TRATADO ELEMENTAL

DB

TERMODINMICA,

por

DON JOS ECHEGARAY,

Ingeniero Jefe de Caminos, Canales y Puertos.

~~.~

o
FP~

f1ttN
~

MADRtD:
blPRBNTA DE

Los Conocimientos tiles,

CARGO DB

calle del rco de Santa Maria, nmero 39.

1.868.

!t'.

ROIG,

TERMODIN MICA..
ADVERTENCIA.
En la pgina 34 de este tratado se dejaron de insertar los nmeros 60, 61 Y 62.
El lector deber cuidar de referir lo que sigue al lugar que le corresponde.

o. Las dos

ecuaciones

que puede tambien ponerse bajo la forma

O,

T=Jl:Q,

"JL- o,

bien

- ({t) -

expresan los dos principios fUlldamentales de la

teora moderna del calor; el primero, la trasfor
macion siempre proporcional del trabajo en calor,
y de ste en aqul; el segundo, indica en cierto
modo la ley de esta trasformacion; sin embargo,
tanto como el primero es claro, natural, sencillo,
es abstracto. oscnro indirecto el segundo.
Toda cantidad de calor equivale cierta canti
dad de fuerza viva de trabajo; esta idea es tan
natural como fcil de comprender.
Pero, qu significa en cambio ~ (~) =o?
A qu propiedad nsica, mecnica trmica,
que se pueda expresar en el lenguaje comun; que
se vea traducida en hechos en la naturaleza, cor
responde esta expresion algebrAica?
Procuremos aclarar algun tanto esta materia.
Fijmonos en el cuadriltero fundamental de la
lig. 8, yen la frmula sencilla del (N. 57).
O.

o.

{(tI) = ((lo)'

Ante todo, digamos, aunque anticipando las

ideas, que las funciones f (t.) Yf (lo) 110 son ms las
temperatul'as absolutas t. y t o' segun demostrar
mos ms adelante; de suerte que la. frmula ante
rior se reduce esta otra:

o.t;""" = ---;,
Qo

t.

o;=-
0.-00

ti-l.

-O;-=-t-.

y, asl e5crita, expresa una propiedad muy impor

tante.
O. - O. es la cantidad de calor que se convier
te en trabajo:
O. es la cantidad de calor que se toma del foco
superior correspondiente al arco p. PI' Y por lo
tanto, el primer miembro expresa la relacon en

tre el calor convertido en trabajo, es decir, uti

lizado mecnicamente, y el cOl/sumido, y nos dice
que dicha relacion s/() depende de las tempera
turas absolutas t. y to de los dos focos, y que por
lo tanto es independiente del cuadriltero que es
cojamos entre las dos curvas p. P 2 YPo P~, y del
cuerpo que empleamos como rgano de c01mmi
cacion.
Materialicemos un ms nuestras ideas.
Supongamos que un cuerpo, mejor dicho, un
punto representativo describe el cuadriltero fun
damental de la fig. 8.' entre las curvas extremas
de 3000 y O; el segundo miembro de la expresion
precedente se convertir en
(300+274)-lOo+~U)

300+27-l

_ 500 -05~'
- 574 - ,-,

lugo
O. - O. = O,lS!

O.
Pero O. es el calor gastado, porque la curva

trmica de la 3000 es el foco de la mquina, y la

de O- corre"ponde, por decirlo as, al condensa
dor; y toda cantidad de calor que sale del foco su
pone consumo de combustible. Por otra parle,
O. - 00 es la cautidad de calor convertido en trabajo; luego en el ejemplo que consideramos, de
todo el calor consumido, slo se aprovecha, y slo
puede aprovecharse, el 52 por 100. ste el mxi
mo rendimiento de una mquina trmica que fun
ciona entre uu foco 300 0 Yun condensador 0 0 ,
prescindiendo de las pt;fiidas que naturalmente
ocurren en todos los aparatos de este gnero.
Ahora bien, la ecuacion

o. -

00 _ calor utilizado = 0,52

-Q-.- - calor gastado

es independiente del cuerpo que se elija como

medio de trasmision; sea ste el aire el vapQr,

uno ti otro gas, siempre, tericamente, la rela

cion es la misma; luego dicha ecuacion, aquella

de que procede,

O.

