Lecci

on 7

Ecuaciones diferenciales de primer orden:

Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

7.1.

Introducci
on

Este curso es una introduccion a las ecuaciones diferenciales. Estas

apareceran con mucha
frecuencia en muchas otras asignaturas como modelos que permiten estudiar propiedades de
la materia y procesos de interes en Ingeniera Qumica. Existe, ademas, una asignatura
especfica en el segundo ciclo dedicada al estudio de modelos matematicos para la Ingeniera
Qumica.
Con esta leccion se prentende tender un puente entre la notacion, muy simplificada, que
utiliza la matematica en el estudio de las ecuaciones diferenciales y la que aparece, de forma
natural, al estudiar algunos problemas de Ingeniera Qumica. No se pretende explicar con
detalle como y por que aparecen ecuaciones diferenciales en diversos procesos ingenieriles. En
cada problema tipo que estudiaremos se intentara hacer plausible que la ecuacion o ecuaciones
correspondientes sirven para dar solucion a dicho problema. La importancia de los problemas,
su motivacion y la explicacion profunda de su modelizacion matematica sera abordada en
otras asignaturas.
En conclusion, el objetivo de esta leccion es, por una parte, mostrar que las ecuaciones
diferenciales aparecen de forma natural en cantidad de problemas de ingeniera qumica en
95

96

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

los que los procesos no son estacionarios. Y por otra parte mostrar que en las aplicaciones,
por lo general, la forma en la que se escriben las ecuaciones diferenciales, debido a la notacion
que se utiliza, es muy diferente de la que se usa en el estudio matematico de las mismas.
Este hecho no nos debe extra
nar ni confundir. Lo normal es que se utilicen smbolos que nos
permitan reconocer a simple vista los objetos con los que estamos trabajando, pero siempre
debe estar claro cuales son las variables y constantes que interviene en cada ecuacion.
En la primera leccion ya se expusieron algunos ejemplos simples de ingeniera qumica
en los que aparecan ecuaciones diferenciales. En esta veremos algunos ejemplos mas. Concretamente analizaremos con un poco mas detalle la cinetica de las reacciones qumicas y
algunos balances de masa y energa muy sencillos.

7.2.

Ecuaciones Diferenciales en Cin

etica Qumica

Tal y como vimos en la Leccion 1 (Seccion 1.1.3) las reacciones qumicas pueden denotarse
por una ecuacion estequiometrica:
a A + b B + = p P + q Q +

(7.1)

en la que los smbolos A, B, . . . son en la practica formulas qumicas que representan las
sustancias que reaccionan para dar productos P, Q, . . .. Recordemos de nuevo que los n
umeros
a, b, . . . y p, q, . . . en la ecuacion significa que a moleculas de A reaccionan con b moleculas de
B, . . ., para dar p moleculas de P , q moleculas de Q, etc.. Estas ecuaciones se suelen escribir
agrupando todas las sustancias en una parte de la ecuacion:
0 = a A b B . . . + p P + q Q + . . . =
A A + B B + . . . + P P + Q Q + . . .
y a los n
umeros a, b, p, q, etc. se les llama n
umeros estequiometricos.
La velocidad de reaccion es la variacion de la concentracion (en moles/(unidad de volumen), supuesto el volumen constante) y divido por el correspondiente n
umero estequiometrico.
Esta cantidad es la misma para cada sustancia y por lo tanto para una reaccion general de
la forma (7.1) tendramos:
v=

1 d[B]
1 d[P ]
1 d[Q]
1 d[A]
=
=
=
=
a dt
b dt
p dt
q dt

y, por ejemplo, para la reaccion del agua 0 = 2H2 O 2 + 2H2 O:

v=

d[O2 ]
1 d[H2 O]
1 d[H2 ]
=
=
2 dt
dt
2 dt

(7.2)

7.2 Ecuaciones Diferenciales en Cinetica Qumica

97

Los mecanismos de una reaccion qumica son complejos y suelen componerse de varias
reacciones mas o menos simples sucesivas. La suposicion hecha en el problema de cinetica
qumica estudiado en la Leccion 1, de que la reaccion qumica estaba regida por la ley de
Accion de Masas no era mas que una simplificacion del modelo. Corresponde a los especialistas revelar los mecanismos que subyacen en cada reaccion qumica, aunque experimentalmente se ha comprobado que estos dependen de la cantidad de las sustancias qumicas
presentes en cada instante (tanto de los reactivos como de los productos), la temperatura,
la presion y la naturaleza del medio en el que se realiza la reaccion. El modelo mas simple
(acorde con la ley de accion de masas) es aquel en el que se supone que la velocidad de la
reaccion depende de la cantidad de los reactivos y no de los productos. Una reaccion de este
tipo la podemos representar como:
a A + b B + productos
En tales casos, para las llamadas reacciones elementales, la velocidad de reaccion tiene
la forma:
v = k[A] [B]
(7.3)
donde k se es la constante de velocidad de la reacci
on (tal y como mencionamos en
la Leccion 1), y los n
umeros , , . . . definen el orden de la reacci
on. El exponente
se llama el orden con respecto al reactivo A, el orden con respecto a B, etc., y la suma
+ + . . . es el orden de la reaccion. As una reaccion de primer orden con un solo reactivo
sera de la forma:
A productos
Una reaccion de segundo orden con un solo reactivo sera de la forma:
2A productos
y una reaccion de segundo orden con dos reactivos:
A + B productos
As pues, el problema de cinetica qumica visto en la Leccion 1 corresponde a una reaccion
de segundo orden con dos reactivos. Teniendo en cuenta (7.2) y (7.3) la ecuacion diferencial
que describe una reaccion de este tipo es:
d[A]
d[B]
=
= k[A][B],
dt
dt
de forma que si llamamos x(t) a la concentracion (en moles/litro) de [A] o [B] que han
reaccionado hasta el instante t (que en estas unidades es la misma para A y para B) y las
concentraciones iniciales de A y B son [A]0 = a y [B]0 = b, resulta que [A] = (a x(t)) y
[B] = (b x(t)). En consecuencia:
v=

