VALORACION DE SOLUCIONES: tambin llamada titulacin, es mtodo

volumtrico para medir la cantidad de una disolucin se necesita para

reaccionar exactamente con otra disolucin de concentracin y volumen
conocidos. Para ello se va aadiendo gota a gota la disolucin desconocida
o problema' a la otra disolucin (disolucin valorada) desde un recipiente
cilndrico denominado bureta, hasta que la reaccin finaliza. Segn el tipo
de reaccin que se produzca, la volumetra ser, por ejemplo, volumetra
cido-base, de oxidacin-reduccin o de precipitacin. El final de la
reaccin suele determinarse a partir del cambio de color de un indicador ,
como papel de tornasol o una mezcla especial de indicadores denominada
indicador universal.
Si se prepara una cantidad de cido o base con una concentracin
conocida, se puede medir cunta cantidad de la otra disolucin se necesita
para completar la reaccin de neutralizacin, y a partir de ello determinar
la concentracin de dicha disolucin. Para determinar cunto ion cloruro
hay en una disolucin se emplea una disolucin de nitrato de plata de
concentracin conocida. Cuando la reaccin se completa se forma cloruro
de plata insoluble, que aparece en el fondo del lquido como un precipitado
blanco.
Para valorar una disolucin se realiza el montaje del aparato sealado

En el matraz Erlemmeyer se coloca un volumen determinado de la

disolucin a valorar. A dicha disolucin se le agrega un indicador (sustancia
que permite visualizar el punto final prctico de la titulacin, por viraje de
color del indicador). Debajo del matraz se coloca un fondo blanco (puede
ser una hoja de papel) para percibir con nitidez el cambio de color del
indicador al variar las caractersticas qumicas del medio.
En la bureta se coloca la disolucin valoradora, hasta completar su
capacidad. Se abre la llave de la bureta para dejar caer lentamente la
disolucin valoradora hasta que el indicador evidencie que se ha alcanzado
el punto final practico de la titulacin. En ese momento se cumple el
principio de equivalencia, el cual establece la igualdad entre los
equivalentes gramos de la sustancia valorada y de la sustancia valoradora.
El proceso de adicin de volmenes de la disolucin conocida se denomina
valoracin. Generalmente la disolucin con el reactivo conocido (disolucin

patrn) se coloca en una bureta y la disolucin del analito en un

Erlenmeyer. La disolucin patrn se aade gota a gota hasta que ha
reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el volumen consumido y
mediante un clculo estequiomtrico sencillo se puede calcular la
concentracin del compuesto problema.
Se llama punto final al final de la valoracin, que se aprecia por un cambio
brusco de alguna propiedad de la disolucin en el Erlenmeyer,
generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. Para que se
produzca este cambio es preciso agregar a la disolucin del Erlenmeyer
una pequesima cantidad de una sustancia llamada indicador.
El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy
cercano) al punto de equivalencia. El punto de equivalencia es cuando la
cantidad de equivalentes del titulante es igual a la de la especia titulada.
Valoracin, volumetra, titulacin, titracin.
Material volumtrico
El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volmenes
de los lquidos esta constituido por buretas, Erlenmeyers, matraces
aforados y pipetas.
Tipos
Valoraciones cido-base: reacciones de neutralizacin.
Valoraciones redox: reacciones de oxidacin-reduccin.
Valoraciones de precipitacin: reacciones de solubilidad-precipitacin.
Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: reacciones de
complejacin.
Reactivos patrn
Patrones primarios
cuando se pueden preparar disoluciones de concentracin exacta, conocida
y estable. Ej. Dicromato potsico.
Patrones secundarios
cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una
concentracin exacta. Ej. Hidrxido sdico. En estos casos es necesario un
proceso de estandarizacin o titulacin de la disolucin patrn, para
calcular su concentracin exacta.
NOTA: La diferencia entre los patrones primarios y secundarios, est en
que los primarios deben ser pesados en balanza analtca. Los segundos se

