Instituto Universitario De Tecnologa De Administracin Industrial

Extensin Puerto La Cruz

Ampliacin Puerto Pritu

Proceso
de
Alquilacin.
Integrantes:
Riquezes, Osemil V-17.701.531

Profesor:
Quero Ramn

Turno: Diurno (01)

Semestre V
Tecnologa Petrolera
Refinacin
Puerto Pritu, 30 de noviembre de 2014

Introduccin

El petrleo, tal y como es extrado del subsuelo, es de uso restringido debido a que en
su estado natural no satisface los requerimientos de calidad exigidos en las diferentes
aplicaciones industriales y domsticas; por lo tanto debe ser sometido a diversos procesos
de separacin fsica, conversin qumica y tratamiento en plantas complejas y costosas,
para obtener productos tcnicamente tiles y comercializables. A este conjunto de procesos
a los que se somete el petrleo se conoce con el nombre Refinacin y a los espacios fsicos
donde se ubican estos procesos se denominan refineras. Las refineras existentes durante
las etapas iniciales de la industria petrolera disponan de esquemas de procesamiento muy
sencillos y rudimentarios, bsicamente asociados con la destilacin del crudo. La situacin
cambi de forma significativa durante la Segunda Guerra Mundial cuando surgi, por
razones obvias, una enorme necesidad de gasolina de aviacin de alto octanaje (los aviones
militares de la poca estaban en su mayor parte equipados con motores de pistones
recprocos que utilizaban gasolina de alto octanaje, en lugar de motores a reaccin que
utilizan queroseno). Una de las respuestas a esta necesidad de gasolina de alto octanaje fue
el desarrollo de una unidad de conversin de la refinera: la unidad de alquilacin de cido
fluorhdrico (HF).
A medida que fueron apareciendo y desarrollando los nuevos procesos de conversin,
las refineras fueron evolucionando hacia una mayor complejidad e interrelacin de los
diferentes procesos. Hoy por hoy, una refinera tendr mayor o menor complejidad, de
acuerdo al arreglo de unidades de procesos que tenga instaladas, los cuales dependen
principalmente de la naturaleza de los crudos empleados como materia prima y de los
requisitos exigidos en los productos finales. As, aunque cada refinera de petrleo tiene su
propio conjunto de instalaciones, en lneas generales puede hablarse de tres tipos de
refineras en cuanto a complejidad: Destilacin, Conversin Simple o Sencilla, Conversin
profunda.
En las refineras de conversin simple poseen dentro de su esquema de procesamiento
unidades adicionales a las de destilacin (atmosfrica y/o al vaco); estas unidades abarcan
procesos de conversin de destilados, los cuales generan, volmenes adicionales de
componentes livianos (en el rango de ebullicin del GLP, gasolinas o destilados livianos),
entre estos procesos estn: la desintegracin cataltica (FCC) y el hidrocraqueo de gasleos.
Tambin existen procesos orientados a la conversin de naftas para el mejoramiento de
octanaje, entre ellos estn: la isomerizacin, la reformacin y la alquilacin. Y en las
refineras de conversin profunda, adems de presentar las unidades de una refinera de
tipo conversin sencilla, tienen procesos para convertir el residuo corto o de vaco en
productos ms livianos, bien sea gasolinas o destilados. Generalmente, este tipo de
esquema es el que poseen las refineras venezolanas debido a que actualmente gran parte de
las reservas petroleras de nuestro pas corresponden a crudos pesados y extrapesados.
Tomando en cuenta la importancia de los procesos necesarios para la obtencin de los
productos que empleamos hoy en da como la gasolina. En este documento se estudiara con
ms detalle uno de estos procesos como lo es la Alquilacin y la unidad donde se lleva a
cabo el mismo, tomando como referencia la unidad de Alquilacin de la refinera de Puerto
La Cruz.

RADICALES ALQUILO

Se llama radical alquilo a las agrupaciones de tomos procedentes de la eliminacin

de un tomo de H en un alcano, por lo que contiene un electrn de valencia disponible para
formar un enlace covalente. Los radicales alquilo tienen gran reactividad y su vida media es
muy corta.
Se forman por ruptura homopolar, generalmente producida por altas temperaturas
(termlisis o pirlisis), o por irradiacin con luz ultravioleta (fotlisis). Es muy frecuente su
formacin en reacciones radicalarias a partir de otros radicales, como la halogenacin
radicalaria que produce haluros de alquilo a partir de alcanos y halgenos
Se nombran cambiando la terminacin -ano por -ilo, o -il cuando forme parte de un
hidrocarburo. Un ejemplo es el radical metilo, CH3, procedente del metano, CH4, cuando
pierde un tomo de hidrgeno, o de la ruptura homopolar de otros compuestos orgnicos.
CH4 (Metano) H -> CH3 Metil (Metilo)
CH3-CH3 (Etano) H -> CH3-CH2 Etil (Etilo)
Estos radicales aparecen como ramificaciones sustituyendo tomos de hidrgeno en las
cadenas. Los radicales alquilo de uso ms comn son:

Las lneas rojas indican el enlace con el cual el radical se une a la cadena principal. Esto es
muy importante, el radical no puede unirse por cualquiera de sus carbonos, slo por el que
tiene el enlace libre.