"

~=~

expresa una propiedad tan clara, tan inteligible,

tan sencilla como la ecuacion
T=~Q:

que el calor utilizado convertido en

trabnjo en cada cuadriltero trmico, es decir,
en cada evolucion, entre dos {ocas, las tempe
ra/uras tI y t o es independiente, tericalllente,
del cuerpo que se eh)"a, y el mismo para torlos
ellos. Il aqu por qu este segundo principio se
le Ja el nombre de princljJio de igual rendi
miento.

l saber:

61. La ecuacion
calor utilizado
calor consumido

"

-'0
/,

demuestra adems, que igualdad de lus demas

condiciones, esta relacion es tanto mayor, cuanto
mayor sea la diferencia t, -lo entre la tempera
tura del foco y la del condensador; diferencia
IIlle comunmente se da el nombre de caida.
Podemos decir, pues, r:omo decia Carnot, que
la fmccion de calor consumido qlle se convierte en
trabajo mecnico es proporcional la caida de

temperaturas.
Vemos, pues, que asl como el primer ]Jrillc'jJio
pone en evidencia la trasformacion del calor en
trahajo, el segundo indica cmo y hasta qu
punto se verifica dicha tr:,,sformacion. Fija este
ltimo un limite para la conversion del calor en
trabajo, y reduce sus naturales proporciones las

hiptesis gratuitas exageradas que se habian he

cho sobre las mquinas trmicas, y sohre las ven
tajas de sustituir unos cuerpos otros.
Importancia tiene la sustancia que sirva de r
gano de trasmision, pero no la fundamental que
se suponia, sino ventajas meramente de detalle.
62. Una mquina trmica no funciona como
hemos supuesto en los nmeros precedentes. El
cuerpo que sirve de rgano de comunicacion del
calor no describe el cuadriltero tipo de la figu
ra 8.", sino una curva a b c d.. ... d' e' b' a (figu
ra 10"), ms mnos complicada; cmo podria
mos hacer extensivo este caso el principio des
arrollado en los nmeros 60 y 61 ?
Sin perjuicio de que m\s adelante tratarmas
probablemente esta r:uestion, procurarmos dar.
desde ahora, alguna idea sobre punto tan impor
tante.
La mquina, el cuerpo, funcionan entre las
curvas A II Ym' e del cuadriltero A D e m', pero
no de'lcribe este cuad riltero sino una curva ins
crita en l. A esta curva se le pllede sustituir una
serie de cuadrilteros m b b' m', n c c' p', p el q'
c' ..... del gnero del cuadriltero tipo, y en cada
uno de ellos tendrmos un rendimiento disi.into.
Representando por
t' I la temperatura del arco 111 b, Yanlogamen
te por t" .. t'",..... las de los arcos n c, p d..... :
representando asimismo por
t'o, t"o, t"'o ..... las temperaturas rle los arcos
inferiores m' b', p' e', e' q' ..... ; tendrrnos
calor utiliz~do en el cuatlrililtl'ro m /1 /1' m'
calor consumido en el arco m IJ
calor utilil.ldo en 1'1 clladrilfllero
calor conslIlnido en el arco 11 C

11

C p'c'

t 'o

/'1 -

= --,-,(-:
/".-1"0

-1-'-,-;

y el rendimiento medio ser una cierta cantidad

media de estos rendimientos parciales.