pesan en balanza granataria y se titulan con un patrn primario (para

obtener su factor).
VOLUMETRIA POR NEUTRALIZACION
Por el carcter bsico se pueden valorar por adicin de cido. Son mtodos
sencillos y rpidos y los ms utilizados. No requieren una purificacin muy
exacta, en el caso de mezclas de alcaloides de diferente peso molecular no
se puede usar ya que es complicado obtener el equilibrio.
Medio acuoso
Tras la extraccin y purificacin el residuo de alcaloide se disuelve em
alcohol 70 se aade el indicador y mediante la bureta se aade cido
hasta que se produzca la neutralizacin y viraje del indicador. En las
proximidades del punto final es conveniente aadir agua para que no se
produzca un viraje prematuro del indicador.
En la valoracin directa la eleccin del indicador es un inconveniente en
determinados tipos de alcaloides, la frmula sera:
pT = 1/2 pKw - 1/2 pKb - 1/2 log c
El indicador se ha de elegir de forma que el pT caiga en el intervalo de
viraje del mismo.
La valoracin por retroceso tiene la ventaja de que se pueden valorar bases
voltiles, bien por que tras las destilacin por arrastre de vapor se recogen
sobre medio cido o bien porque en el punto final de la valoracin el
extracto clorofrmico de alcaloide se extraiga con un exceso medido de
protones. Permite valorar alcaloides inestables (lobelia), alcaloides
insolubles en alcohol y agua.
Medio no acuoso
Se pueden valorar bases dbiles. Los alcaloides purificados se disuelven a
actico glaciar. Como reactivo para la valoracin se emplea HClO4 y como
indicador cristal violeta (violeta de metilo)
VOLUMETRIA REDOX
Como sabemos, la oxidacin se puede describir como un proceso de
prdida de electrones, y la reduccin como un proceso de ganancia de
electrones. El agente oxidante es el que recibe electrones y el agente
reductor, el que los cede. Una forma fcil de observar la susceptibilidad
relativa de los metales a oxidarse (disolverse), es sumergir metales en
soluciones de los diferentes iones metlicos, aqu se determina la
susceptibilidad de esos iones a ser reducidos (depositados sobre el metal).
As se ordenan los metales en la llamada serie electroqumica o serie de
actividad, en la cual los metales ms reductores quedan al principio, los

ms oxidantes al final y el hidrgeno en alguna posicin intermedia. En

otras palabras, se ha medido en forma aproximada la capacidad relativa
para donar y recibir electrones. Es posible, con mtodos ms exactos,
hacer cuantitativas esas y otras relaciones y tener datos para permitir
predecir la posibilidad de reacciones desconocidas y tambin hasta que
punto proceden esas reacciones.

1.

Volumetras. Tipos
1. Concepto
El anlisis volumtrico o volumetra consiste en la determinacin de la
concentracin de una sustancia mediante una valoracin, que es el clculo
de volumen necesario de una sustancia de concentracin conocida
(solucin patrn) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a
analizar. La valoracin se basa en el hecho de que el punto final de la
misma coincide con el punto de equivalencia en el que el nmero de
equivalentes del reactivo coincide con el nmero de equivalentes de la
sustancia problema. En el punto final de la valoracin se cumple:
V . N = V . N
2. Preparacin de la disolucin valorada
Tenemos dos posibilidades:
a) Usar patrones primarios. b) Prepararla por aproximacin y valorarla
despus.
3. Material en volumetras
Erlenmeyer Matraces aforados Probetas o pipetas Buretas
4. Tcnica de la valoracin
Las normas bsicas para cualquier volumetra son las siguientes:
- La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una pinza. - Se
enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que vayamos a introducir en
la bureta y se tiran. - No debe quedar ninguna burbuja en la bureta. - La
llave de la bureta debe estar suave y perfectamente engrasada. - Se
enrasa de modo que la parte inferior del menisco del lquido sea tangente
al cero de la escala. - Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo
de papel de filtro para observar el viraje. - Es conveniente realizar una
primera valoracin rpida de modo que sepamos el volumen aproximado
que se gasta. - Posteriormente se realiza otra valoracin, vertiendo lquido
rpidamente hasta aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior.
A partir de aqu se realiza la adicin de valorante gota a gota. Al llegar al
punto de equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento
cuando se da por finalizada la valoracin.
- Se hacen como mnimo tres valoraciones concordantes. - Con estos
volmenes se obtiene el volumen promedio, que se toma como volumen
del agente valorante, cuya concentracin se conoce. - Se llevan los valores
a la ecuacin y se obtiene la concentracin desconocida.
5. Sistema indicador
Permite conocer el punto final de la valoracin. Induce a error de volumen,