v=

d(a x)
dx
d[A]
=
=
= k(a x)(b x)
dt
dt
dt

98

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

obteniendo de esta forma la ecuacion diferencial

x0 = k(a x)(b x)
que es la que encontrabamos en la resolucion del Problema de la Leccion 1.
Se deja como ejercicio encontrar las ecuaciones diferenciales que describen las restantes
reacciones qumica de ordenes 1 y 2 y su solucion.
Si la misma sustancia qumica aparece en dos o mas reacciones que se producen consecutivamente en un reactor entonces la velocidad de reaccion correspondiente a dicha sustancia
es la suma de las velocidades en cada reaccion. Una situacion concreta practica se muestra
en el siguiente ejemplo tomado de [4]
Ejemplo 7.1 .- Consideremos las siguientes reacciones irreversibles de segundo orden que
se producen consecutivamente en un reactor:
k

1
A + S
X

2
X + S
Y

Si inicialmente se a
naden 2 moles de S y 1 mol de A. Cual es la fraccion molar de X cuando
ya ha sido consumida la mitad de A? Supongase que k2 /k1 = 2.
Tal y como venimos haciendo denotemos por [A], [S], [X] y [Y ] las concetraciones molares
de las sustancias presentes en las reacciones. De acuerdo con lo que acabamos de decir:
d[A]
dt
d[Y ]
dt
d[X]
dt
d[S]
dt

= k1 [A][S]
= k2 [X][S]
= k1 [A][S] k2 [X][S]
= k1 [A][S] k2 [X][S]

No es una ecuacion diferencial, sino un sistema de 4 ecuaciones diferenciales de primer

orden con cuatro funciones incognitas: [A], [S], [X] y [Y ]. Resolver este sistema sera encontrar expresiones para estas cuatro funciones (como funciones del tiempo t, que es la variable
independiente). Ahora bien, no se nos piden estas expresiones, ni tan siquiera la expresion
1
de [X]. Lo que se nos pide es la fraccion molar de [X] cuando [A] = moles. Es decir, se
2
nos pide cuanto vale la fraccion
[X]
[A] + [S] + [X] + [Y ]

(7.4)

7.2 Ecuaciones Diferenciales en Cinetica Qumica

99

1
cuando [A] = . Si pudieramos expresar la fraccion (7.4) como una funcion de [A] podramos
2
1
conocer su valor cuando [A] = . Pero en realidad, [X] y [Y ] son funciones que dependen de
2
[A] ( y tambien de [S]). Podemos aplicar la regla de la cadena para escribir:
d[X]
d[A] d[X]
=
,
d[t]
dt d[A]
de modo que cuando

d[A]
dt

6= 0 tenemos que
d[X]
=
d[A]

d[X]
d[t]
.
d[A]
dt

Utilizando el sistema de ecuaciones:

d[X]
=
d[A]

d[X]
d[t]
d[A]
dt

k1 [A][S] k2 [X][S]
k2 [X]
[X]
= 1 +
= 1 + 2
.
k1 [A][S]
k1 [A]
[A]

Observemos ahora que la variable independiente es [A] y la variable dependiente o funcion

incognita es [X]. Por lo tanto, es como si tuvieramos la ecuacion:
2
2
x0 = 1 + x x0 x = 1,
t
t
que es una ecuacion lineal. A fin de acostrumbrarnos a los smbolos que surgen de forma
natural del problema que se esta estudiando, mantendremos la notacion original. Para esta
ecuacion lineal, la solucion es

Z
1
[X] =
F ([A])(1) d[A] + K
F ([A])
donde

F ([A]) = e

2
[A]

d[A]

= e ln[A] =

1
.
[A]2

Sustituyendo e integramdo obtenemos que

1
2
+ K = [A] + K[A]2 .
[X] = [A]
[A]
Para conocer el valor de la constante K, debemos imponer la condicion inicial: para t = 0
nos dicen que [A] = 1 y [X] = 0. As pues:
0 = 1 + K 1 K = 1,
y
[X] = [A] [A]2 .