ALQUILACIN
En el contexto de la refinacin del petrleo, se utiliza el trmino alquilacin para
referirse a un procedimiento en donde se combinan olefinas tales como el propileno y el
butileno con parafinas como el isobutano para formar isoparafinas de alto peso molecular .
Los cuales se introducen en un reactor en presencia de un catalizador cido para producir
un alquilato, el cual es utilizado como mezcla para combustible de alto octanaje. Es un
proceso muy importante en la refinacin del petrleo porque produce un nmero de octanos
superior a 87.
Es usual, la alquilacin del isobuteno (olefina) con isobutano para producir una
mezcla del isobutano con isooctano (trimetilpentano).

El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se une un

alcano ramificado al doble enlace de un alqueno, extrado del craking o segunda
destilacin. Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada,
producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es producir una fraccin
cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor
y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de
la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un
catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido
fluorhdrico o cido sulfrico.
El nico propsito u objetivo del proceso de Alquilacin de una refinera, es Hacer
reaccionar olefinas de bajo peso molecular con una isoparafinas para dar isoparafinas
(molculas ms grandes en una cadena ramificada) de mayor peso molecular y obtener
gasolinas con un elevado nmero de octanaje.
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El trmino
olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se encuentran en los
procesos industriales ms importantes. Existen muchos tipos de olefinas pero las ms
importantes son el Etileno y el Propileno.
Parafina es el nombre comn de un grupo de hidrocarburos alcanos de frmula
general CnH2n+2, donde n es el nmero de tomos de carbono. La molcula ms simple de
parafina es el metano, CH4, un gas a temperatura ambiente; en cambio, los miembros ms
pesados de la serie, como el [formas slidas de parafina, llamadas cera de parafina,
provienen de las molculas ms pesadas C20 a C40, es un derivado del petrleo.

Parafina, o hidrocarbono de parafina, es el nombre tcnico de los alcanos en general,

aunque en la mayora de los casos se refiere especficamente a un alcano lineal o alcano
normal si posee ramificaciones, los isoalcanos tambin son llamados isoparafinas.
Materia primas del proceso de Alquilacin

Las materias primas utilizadas para el proceso de Alquilacin son: gas de petrleo,
olefinas e isobutano. En el caso de las olefinas, las comnmente empleadas son los butenos
y propenos, pero en ciertos casos se emplean etileno y pentenos. Estas pueden producirse
por deshidrogenacin de parafinas. Los compuestos de cuatro tomos de carbono, butilenos
y butanos y algunas veces los de tres tomos de carbono, propilenos que provienen de otros
procesos en la refinera, se hacen reaccionar en esta unidad de Alquilacin para formar el
alquilado ligero. En esta unidad se utiliza como catalizador el cido fluorhdrico o cido
sulfrico. Los productos del proceso son alquilados ligeros de alto octano y gas licuado del
petrleo o LP.

Impurezas de las olefinas

Como en todo proceso, hay que mantener un control de lo que se est haciendo y de
lo que se est empleando para llevar a cabo de manera confiable y segura el procedimiento;
es por este motivo que se considera el porcentaje de impureza que puede contener las
olefinas, el cual puede afectar el proceso de Alquilacin. En el proceso de Alquilacin se
considera:

* Agua: el aumento en el contenido de agua, puede diluir el cido que se est

empleando durante el proceso y ocasionar perdidas de ellos y formar mezclas altamente
corrosiva.

* Compuestos de azufre (Mercaptanos): estos reaccionan con otros hidrocarburos

para formar compuestos pesados llamados aceite de azufre, los cuales atraen molculas de
cido y tambin producen prdidas del mismo.

* Compuestos parafnicos o saturados: el propano normal, butano y penteno, los

cuales estn presentes en las olefinas, pasan por el reactor sin reaccionar. Pero la presencia
de ellos en el proceso, reducen la fuerza del isobutano reciclado.

* Presencia de otros compuestos: tales como el etano, etileno y otros hidrocarburos

no condensados (compuestos livianos), ocasionan acumulaciones en los topes de las torres
fraccionadoras, ocasionando prdidas del cido. El etileno adicionalmente reacciona con el
cido fluorhdrico y forma fluoruro de etilo, el cual debe ser removido para cumplir con las
especificaciones del producto.