por lo que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a

valorar por agua destilada), calculando as el error del indicador.
6. Caractersticas de una reaccin en anlisis volumtrico
- Rpida. - Cuantitativa, con equilibrio francamente desplazado a la
derecha, el valorante debe ser cido o base fuerte, oxidante o reductor
fuerte. - Estequiomtrica, que no haya reacciones laterales y que d
productos conocidos. - Que exista sistema indicador apropiado.
7. Patrones primarios
Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta
tomada, ya que no se perturban en contacto con el aire. Se utilizan para
conocer la concentracin real y exacta de una solucin que no sea patrn
primario.
Deben tener una serie de caractersticas:
- Pureza alta - Estable, que no se altere con el tiempo - No higroscpico ni
eflorescente - Fcil de conseguir y que no sea caro - Peso equivalente alto Solubilidad apreciable - Carcter cido, base, oxidante o reductor fuerte
8. Tipos de volumetras
8.1. Neutralizacin o cido base
Es la neutralizacin entre los H + del cido y los OH - de la base. El
indicador es la sustancia orgnica de diferente color que es necesaria
aadir al medio cido o alcalino para ver el punto de neutralizacin. La
fenolftalena, indicador muy utilizado, es incolora en medio cido y roja en
medio alcalino. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo.
Ej. de neutralizacin de NaOH con HCl:
HCl + NaOH NaCl + H 2 O
En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un
Erlenmeyer tenemos NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que
hemos aadido fenolftalena, dando color rojo). Se va aadiendo HCl hasta
que el lquido se vuelve incoloro.
Va.Na=Vb.Nb
Como patrones primarios se emplean el carbonato sdico anhidro, el ftalato
cido de potasio...
Si el cido a valorar es diprtico, tendr dos puntos de equivalencia y lo
mismo suceder con las bases divalentes.
8.2. Redox
Se basan en procesos de oxidacin-reduccin. Segn el agente valorante,
se dividen en:
Agente valorante oxidante. Permanganimetras, Dicromatometras,
Iodometras, Iodatometras...
Agente valorante reductor, como Tiosulfatometras, Oxalatometras...
Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potsico,
bromato potsico, iodato potsico y yodo; y para los reductores el oxalato
sdico y el hierro electroltico.
Los indicadores son: permanganato (autoindicador), almidn en
Iodometras...
La valencia en procesos de oxidacin-reduccin es el nmero de electrones
intercambiados en el proceso. As, un ejemplo es:

MnO 4 + 8H + + 5e - Mn ++ + 4 H2 O
violeta incoloro (autoindicadora)
La valencia es 5. Se realiza en medio cido (cido sulfrico).
8.3. Precipitacin
Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado
producen un precipitado. Ejemplos caractersticos son las argentimetras,
como la determinacin de cloruros por el mtodo Mohr y Volhard.
NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3
Como patrones primarios se emplean plata metlica, nitrato de plata y
cloruro potsico; y como indicadores cromato potsico y tiocianato
potsico.
8.4. Formacin de complejos o complexometras
Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. El agente
acomplejante ms importante es la complexona II o E.D.T.A. (etiln
diamino tetraactico), que se emplea en la valoracin del calcio.
8.5. Retroceso
En algunos casos es necesario llevar a cabo un anlisis del agente a valorar
(A) por adicin de un exceso de reactivo (B), determinando despus el
exceso por valoracin con un segundo reactivo (C) de concentracin
conocida.
n Equivalentes de A + n equivalentes de C = n equivalentes de B.
Es la parte de la Q.A. que estudia todos los fenmenos relacionados con el procedimiento analtico llamado
titulacin Volumetra Titrimetra Titulometra
2.
Es un mtodo en el cual se agrega un volumen de solucin estandarizada (el estndar) a
una solucin desconocida (el problema) para determinar la concentracin de algn componente de dicho
problema

Titulacin Valoracin Titulacin volumtrica

3.
Titulante = valorante : especie por medio de la cual se determina cuantitativamente el
sustrato o analito en una titulacin. Generalmente se encuentra en una disolucin cuya concentracin es
conocida perfectamente, en este caso a la disolucin se le llama DISOLUCION ESTANDAR

Disolucin estndar Disolucin patrn Disolucin titulante

4.
o

Patrn primario : Segn la IUPAC (unin internacional de qumica pura y aplicada),es una
sustancia de alta pureza, la cual puede ser utilizada mediante una reaccin estequiomtrica, para
establecer la fuerza reaccionante de un titulante.
Estndar primario p/ soluciones bsicas Ftalato cido de potasio KHC 8 H 4 O 4 KHP FAP cido sulfmico HSO
3 NH 2 Iodato cido de potasio KH(IO 3 ) 2 Estndar primario p/ soluciones cidas Carbonato de sodio Na 2 CO 3
Tri-hidroximetil-aminometano THAM (CH 2 OH) 3 CNH 3

5.
Caractersticas de un estndar primario:

o
o

debe encontrarse en una forma pura o de pureza conocida a un costo razonable, las
impurezas no deben de exceder de 0.02 %

Debe ser estable, fcil de secar, no debe ser higroscpica.