100

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

Para encontrar la expresion de [Y ] como funcion de [A] podemos proceder de dos formas.
La primera es hacer con [Y ] lo mismo que hemos hecho para obtener [X] en funcion de [A]:
usamos la regla de a cadena para escribir
d[Y ]
=
d[A]

d[Y ]
d[t]
d[A]
dt

[X]
[A] [A]2
k2 [X][S]
= 2
= 2
= 2 + 2[A],
k1 [A][S]
[A]
[A]

cuya integracion, separando varaibles si se quiere, es inmediata:

[Y ] = 2[A] + [A]2 + K.
Imponiendo la condicion inicial (para t = 0 sabemos que [A] = 1, [Y ] = 0) obtenemos K = 1
y
[Y ] = 2[A] + [A]2 + 1.
La segunda forma de obtener [Y ] como funcion de [X] es observar que del sistema obtenemos que
d[A] d[X] d[Y ]
+
+
= 0,
dt
dt
dt
de modo que [A] + [X] + [Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0, [A] = 1 y
[X] = [Y ] = 0, resulta que [A] + [X] + [Y ] = 1. Es decir
[Y ] = 1 [A] [X] = 1 [A] [A] + [A]2 = 1 2[A] + [A]2 ,
misma expresion que la obtenida mas arriba.
Vamos a emplear este u
ltimo metodo par expresar [S] en funcion de [A]. Observamos, en
primer lugar, que del sistema de ecuaciones sacamos
d[S] d[X]
d[Y ]
+
+2
= 0,
dt
dt
dt
de modo que [S] + [X] + 2[Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0 tenemos que
[S] = 2 y [X] = [Y ] = 0, deducimos que la constante debe ser 2. Es decir, [S]+[X]+2[Y ] = 2.
Por lo tanto
[S] = 2 [X] [Y ] = 2 [A] + [A]2 2 + 4[A] 2[A]2 = 3[A] [A]2 .
Ahora ya estamos en condiciones de calcular la fraccion molar de [X]:
[A] [A]2
[A] [A]2
[X]
=
=
.
[A] + [S] + [X] + [Y ]
[A] + 3[A] [A]2 + [A] [A]2 + 1 2[A] + [A]2
3[A] [A]2 + 1
1
1
Como nos piden la fraccion molar cuando [A] = , conclumos que esta es .
2
9

7.3 Balances de Masa y de Energa

7.3.

101

Balances de Masa y de Energa

Una de las leyes fundamentales de la fsica establece que la masa no puede crearse ni
destruirse. Igualmente fundamental es la ley de conservacion de la energa. Aunque la energa
puede cambiar de forma, no puede crearse ni destruirse. Estos dos principios proporcionan
la base de dos herramientas que son utilizadas abundantemente en Ingeniera Qumica: los
balances de masa y los balances de energa.
Presentamos primero unos ejemplos de balances de masa y despues otro ejemplo de
balance de energa.

7.3.1.

Ejemplos de Balances de Masa

Comencemos con un ejemplo ilustrativo: el de la concentracion de contaminante en un

lago. El principio de conservacion de la masa establece que si la cantidad de contaminante
en el lago aumenta, entonces este incremento no puede haberse producido milagrosamente
sin ning
un causante; o bien ha venido de alg
un sitio o bien ha sido producido a partir de
alguna reaccion qumica de otros componentes que ya estaban en el lago o ambas cosas a
la vez. Ademas si el aumento de contaminante ha sido como consecuencia de una reaccion
qumica, esta ha tenido que producir, al mismo tiempo, un decrecimiento en la cantidad de
alg
un otro componente. Por lo tanto, si medimos la cantidad de contaminante en un instante
t y volvemos a hacerlo despues de pasado un cierto tiempo t, el principio de conservacion
de la masa establece que se da el siguiente balance:

cantidad de contaminante
cantidad de contaminante
+
=
en el instante t
en el instante t + t

cantidad de contaminante
+ que ha entrado desde t
hasta t + t

cantidad de contaminante
que ha salido desde t +
hasta t + t

cantidad de contaminante
+ generado a partir de otros productos
por reacciones qumicas entre t y t + t
Notese que cada termino en esta ecuacion tiene unidad de masa. Esta forma de balance

102

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

de masa es u
til cuando el periodo de tiempo en el que se realizan las mediciones esta perfectamente establecido. De esta forma se podra hacer una tabla con la variacion de la cantidad
de contaminante a intervalos fijos de t. Sin embargo, en ingeniera qumica se trabaja con
flujos de masa en vez de con masas propiamente. El flujo de masa es la cantidad de materia
por unidad de tiempo. Para obtener un balance del flujo de masa (que seguiremos llamando
balance de masa) dividimos por t y pasamos el primer sumando a la izquierda:

cantidad

cantidad
cantidad
de contaminante

que ha entrado desde t

de contaminante de contaminante
en el instante t
en el instante t + t
hasta t + t
=

