CONCENTRACION DE LOS REACTANTES Y LA VELOCIDAD

Experimentalmente podemos comprobar que una vela arde lentamente en presencia

del aire atmosférico (contiene 21% en volumen de oxigeno) y la misma vela se
consume con mayor rapidez en presencia de aire enriquecido (contiene 90% de 02) tal
como se muestra en la siguiente figura.
figura 3.7 combustión de una vela con diferentes velocidades
a)combustión lenta
b) combustión rápida, la energía luminosa es más notoria.

¿ A qué se debe la diferencia de velocidades en la combustión de una vela tal como se

mostró en la figura anterior?
En la figura anterior de velocidades se debe a la diferencia de la concentración de uno
de los reactivos: el oxígeno. A mayor concentración de oxígeno, mayor velocidad de
reacción. La explicación teórica seria en base a la teoría de coaliciones: al aumentar la
concentración de oxigeno de incrementa en número de moléculas O2 que interactúan
con las moléculas de la cera(vela) por lo que la velocidad se incrementa.
Otro ejemplo práctico es la reacción entre una tira de cinc metálico con ácido

clorhídrico con diferente concentración .

En los experimentos anteriores, la rapidez con la que transcurre la reacción la

deducimos al observar la cantidad de H2(g) que se libera en forma de burbujas. En el
experimento A, la cantidad de burbujas que sale de la solución es pequeña y en el
experimento B es mucho mayor.
Muchos experimentos similares son los citados anteriormente permitieron a los
químicos noruegos Guldberg y Waage, formalizar mediante la influencia directa de la
concentración de los reactivos en la velocidad de la reacción, Dicha ley es conocida
como LEY DE ACCION DE MASAS (LAM) que establece lo siguiente:
La velocidad de una reacción química es proporcional a las masas activas de las
sustancias reaccionantes.
Dentro del marco de la cinética química, las masas activas son las concentraciones
molares y dentro del marco de la termodinámica química son las actividades de los
reactantes.
Sea la siguiente reacción general

La velocidad de la reacción según la ley de Acción de Masas será

Donde:
K : constante de velocidad específica a determinada temperatura
x,y :números enteros o fraccionarios, positivos o negativos que se determinan
experimentalmente
x: : Orden de la reacción respecto al reactante A
y : Orden de la reacción respecto al reactante B
x+y : Orden global de la reacción o simplemente orden de la reacción
asi tenemos:
x+y=0 : reacción de orden 0
x+y=1 : reacción de primero orden
x+y=2 : reacción de segundo orden
x+y=3 :reacción de tercer orden
En algunas reacciones complejas el orden puede ser un numero fraccionario.

¡IMPORTANTE!
Los valores de y, x y K solo pueden determinarse experimentalmente, Los valores x e
y por lo general no son iguales a los coeficientes de la ecuación química balanceada
de la reacción, ya que la mayoría de las reacciones químicas son complejas.
En 1889, el químico sueco, Svante Arrhenlus, al partir de observaciones experimentales
demostró que para la gran mayoría de las reacciones químicas existe una relación de la
constante de velocidad (X) con la temperatura absoluta (7) y la energía de activación (£,)

Donde
A : el factor de frecuencia está relacionado con la frecuencia de las colisiones de las
moléculas y la probabilidad de que las mismas tengan una orientación favorable para la
reacción.
R : Constante universal de gases (8.314J x mol -1 x K-1
e : base de los logaritmos naturales o neperianos.
Por otro lado, analizando los cambios de temperatura tenemos:

Estas conclusiones están en concordancia con el efecto de la temperatura en forma

directa sobre la velocidad de la reacción, que ya se trató anteriormente según la teoría
de colisiones. Si tomamos el logaritmo natural en ambos lados de la ecuación de
arnehtius.

Tenemos

Gráfica 3.6 Determinación gráfica de la

energía de activación (E0) a partir de la
pendiente de la recta.

Esta última relación relación es la ecuación de una reacta con variables: y= LnK ; X=1/T
La pendiente es –Ea/R e intersecta al eje y cuando Y=LnA.
Esto nos demuestra que en forma gráfica es posible determinar la pendiente de la recta
y con ello la energía de activación (E0), tal como se indica en la gráfica 3.6.
Para temperaturas diferentes T1 y T2, con constantes de velocidad k1, y K2
respectivamente, la expresión anterior se transforma fácilmente para obtener la
siguiente relación:

¿Cómo se determina la Ley de la velocidad?

La expresión de velocidad se determina experimentalmente. El método más usual se
llama método de las velocidades iniciales que consiste en trabajar con las velocidades
iniciales de la reacción porque es más fácil medir las concentraciones iniciales de los
reactantes. En los diversos experimentos se van alterando las concentraciones iniciales
de uno de los reactivos en una cantidad que puede ser el doble, el triple, etc.
manteniendo constante la concentración de los otros reactivos.
Veamos un ejemplo específico.
Para la siguiente reacción entre dicloruro de mercurio y el ion oxalato se midieron las
velocidades iniciales en tres experimentos con diferentes concentraciones iniciales de
HgCl, y C2O-24? a 25C tal como se indica en la siguiente tabla:

Tabla 3.2 En cada experimento

Concentraciones
iniciales (molxL1)
Experimento Velocidad inicial
(molxL-1xmin-1)

1 0,105 0,15 1,8x10-5

2 0,105 0,30 7,2x10-5

3 0,052 0,30 3,6x10-5

Se pide determinar:
I. Ley de la velocidad
II. Orden de la reacción
III. Constante de la velocidad especifica
Segun la accion de masas, la expression de la velocidad sera:

Experimento 1:
Experimento 2:
Experimento3:
Dividiendo la expression (1) entre (2)

Y=2

Análogamente, calculamos “X”, dividamos la expresión (2) entre (3).

X=1

I. La ley de la velocidad es

II. Orden de la reacción es x+y=1+2=3 (tercer orden)

III. Para determinar el valor de la constante de velocidad podemos emplear cualquiera de

las tres expresiones. Utilizando la expresión (1) tenemos

Como se ve en el ejemplo anterior, la ley de la velocidad y el orden de la reacción se determina

a partir de datos experimentales y no a partir de la ecuación química balanceada.