Peso equivalente razonablemente elevado para minimizar los errores al pesarlo.

6.
o

El patrn primario puede ser empleado directamente para preparar una disolucin titulante
de concentracin conocida y exacta, que lleva el nombre de: DISOLUCION PATRON.

De acuerdo con su naturaleza, composicin y procedencia del reactivo con el que se

prepara la disolucin, puede ser:

patrn primario

patrn secundario

patrn terciario

7.
o

La reaccin debe poder ser representada por una Ec. Qumica nica y especfica

HA + BOH = AB + H 2 O

La reaccin entre el sustrato por determinar y el titulante, debe ser rpida (velocidad de
reaccin adecuada).

La sustancia por determinar (sustrato = analito) debe reaccionar estequiomtricamente con

el titulante y la cuantitividad de la reaccin qumica debe ser grande.

Sustrato o analito = Es la especie en disolucin que se determina cuantitativamente en una

titulacin

8.
o

4) No deben existir reacciones laterales.(Si existieran que no modifiquen la relacin

estequiomtrica de la Rx de titulacin.

5) La Rx de titulacin debe ser selectiva. (Otras especies no debern reaccionar

simultneamente con el titulante).

9.
o

6) Debe existir un mtodo para determinar el punto final.

Error de titulacin = Punto final punto de equivalencia

10.
o

Punto de equivalencia = Es el punto final estequiomtrico o punto final terico de una

titulacin en el que el:

No. de moles totales de ANALITO = No. de moles de TITULANTE; agregado y guardan la

misma relacin que los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica de la titulacin.

PUNTO DE EQUIVALENCIA

Moles de analito = moles de titulante

Equivalentes de analito = Equivalentes de titulante

11.
o

Punto final = Este punto tiene pocas probabilidades de coincidir con el punto de
equivalencia, ya que depende de :

cambio de color

Medios visuales aparicin de p.p.

fluorescencia

Instrumentales cambio brusco de alguna propiedad

captada por un instrumento y

transformada en una seal visible

12.
o

7) Debe haber un cambio detectable y brusco de alguna propiedad fsica o Fsico Qumica
en el punto de equivalencia

13.
o

El cambio de color se puede deber a:

Sustrato

Titulante

Productos de la reaccin

Presencia de un indicador visual

14.

8) Debe disponerse de una disolucin patrn, confiable, de concentracin conocida y

adecuada a las necesidades de las muestras por determinar

9) Debe disponerse de material volumtrico correctamente calibrado.

15.
o

La titulacin de acuerdo a la reaccin que se lleva a cabo se clasifica en:

ACIDO BASE = alcalimetra

acidimetra

PRECIPITACIN = argentometra

OXIDO REDUCCIN = redox

FORMACION DE COMPLEJOS = complejometra

16.
o

Titulacin cido base : se llama as a aquella que involucra:

Transferencia de protones, segn el modelo de Bronsted Lowry

Donacin o aceptacin de pares electrnicos, de acuerdo al modelo de Lewis

HCl + NaOH = NaCl + H 2 O

17.
o

Titulaciones por precipitacin : Son aquellas que se limitan a la precipitacin de aniones

como los halgenos ( F - , Cl Br - , I - ) y el tiocianato (SCN - ) con el Ion plata; esta titulacin se limita
por la falta de indicadores apropiados.

NaX (ac) + AgNO 3(ac) = AgX (s) + NaNO 3(ac)

Argentometra

X = F - , Cl - Br - , I - , SCN -

18.
o

o
19.

Titulacin por REDOX : es aquella en donde la transferencia de electrones es solo una

parte de la secuencia de etapas mltiples en la cual existe la formacin o la ruptura de enlaces covalentes,
la protonacin y varias clases de reordenamientos, en donde algunas veces son lentas y requieren de
temperaturas elevadas, la adicin de un catalizador o el exceso de titulante seguido de una retrotitulacin .
MnO 4 - + 8 H + + 5 e - = Mn +2 + 4 H 2 O

o
o

Titulacin por formacin de complejos : Es aquella que implica la formacin de un complejo

o un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.
Ag + + 2 CN - = Ag(CN) 2 El AEDT (cido etilendiaminotetractico) es el titulante tpico de este tipo de reacciones y
los iones metlicos tales como Cu +2 el analito

Cu +2 + AEDT ( H 2 Y - ) = CuY -2 + 2 H +

complejometra