t
t

cantidad
de contaminante

que ha salido desde t

hasta t + t

+
t

cantidad de contaminante

generado a partir de

otros productos por reacciones

qumicas entre t y t + t
+
t
Ahora, las unidades de cada termino son masa/tiempo. La parte de la izquierda de esta
m
ecuacion podemos escribirla como
donde m significa la cantidad de materia, que se mide
t
m
dm
en unidades de masa. Tomando lmites cuando t 0, tenemos que lm
=
. A esta
t0 t
dt
expresion se la denomina Acumulaci
on de masa. Ademas, cuando t 0 los dos primeros
sumandos de la derecha son los flujos de masa que entra y sale del lago, respectivamente, y
el tercer sumando es la variacion de la masa generada por las reacciones qumicas en funcion
del tiempo. La ecuacion resultante se puede resumir como
Acumulacion= Entrada-Salida+ Generacion,
o bien

dm
=m
em
s+m
r,
dt
donde m
e es la cantidad de contaminante que entra en el lago por unidad de tiempo, m
s es
la cantidad de contaminante que sale del lago por unidad de tiempo y m
r es la variacion de
la cantidad de contamimante que se produce por reaccion qumica en funcion del tiempo.

7.3 Balances de Masa y de Energa

103

As pues, el principio de conservaci

on de la masa expresa en terminos cuantitativos un
balance de cantidad de materia que toma en cuenta todas las fuentes y depositos de un fludo
que entra y sale de un volumen.
Antes de proseguir hay que hacer dos observaciones:
En todos los problemas de balance de masa hay una referencia explcita o implcita a
una region limitada en el que tienen lugar. En nuestro ejemplo anterior, esa region es
el lago. En otros ejemplos puede ser una region delimitada de un ro, o un deposito
o un reactor qumico. Esa region contiene un volumen de materia (en estado lquido
o gaseoso, normalmente) que puede ser constante o variar con el tiempo (podemos
pensar, por ejemplo, que el lago es una presa en la que se retiene el lquido que entra
hasta que alcanza un cierto nivel, y entonces se desagua). A esta region la podemos
llamar regi
on de control del volumen.
En la realidad la cantidad de contaminante puede variar de un punto a otro de la region
de control del volumen. Lo habitual, sin embargo, suele ser simplificar este modelo real
y hacer la suposicion de que en todos los puntos la concentracion de contaminante es
la misma. Esto permite medirla tomando una muestra en cualquier punto. Por ello, un
modelo ideal para el lago es lo que se conoce como reactor de tipo tanque continuamente
agitado (o por sus siglas en ingles CSTR, Continuously Stirred Tank Reactor ), Figura
7.1. Con este modelo la Figura 7.2 muestra una representacion esquematica del balance
de materia.

Entrada

Entrada

Gener

acion

Salida
Acumulacion

Figura 7.1: Reactor Tanque Continuamente

Agitado (CSTR).

Figura 7.2: Una representacion esquematica

del balance de materia.

Tomando como modelo el CSTR, teniendo en cuenta que la concentracion de materia en

todos los puntos es la misma y usando unidades de concentracion de materia, masa/volumen,
la cantidad total de materia presente en el CSTR en el instante t es c(t) V (t), donde c(t)

104

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

representa la concentracion de contaminante en el instante t y V (t) es el volumen de lquido

presente en el CSTR en el intsnte t. As pues, la acumulacion de masa sera:
dm
d(c(t)V (t))
=
.
dt
dt
Los problemas de balances de masa se pueden dividir en dos clases: los que estan en
estado estacionario y los que estan en estado no estacionario. Un estado estacionario es
aquel en el que las concentraciones y el volumen no cambian con el tiempo: la concentracion
y caudal de entrada son constantes y el caudal de salida es constante e igual al de entrada, y
por lo tanto la concentracion en la region de control del volumen es constante. As pues, para
dm
los sistemas estacionarios
= 0. Los estados no estacionarios son aquellos en los que los
dt
caudales de entrada o salida comienzan o paran en un cierto momento, o la concentracion
de entrada vara de un momento a otro, o hay variacion de volumen en la region de control
dm
de volumen. Para los sistemas no estacionarios,
6= 0, de modo que la acumulacion mide
dt
la variacion de la cantidad de materia en relacion al tiempo.
Para medir el flujo de masa entrante se usa tambien la concentracion medida en unidades
de masa/volumen. Habitualmente se conoce el caudal de entrada por unidad de tiempo Qe (t),
medido en unidades de volumen/tiempo y la concentracion de entrada ce (t), todo ello en cada
instante t. De este modo
m
e = Qe (t) ce (t)
Notese que las unidades de m
e son masa/tiempo.
De forma similar, el flujo de salida de materia es el producto del caudal de salida, Qs (t),
multiplicado por la concentracion en el punto de salida. En un CSTR la concentracion se
supone que es la misma en todos los puntos de la region de control de volumen, c(t). Por lo
tanto
m
s = Qs (t) c(t)
es la cantidad de materia que sale del CSRT por unidad de tiempo en el instante t.
El termino generaci
on se refiere a la cantidad de materia (contaminante en el caso del
lago) producida por reaccion qumica y medida en unidades de masa/tiempo. Esta generacion
puede ser positiva o negativa: si los componentes reaccionan para producir contaminante,
la generacion sera positiva; y si lo hacen para destruir contaminante, sera negativa. Esta
ganancia o perdida de contaminante por reaccion qumica se suele medir, de nuevo, en
terminos de concentracion, no de masa. Por lo tanto, si representamos con Mr la cantidad
de materia producida por reaccion qumica, tenemos que
m
r=

d(cr (t)V (t))

dMr
=
dt
dt

7.3 Balances de Masa y de Energa

105

donde cr (t) es la concentracion de materia generada por reaccion qumica.