PROCESO DE ALQUILACIN
A continuacin se describe el proceso de alquilacin tomando como referencia la
unidad de alquilacin de la refinera Puerto La Cruz que posee como alimentacin olefinas
proveniente de la unidad de craqueo cataltico fluidizado (FCC) e isobutano procedente del
complejo criognico Jos Antonio Anzotegui (denominado isobutano forneo o
suplemental) y utiliza cido fluorhdrico (HF) como catalizador en la seccin de reaccin.
El proceso llevado a cabo en la planta consta de varias etapas, mostrndose en la siguiente
figura de un diagrama de procesos generalizado de la unidad de alquilacin (PDVSA,
2000).

Figura 1. Diagrama de bloques de la unidad de alquilacin

Tratamiento de la alimentacin

Debido a que el cido fluorhdrico se contamina en presencia de agua, compuestos de

azufre e hidrocarburos solubles en cido (ASO), a la alimentacin de olefinas proveniente
de FCC se le somete a diversos procesos que consisten en tratamiento con amina para
retirarle el sulfuro de hidrgeno que contiene, seguidamente se pone en contacto con
custico para eliminarle el contenido de mercaptanos (R-SH), luego se trata en una torre
desetanizadora (T-1) para retirarle los hidrocarburos livianos (principalmente el etano) y se
somete a un proceso de secado para la disminucin de su contenido de agua.
Reaccin
Se ponen en contacto las olefinas y el isobutano en presencia de cido fluorhdrico
para generar las parafinas ramificadas que posteriormente son separadas de las trazas de
cido asociado a las corrientes.
Fraccionamiento
Se separan los compuestos originados en el proceso de reaccin a travs de la
utilizacin de diversas torres de fraccionamiento, para obtener como productos: propano,
butano, alquilato e isobutano que es recirculado al proceso.
Tratamiento de productos
Se ponen en contacto el butano, propano y alquilato con almina activada
(desfluorinadores) y custico (92% de KOH) para retirarles el cido fluorhdrico que an
puede estar presente en las corrientes de productos, de all son enviados a almacenaje.
Regeneracin de cido
Est constituido por una torre denominada redestiladora (T-6), que tiene como
funcin separar al cido de los ASO y de la mezcla azeotrpica de agua-cido para
garantizarle la pureza requerida para la reaccin.
DESCRIPCIN DE LA UNIDAD DE ALQUILACIN
El sistema de fraccionamiento de la unidad de alquilacin de la refinera Puerto La
Cruz est constituido por un conjunto de torres destinadas a separar los compuestos
constituyentes de la mezcla resultante de la seccin de reaccin, es decir, aquellas
sustancias que se generan en la transformacin qumica (alquilato), el isobutano excedente
(cantidad que no fue transformada en la reaccin), los compuestos que ingresan a la planta
como parte de la carga de olefinas y que son inertes en dicha conversin qumica (propano
y n-butano) y el cido fluorhdrico (catalizador) arrastrado hacia la zona de
fraccionamiento. En la siguiente tabla 1, se muestra el Tag utilizado para la identificacin
de cada columna dentro del proceso de fraccionamiento llevado a cabo en la unidad.
Nombre del equipo
Torres

Funcin

Despropanizadora (T-2)

Separacin inicial de propano y cido fluorhdrico

del resto de la mezcla de hidrocarburos

Despojadora de cido (T-3)

Despojadora de isobutano
(T-22)
Desbutanizadora (T-4)

Separacin de propano y cido fluorhdrico

Separacin de isobutano de reciclo de la mezcla
alquilato-butano
Separacin de butano del resto de hidrocarburos

E-7
E-8
E-10
Intercambiadores

E-11
E-15
E-42
E-43 y E-20
P-8
P-9
P-29

Acumulador

D-8

pesados (alquilato)
Enfriador de isobutano de reciclo proveniente de
la T-2
Precalentador de la mezcla de hidrocarburos a ser
alimentada a la T-2
Calentador de la mezcla de alimentacin a la
columna despropanizadora (T-2)
Condensadores de vapores de tope provenientes
de las torres T-2 y T-3
Condensador de vapores de cabecera de la
desbutanizadora (T-4)
Condensadores de vapores de tope de la T-22
Enfriadores de alquilato
Bomba de reflujo de tope de la columna T-2
Bomba de reflujo de tope de la torre T-4
Bomba de reflujo de tope de la torre de T-22
Separador trifsico de la mezcla de vapores de
tope de las fraccionadoras T-2 y T-3

