑠
5,3134 ∗ 10 1𝐾𝑔
6,023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 ∗ ∗
1𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 1000𝑔

3 ∗ 8,314 ∗ 300
𝑣𝐶𝑀 = −3 = 483,56 𝑚Τ𝑠
32 ∗ 10

Ejemplo.- Calcular la velocidad cuadrática media de una molécula de hidrógeno a 300 K.

Solución.-
T = 300 K; M = 2 g/mol = 210−3 kg/mol; R = 8,314 J/k-mol

𝑁−𝑚
3 ∗ 8,314 ∗ 300𝐾
𝑣= 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 = 1934,24 𝑚Τ𝑠
−3 Τ
2 ∗ 10 𝑘 𝑔 𝑚 𝑜𝑙
LEY DE GRAHAM

La dependencia de las velocidades moleculares con el peso tienen consecuencias interesantes,

por ejemplo, la rapidez con la que un gas escapa por un pequeño orificio, depende del peso
molecular del gas, este proceso se conoce como efusión. En cambio la difusión se refiere a la
dispersión de las moléculas de una sustancia a través de otro medio gaseoso, por ejemplo las
moléculas de un perfume se difunden a través del aire en una habitación.

En 1830,Thomas Graham sostuvo que la velocidad de efusión o difusión de un gas es

inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular. Para dos diferentes gases y
en las mismas condiciones de presión y temperatura y contenidos en recipientes idénticos, cada
uno con un pequeño orificio en una pared, la ley de Graham establece que:

𝑣1 𝑀2
=
𝑣2 𝑀1

Otra expresión matemática derivada de la anterior expresión es:

𝑚 𝜌𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 𝑀= reemplazando en 𝑣1 𝑀2
𝑀 𝑃 =
𝑣2 𝑀1
𝑣1 𝜌2
𝑣1 𝜌2 𝑅 𝑇Τ𝑃 =
= 𝑣2 𝜌1
𝑣2 𝜌1 𝑅 𝑇Τ𝑃
Ejemplo.- Un gas de peso molecular desconocido se deja efundir a través de una abertura pequeña,
se requieren 82 s para que efunda 1 litro del gas. Bajo las mismas condiciones experimentales de
presión y temperatura se requirieron 28 s para efundir 1 litro de oxígeno. Determinar el peso
molecular del gas desconocido.

Solución.-

Sea: v1 = velocidad de efusión del oxígeno y 32 g/mol su peso molecular y vx, Mx la velocidad y
peso molecular del gas desconocido, considerando la ecuación:

𝑣1 𝑀𝑥
=
𝑣𝑥 𝑀1
Donde:
1000mL 1000mL
v1 = =35,714mL/s, v2 = =12,195mL/s
28s 82s

Reemplazando datos,
Mx = 274,45 g/mol