En definitiva, la ecuacion del balance de masa es
d(c(t)V (t))
d(cr (t)V (t))
= Qe (t)ce (t) Qs (t)c(t) +
dt
dt
Por lo general los caudales de entrada y salida y la concentracion de entrada son constantes. En tal caso
d(cr (t)V (t))
d(c(t)V (t))
= Qe ce Qs c(t) +
dt
dt
Finalmente, suele haber un cierto conocimiento de como se produce la generacion de
materia por reaccion qumica. Las situaciones mas habituales son las siguientes, supuesto el
volumen constante:
1. Materia conservativa. Cuando no hay generacion de materia por reaccion qumica,
dMr
la materia se dice que es conservativa. En este caso
= 0.
dt
2. Decaimiento de orden 0: La perdida de materia (contaminante) es constante.
dMr
k, con k positiva para que la generacion sea negativa. As
= kV
dt

dcr (t)
=
dt

3. Decaimiento de orden 1: La perdida de materia es proporcional a la concentracion

dMr
dcr (t)
= kc(t). En este caso
= kV c(t)
de esta en el CSTR:
dt
dt
4. Produccion de materia dependiente de las concentraciones de otros componentes en el
CSTR.
Vamos a ilustrar todo lo anterior con algunos ejemplos
Ejemplo 7.2 (Estado estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El
CSTR mostrado en la Figura 7.1 es utilizado para el tratamiento de desechos industriales utilizando una reaccion que destruye los desechos de acuerdo con una cinetica de primer
dcr (t)
= kc(t), siendo k = 00 216/dia. El volumen del reactor es 500 m3 , los caudaorden:
dt
les de entrada y salida son los mismos e iguales a 50 m3 /dia y la concentracion de residuos
en la entrada es 100 mgr/l. Cual es la concentracion de salida?.
Solucion.- Puesto que los caudales de entrada y salida son los mismos, no hay cambio
de volumen en el CSTR. Como ademas no hay variacion de la concentracion de entrada a

106

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

lo largo del tiempo, el estado es estacionario. Por lo tanto

queda:
0 = Qe c e Qs c +

dMr
dt

Despejando c:
c=

dm
= 0 y el balance de masa
dt

= 50000 l/dia 100 mgr/l 50000 l/dia c mgr/l kV c =

= 5 106 mgr/dia 5 104 l/dia c 00 216/dia 5 105 l c
5 106 mgr/dia
= 310 65 mgr/l.
(5 104 + 00 216 5 105 ) l/dia

Ejemplo 7.3 (Estado no estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El

proceso industrial del ejemplo anterior para el tratamiento de desechos tiene que pararse.
En el momento de rearrancarlo, es decir en t = 0, se pone la concentracion de entrada
igual a 0 (i. e. solo entra agua limpia). Cual es la concentracion de salida en funcion del
tiempo? Cuanto tiempo costara al reactor alcanzar una concentracion que sea el 10 % del
valor obtenido en el ejemplo anterior en el caso estacionario?.
Solucion.- Puesto que hay un cambio en la concentracion de entrada, el estado no es
estacionario; es decir, hay acumulacion:
dc(t)V (t)
dc(t)
=V
dt
dt
porque el volumen en el reactor permanece constante al ser el caudal de entrada y salida el
mismo: 50 m3 /dia. El balance de masa queda:
V
o

dc(t)
= 0 Qs c(t) kV c(t)
dt
dc(t)
= c(t)
dt

Qs
+k .
V

Se trata de una ecuacion diferencial en variables separables con la condicion inicial c(0) =
310 65 mgr/l, que es la concentracion en el reactor cuando se poduce la parada y se arranca
de nuevo. Resolvemos el correspondiente problema de condiciones iniciales:

Z t
Z c(t)
Qs
1
+ k ds
ds =
s
V
0
310 65
Integrando

ln(31 65) ln c(t) =

Qs
31 65
Qs
+ k t ln
+ k t c(t) = 310 65e(Qs /V +k)t
=
V
c(t)
V

7.3 Balances de Masa y de Energa

Como

107

(Qs /V + k) =

50 m3 /dia 00 216
+
500 m3
dia

resulta que
c(t) = 310 65 mgr/l e

00 316
dia

00 316
t
dia

es la expresion de la concentracion de salida en funcion del tiempo.

En cuanto a la segunda cuestion: cuanto tardara el reactor en producir una concentracion
que sea el 10 % de la inicial?, tenemos que esta debe ser 30 165. Sustituyendo en la solucion:
0

30 165 = 310 65e0 316t 00 316t = ln 00 1 = 20 303 t = 70 3dias.

