Universidad Nacional Autonoma de Mxico

Facultad de Quimica
Diagramas de estado y Entropia
Alberto Duran Nuez
Termodinamica
Grupo 20

Diagramas de fases y entropa

Se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas. Cuando en una de
estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

Diagrama de fases.

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una

sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso.
Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:

Dos fases
Entre una
Entre una
inversa);
Entre una

slidas: Cambio alotrpico;

fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;
fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin

fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin).

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en
un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta
como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los
gases. Modificando la presn y temperatura en valores alrededor del punto crtico
se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo las
utilizadas para obtener caf descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados
lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto
quiere decir que aumentando la preson el hielo se funde, y tambin que la fase
slida tiene menor densidad que la fase lquida.

DIAGRAMA DE MOLLIER

Diagrama de MOLLIER:
Lo podemos definir como una
representacin grfica, o sea,
un
mapa
donde
estn
representadas las propiedades
de un fluido, en la que la
entalpa constituye una de las
coordenadas.
Adems de contener las lneas

Punto critico
Zona Gas
Zona
Liquido
Zona
Liquido-Vapor

Zona Vapor

Liquido saturado

Vapor saturado

Temperatura
crtica

El calor que se emplea en variar la temperatura del

cuerpo se conoce como CALOR SENSIBLE.
El calor que se utiliza para que se produzcan los
cambios de estado (slido, lquido o gaseoso) se
conoce como

Entropia

En termodinmica, la entropa (S) es la magnitud fsica que

mide la parte de la energa que no puede utilizarse para
producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural. La
entropa describe lo irreversible de los sistemas
termodinmicos. La palabra entropa significa evolucin o
transformacin.
La entropa puede verse como una medida de desorden
molecular, o aleatoriedad molecular. Cuando un sistema se
vuelve ms desordenado, las posiciones de las molculas son
menos predecibles y la entropa aumenta.

Entropia para procesos

reversibles
dQ calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo de la
trayectoria
dS cambio de entropa entre dos estados de equilibrio est dado por el calor
transferido,
T temperatura absoluta T del sistema
La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K, si el sistema
absorbe calor, dQ (+), si el sistema libera calor, dQ (-)

Entropia para procesos

irreversibles

Este ciclo est formado

por dos procesos
abiertos, el primero 1-2
irreversible y el segundo
2-1 reversible. A este
ciclo podemos aplicar la
desigualdad de Clasius.

Dado que en el proceso reversible se cumple

Tenemos

esto es cierto para cualquier proceso irreversible. En forma diferencial,

se puede poner:

Recordemos que para los procesos reversibles tenamos

Para procesos

Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca

fuera de la integral y quedara:

S2 - S1 =q / T
Proceso no isotrmico:

dq = cv dT
entonces
S2 -S1 = cv ln T2/T1

En un proceso a volumen constante:

En un proceso a presin constante :

dq = cp dT
entonces
S2 -S1 = cp ln T2/T1

Ejemplo

Un mecanismo cilindro-embolo contiene 3 lbm de agua en estado lquido a 20 psia y

70 F. El agua se calienta a presin constante, mediante la adicin de 3,450 Btu.
Determine el cambio de entropa del agua durante el proceso.