Tabla 1.Tag para equipos principales de la unidad de Alquilacin y descripcin de su

funcionamiento dentro del proceso

Como se muestra en la figura 2, el flujo proveniente del recontactor de cido (T-21)

alimenta a la torre despropanizadora (T-2) dando inicio al proceso de despropanizacin que
tiene como objetivo la separacin del propano, que se obtiene como producto de tope de
dicha torre acompaado de gran cantidad de cido fluorhdrico (HF) y por el fondo una
mezcla de n-butano, isobutano, alquilato y trazas de HF, adems se obtiene un corte lateral
constituido principalmente por isobutano que es mezclado con la corriente de alimentacin
al sistema de reaccin. El destilado es enviado al acumulador (D-8) donde se separa la parte
cida, que se transforma a cido fluorhdrico de alta pureza y la de hidrocarburos se divide
en dos corrientes: el reflujo a la T-2 y la alimentacin al proceso de despojamiento de cido,
representado por la torre despojadora de HF (T-3), de donde se obtiene por el tope HF, que
es enviado nuevamente al D-8 y por el fondo propano que se trata con custico y almina
activada para incrementar su pureza, antes de ser almacenado. Por otra parte, el producto de
fondo de la T-2 es enviado al despojamiento de isobutano, sumado a otra corriente
proveniente de la misma que alimenta a la T-2; por el tope de la T-22 se obtiene isobutano
de reciclo y por el fondo butano y alquilato enviados a la seccin de desbutanizacin, donde
a partir de la fraccionadora T-4 se separan, saliendo por el tope el butano que
posteriormente es tratado y almacenado y el alquilato a contacto con custico antes de ser
depositado en contenedores.

Figura 2. Diagrama de bloques de la seccin de fraccionamiento de

la unidad de alquilacin de la refinera Puerto La Cruz.

Figura 3. Diagrama de flujo de procesos de la seccin de fraccionamiento y tratamiento de la unidad de alquilacin de la refinera Puerto
La Cruz

CONCLUSION
La unidad de alquilacin de HF (HFU) sigue siendo de importancia clave en nuestros
das. Desempea un papel crtico al proporcionar uno de los principales materiales de
aportacin al producto final del conjunto de mezcla de gasolinas. Su importancia ha crecido
conjuntamente con las cada vez ms numerosas unidades de cracking cataltico en lecho
fluido (FCC) en las refineras. El FCC aade valor a los productos finales pesados de la
destilacin de crudo al romper catalticamente los materiales pesados en productos ms
ligeros tales como petrleo de ciclo ligero y gasolina FCC, que se pueden utilizar
directamente o despus de un hidrotratamiento en operaciones de mezcla del producto final.
El inconveniente de este proceso es que en las operaciones de FCC tambin se producen
olefinas ligeras, especialmente buteno y propeno. stas, por sus caractersticas intrnsecas,
no sirven como materia prima. De modo similar, en cualquier proceso de destilacin de
crudo se tiende a producir un exceso de productos finales ligeros, como el butano, que son
de uso limitado. El n-butano se puede convertir fcilmente en isobutano, y en esta forma se
une a las olefinas c3 c4 de FCC (buteno o propeno) como materias primas combinadas
para la unidad de alquilacin de HF.
La unidad de alquilacin de HF cumple la importante funcin de convertir estos
subproductos en alquilato de alto valor, que se utiliza como componente de mezcla de la
gasolina. Esta operacin, valiossima desde el punto de vista econmico, de eliminar las
olefinas c4 del FCC y los isoalcanos c4 de la unidad de destilacin de crudo de petrleo y
convertirlos, mediante el proceso cataltico de alquilacin del HF (una reaccin FriedelCrafts modificada) en isooctanos, sigue siendo de enorme importancia en el refino de
petrleo.
Los isooctanos (alquilatos) son el componentems valioso de los que intervienen en la
mezcla de la gasolina en el contexto actual de combustibles limpios y preocupacin por el
medio ambiente. Tienen altos RON y MON (octanaje medido en laboratorio y octanaje
probado en un motor esttico, respectivamente), bajo contenido de azufre, baja presin de
vapor Reid (RVP) y un contenido de aromticos prcticamente nulo. Son los componentes
perfectos de las gasolinas.

Bibliografa
De Abreu Y. (2007). Desarrollo de un modelo de simulacin de refineras. Utilizando tcnicas
de programacin lineal. Trabajo de grado presentado ante la Universidad Central de
Venezuela.
FLORES M. (2011). Evaluacin de la produccin de gas licuado de petrleo (glp) en la
unidad de alquilacin de la refinera puerto la cruz. Trabajo de Grado presentado ante la
Universidad de Oriente. Venezuela.

Simpson M. y Kester M (2007). Alquilacin de cido fluorhdrico. [Artculo en Lnea].

Disponible: www05.abb.com/global/scot/scot271.../2226%203M774_SPA7 2dpi.pdf.
(Consulta: 30 de noviembre de 2014).

Edna Michelle N. N (2011). Radicales alquilo. [Artculo en Lnea]. Disponible:

quimicamishy.blogspot.com/2011/10/radicales-alquilo.html. (Consulta: 30 de
noviembre de 2014).