Ejemplo 7.4 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen
constante).- Considerese un CSRT que contiene 1000 l. de agua limpia, hacia el que una
solucion salada de salmuera empieza a fluir a una velocidad constante de 6 l/min. La solucion
fluye hacia el exterior del tanque a la velocidad de 6 l/min. Si la concentracion de sal en
la salmuera que entra en el tanque es de 1 kgr/l, determnese cuando sera de 12 kgr/l la
concentracion en el tanque. (Vease Figura 7.3)
Soluci
on.- La cantidad de sal en el CSTR no es conservativa porque esta variando
continuamente. En efecto, inicialmente no hay sal en el tanque, as que si c(t) representa la
concentracion (en kgr/l) de sal en el tanque en el instante t (es decir, despues de t minutos
desde que empieza a entrar la solucion salada de salmuera), tenemos que c(0) = 0. Pero en
el instante siguiente ya hay una peque
na cantidad de sal en el tanque. Por lo tanto hay
acumulacion de sal.
Por otra parte, no hay generacion de sal por reaccion qumica o de otra naturaleza. El
balance de masa viene dado en este caso por
Acumulacion = Entrada Salida.

6 l/min
1 Kgr/l

x(t)

1000 l
x(0) =0 kgr

6 l/min

Figura 7.3: Tanque con el mismo flujo de entrada y salida

108

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

Ademas

dc(t)
,
dt
porque V = 1000 l. constantemente ya que el caudal de entrada y salida es el mismo.
Finalmente
Entrada = Qe ce = 6 l/min 1 kgr/l = 6 kgr/min,
Acumulacion = V

y la salida es la cantidad de sal que sale por minuto:

Salida = Qs c(t) = 6 l/min c(t) = 6c(t) kgr/min.
As pues, la ecuacion diferencial que rige la evolucion de la concentracion de sal en el
interior del tanque es:
dc(t)
6 6c(t)
=
(7.5)
dt
1000
con la condicion inicial c(0) = 0. La ecuacion (7.5) es lineal homogenea y tambien en variables
separables. Podemos escribir:
3
c0 = (1 c)
500
o bien
1
3
dc =
dt
1c
500
que integrando, obtenemos:
3
ln |1 c| =
t+K
500
o equivalentemente
3t
1 c = K 0 e 500 .
Es decir

3t

c(t) = 1 K 0 e 500 ,
y como c(0) = 0 resulta que
0 = c(0) = 1 K 0 K 0 = 1
con lo que la solucion del problema de condiciones iniciales es:
3t

c(t) = 1 e 500 .
Como nos piden cuando sera la concentracion
3t

1 e 500 =

1
2

kgr/l

3t
1
1
e 500 =
2
2

y por lo tanto

500 ln 2
1150 52 min.
3
Es decir, la concentracion de sal en el interior del tanque sera de
minutos.
t=

1
2

kgr/l al cabo de 11552

7.3 Balances de Masa y de Energa

109

Ejemplo 7.5 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen

no constante).- Supongamos que un CSTR de 10 m3 contiene 4 m3 de agua limpia. En un
momento dado se comienza a verter azucar al recipiente a razon de 25 kgr/min. En el mismo
instante se comienza a verter agua limpia a razon de 2 m3 /min. Al mismo tiempo que se
empieza a verter el azucar y el agua limpia se comienza a sacar disolucion del recipiente a
razon de 1 m3 por minuto. Cual sera la concentracion de az
ucar en el recipiente cuando la
disolucion llegue al lmite de la capacidad del recipiente?

Solucion.- En este caso el volumen de la disolucion no permanece constante en el interior

del deposito porque sale menos cantidad de disolucion de la que entra. Por consiguiente
llegara un momento en que el lquido en el deposito comenzara a derramarse. Cuanto
tiempo? La capacidad del deposito es 10 m3 , inicialmente hay 4 m3 y cada minuto hay 1
m3 mas en el deposito porque entra 1 m3 mas del que sale. Por lo tanto en 6 minutos se
llenara el deposito.
Si llamamos V (t) a la cantidad de lquido en el deposito despues de t minutos vemos que
V (t) = 4 + t m3
Y si c(t) es la concentracion de az
ucar en el deposito despues de t minutos, el balance de
masa nos proporciona la siguiente situacion:
= V (t)c0 (t) + V 0 (t)c(t) = (4 + t)c0 (t) + c(t)
Acumulacion: dV (t)c(t)
dt
0
Entrada: 2 5 kgr/min de az
ucar + 2m3 /min 0 kgr/min de az
ucar = 20 5 kgr/min de az
ucar
3
3
Salida: c(t) kgr de az
ucar/m de disolucion 1m disolucion/min.
Por lo tanto la ecuacion diferencial que gobierna el proceso es
(4 + t)c0 (t) + c(t) = 20 5 c(t)
o, equivalentemente
c0 (t) =

2,5 2c(t)
4+t

(7.6)

Esta es una ecuacion en variables separables cuya solucion, con la condicion inicial c(0) = 0,
es
20
c(t) = 10 25
(4 + t)2
Vemos finalmente que c(6) = 10 05 kgr/m3 .

110

7.3.2.

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

Ejemplos de Balances de Energa

Ya hemos comentado mas arriba que los balances de energa tienen su fundamentacion
en la ley de conservacion de la energa. Se trata, en realidad, de la primera ley de la termodinamica que popularmente es conocida bajo la forma: la energa ni se crea ni se destruye
se transforma. Por ejemplo, cuando se quema carbon en una planta termica para producir
electricidad, la energa presente en el carbon se convierte en calor, que a su vez es convertida
en energa electrica. Esta energa electrica posiblemente sera convertida de nuevo en calor
para acondicionar una casa o usada para hacer funcionar un motor. Por otra parte, los flujos
de energa y su transformacion son a menudo la causa de problemas medioambientales. La
energa termica de la planta electrica puede provocar un aumento de la temperatura del
agua de los ros que a menudo se usan para enfrar el agua; los contaminantes que provocan
el efecto invernadero en la atmosfera alteran el balance de energa de la tierra y pueden
ser la causa de un aumento significativo de la temperatura global del planeta, y muchos de
nuestros usos de la energa pueden estar asociados a la emision de dichos contaminantes.
Podemos llevar la cuenta de los movimientos de energa y sus cambios de forma utilizando

los balances de energa. Estos

son analogos a los balances de masa que ya hemos discutido
en la seccion anterior. Ahora bien, en los balances de energa no hay un termino analogo
al de la reaccion qumica que aparece en los balances de masa. Es decir, podemos tratar la
energa como una sustancia conservativa: el termino generacion de los balances de masa
es siempre 0. Por consiguiente, un balance de energa se expresa mediante la ecuacion:

Variaci
on de la
Salida de energa
energa interna y externa = Entrada de energa
por unidad de tiempo
por unidad de tiempo
en funcion del tiempo
O equivalentemente

dE
= E e E s .
dt
donde E e y E s son los flujos de energia (energa por unidad de tiempo) que entran y salen
del sistema.
Las formas de energa que intervienen pueden ser muy diferentes y hacer difcil el planteamiento de uno de estos balances. Nuestro objetivo es plantear un par de ejemplos sencillos
en los que la energa involucrada es el calor. Recordemos que en la Leccion 1 vimos que la
cantidad de calor que hay que suministrar a un cuerpo de calor especfico (o capacidad calorfica especfica) c y de masa m para que su temperatura vare de T1 a T2 es (en el supuesto
de que c sea constante en este intervalo de temperaturas)
Q = mc(T2 T1 )
Con esto en mente vamos a plantear y resolver dos problemas en los que intervienen balances
de energa. El primero en estado estacionario y el segundo no.

7.3 Balances de Masa y de Energa

111

Ejemplo 7.6 .- Se utiliza un termo electrico de agua para calentar agua de un suministro
que circula a 10o C. El nivel de calentamiento del termo se coloca al maximo mientras
varias personas se duchan sucesivamente. Si, al maximo nivel, el calentador utiliza 5 Kw de
electricidad por segundo, y el agua de la ducha fluye continuamente a 8 l/min cual es la
temperatura del agua que sale del calentador? Se supone que la temperatura del agua en el
calentador es siempre la misma (estado estacionario) y que el calentador es 100 % eficiente
(esta perfectamente aislado y toda la energa se utiliza para calentar el agua).
Solucion.- Nuestro recipiente de control de volumen es el termo electrico. El flujo de
energa que entra en el calentador proviene de dos fuentes: el calor del agua de la ca
nera
que entra en el calentador y la corriente electrica. El flujo de energa que sale del calentador
es el causado por el agua que ha sido calentada en el mismo.
Para calcular el flujo de calor aportado por el agua de la ca
nera fijamos una temperatura
de referencia en el calentador, Tref , de modo que el calor que debe aportar el agua de la ca
nera
para que la temperatura del agua en el termo vare de la temperatura de entrada, Te = 10o C,
a Tref es Qe = mc(Tref Te ). El signo se debe a que estamos hablando del calor que
aporta el agua de la ca
nera al termo, la opuesta de la que deberamos aportar al agua de
la ca
nera para que su temperatura pasara de Te a Tref .Por lo tanto, el flujo de energa de
entrada sera
E e = mc(T

e Tref ) + 5Kw/s
donde m
es el flujo de masa de agua que entra medido en unidades masa/tiempo y c el calor
especfico del agua, 4190 J/(kgr o C).
De la misma forma el flujo de salida sera el flujo de calor necesario (que aporta el calentador) para que el agua que sale pase de Tref a Ts . Ahora bien, la temperatura de salida es
la del calentador: T . Por lo tanto
E s = mc(T

Tref )
Finalmente estamos suponiendo que el estado del agua en el calentador es estacionario:
dE
= 0. La ecuacion del balance de energa queda:
dt
0 = mc(T

Tref ) = mc(T

e Tref ) + 5Kw/s mc(T

e T ) + 5Kw/h
Se debe observar que en todo este proceso estamos haciendo una suposicion muy importante: la capacidad calorfica del agua permanece constante. En general la capacidad
calorfica de una sustancia puede variar con la presion y la temperatura a la que se encuentra dicha sustancia; si bien, para peque
nos cambios de presion y temperatura se puede
considerar constante.

112

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

De la ecuacion anterior obtenemos que

T = Te +

5
cm

Ahora lo que hay que hacer es homogeneizar las unidades. Hemos descrito el valor de c en
J/(kgr o C); as que debemos escribir todo en este sistema de unidades:
m
= Q = 1 kgr/l 8 l/min = 8 kgr/min ( densidad del agua).
J
J
cm
= 4190
8 kgr/min = 33520
o
kgr C
min o C
5 Kw/h = 5 1000 J/seg 60 seg/ min = 300000 J/min
Entonces

300000 J/min
= 180 9o C
J
33520
min o C
es la temperatura a la que sale el agua de la ducha.
T = 10o C +

Debe observarse que en realidad la temperatura de referencia puede ser cualquiera y

de hecho no juega ning
un papel (desaparece en la ecuacion del balance). Por ello, y para
simplifiar los calculos, tomaremos a partir de ahora 0o C como temperatura de referencia.
Ejemplo 7.7 .- Han de enfriarse 4536 l/h de acido sulf
urico, H2 SO4 (calor especfico 036
kcal/(kgro C) y densidad relativa 185 kgr/l) en un CSTR como el que se muestra en la Figura
7.4. El acido a 174o C se introduce en el tanque donde es bien agitado en contacto con un
serpentn refigerante de area 8 m2 y que se mantiene constantemente a la misma temperatura
de 20o C. La capacidad del tanque es de 4536 l. de acido y el coeficiente de transmision de
calor entre el serpentn y el acido es de 635 Kcal/(h m2 o C) y puede suponerse constante.
Suponiendo que el caudal de salida del acido sulf
urico del tanque es el mismo que el de
entrada a que temperatura sale el acido sulf
urico del tanque en cada instante de tiempo?
Solucion.- De forma evidente el recipiente de control de volumen es el tanque de enfriamiento del acido sulf
urico y vamos a suponer que la capacidad calorfica del acido sulf
urico
permanece constante a lo largo de todo el proceso. Presentamos de nuevo un balance de
energa:
dE
= E e E s .
dt
El flujo de energa entrante es debido al flujo de calor aportado por el acido sulf
urico:
E e = mcT
e.
En este caso debemos calcular m
porque este dato viene dado en forma de caudal en unidades
l/h. Pero
m
=q

7.3 Balances de Masa y de Energa

113

q,Te
Ta

V
T
q,T

Figura 7.4: Enfriamiento de acido sulf

urico en un CSTR.
siendo la densidad relativa del acido sulf
urico y q el caudal de entrada. As
E e = qcTe .

Analizamos ahora el flujo de energa saliente. Esta

es la energa aportada por el acido sulf
urico
en el interior del tanque, la cual, a su vez, es debida al calor del acido sulf
urico y al calor (en
realidad enfriamiento) aportado por el serpentn. Seg
un la ley de Newton de enfriamiento,
la u
ltima es (ver el Ejemplo 1.1 de la Leccion 1 ): A(T Ta ) siendo el coeficiente de
transmision de calor y A el area del serpentn. Y el flujo de calor aportado por el acido
sulf
urico en el tanque: mcT

siendo T la temperatura del acido sulf

urico en el interior del
tanque. Ademas, como mas arriba, m
= q . Entonces
E s = qcT + A(T Ta )
Finalmente, el acido en el interior del tanque no esta en estado estacionario porque esta continuamente cambiando de temperatura por la accion del serpentn que lo enfra. Por lo tanto,

hay acumulacion. Esta

es la variacion del calor del acido sulf
urico. Recordemos que (Ejemplo
1.1 de la Leccion 1) dQ = mc dT , de modo que
dQ
dT
= mc .
dt
dt
Ahora bien m = V , as que

dQ
dT
dE
=
= V c
dt
dt
dt

El balance de energa proporciona la siguiente ecuacion diferencial:

V c

dT
= qcTe qcT A(T Ta ) = qc(Te T ) A(T Ta )
dt

114

Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica

o, equivalentemente,
dT
=
dt

q
A
+
V
V c

T+

q
A
Te +
Ta
V
V c

que es una ecuacion lineal homogenea y tambien una ecuacion en variables separables. Veremos esto mejor dando los valores correspondientes a cada uno de los smbolos:
q = 4536 l/h
V = 4536 l
= 635 Kcal/(h m2 o C)
A = 8 m2
= 10 85 kgr/l
c = 00 36 Kcal/ (kgro C)
Te = 174o C
Ta = 20o C
q
= 1 h1
V
5080 hKcal
A
oC
= 10 68 h1
=
Kcal
0
V c
3020 976 o C
As

dT
= 20 68T + (174 + 10 68 20) = 20 68T + 2070 6
dt
Teniendo en cuenta que la temperatura en el tanque antes de poner en marcha el serpentn es
la de entrada, tenemos que T (0) = 174. Resolviendo este problema de condiciones iniciales:
Z

T
174

Integrando

1
ds =
20 68s + 2070 6
1

20 68

ln

ds
0

174
=t
+ 2070 6

20 68T

Y despejando de aqu T :
0

2070 6 174e2 68t

T (t) =
20 68
La temperatura del acido sulf
urico despues de, por ejemplo, una hora sera T (1) =
680 68o C.