Notemos que el tipo de rendimiento del

CUt

dri

IV _1"

ltero circunscrito AllCm', ea

IV

o ,

es

un limite superior del que corresponde "la mqui

na trmica representada por el contorno a be d...
d' c' b' a.
En efecto, prolongando 105 cuadrilteros ele
mentales mbb'm', ..... hasta el cuadriltero AB
Cm', obtendrmos otros tantos cuaririlteros en
tre las temperaturas m.xiLUa y m\nima de los ar
cos extremos; por ejemplo. al m b b' m' entre t'l
y t' o corresponder el A D]J' m' entre y ,.,; al
pe1q' c" el E r q' e , y as sucesivamente., o
Ahora hien, estos ltimos tienen mayor eaida
de temperaturas que las primeras; lugo su rendi

mi{jnto, como vamos demostrar, es mayor, y si 1 es Ilemr, reudm1ento en

clldil. uno de los tipos de rendimientos parciales es en A D p' m'.
tl"-t"

1'1 -1'

"

/IV

tipo del

ndimiento en A D pi m' = _,

-l"

i
0

IV

tI

y queremos demostrar que este ltimo es superior

al primero.
Si en aquel ponemos, en el Humerador y en el
denominador, en vez de t/ la temperatura t't',
que es mayor su valor, habr aumentado puesto
que es un quebrado propio, as:
t'I-('O

ti,

IV

t
<~tlo

<t

< rendimiento

Otro tanto demostraramos en los demas cua

drilteros.
De aqu resulta este teorema, que duna idea
bastante clara de la importancia del segundo prin
cipio:
Trazada la curva a b c d.. o'. d' c' b' a corres
pundiente ti U'la mquina trmica, si determina
mos el cuadriltero fundamental A B e m' cir

menor que el tipo constante ~ es claro que

t,
la cantidad media tambien ser menor que sta.
Comparemos, por ejemplo, los rendimientos de
rnb b'm' y ADp'm' .
Tendrmos
po del rendimiento en m b b' mi

m b b' mi

cunscrito, eltjpo de rendimiento de este cl~adri

ltero ser su Umite superior del correspond1ente
la mql,illa.
Por ejemplo, el mximo rendimiento - mxi
nJO que no se llegar ni tericamente-de una
mquina que funciona entre 300 y tOO, es
300-10
+ 274

~O

290

574

= 8,!iO

sea

el 50 por tOO.

IV

-t"o

1'

(H

Jo

ECHEGARAY.

TERlvfODINMICA.
CAPITULO PRIMERO.
Introduccion.
L .Dos ltiptesis hay para explicar los fe- I de dicba teora de la que nos proponemos ocu_
parnos.
nmenos calorficos.
Otras veces la accion del calor se manifiesta
Segun la primera, el calor es una sustancia,
un verdadero .flido, que se distingue de la por la remocion de obstculos, es decir, por
materia ponderable, aunque l mismo sea efectos mecnicos; en una palabra, por el
maleria, por cierlas propiedades, entre las desarrollo ms mnos grande de un trabajo,
que se halla la de no estar sujeto la ley de la En tales casos, el calor, no solo marcha, sino
gravitacion.
que se trasforma en efecto til, venciendo re
En la segunda hiptesis, el calor no es ya sistencias j y por este motivo algunos dan la
una sustancia, sino un accidente de la materia, nueva teora el nombre de Trasforn14cion del
y se supone que dicho accidente es el movi calor, mientras otros, atendiendo que cuan
miento interno de las molculas.
do as obra es en rigor una fuerza, adoptan la
En lre ambas opiniones extremas, de las que denominacion de Teoria mecnica del calor
la primera ha sido ya casi abandonada, mien la de Ternwdinmica.
tras cada dia se extiende y afirma ms la se
Diremos, pues, en resmen, que la Termo
gunda, bay, si as puede decirse, una escuela dinmica es la ciencia que trata de los efectos
que estudia al calor en sus efectos, sin preten mecnicos del calor; y recprocamente del ca
der penetrar su orgen, y que combinando el lor producido por los agentes mecnicos.
mtodo experimental con la aplicacion del
Los fundadores de este nuevo rden de co
anlisis matemtico, ha creado la nueva cien nocimientos son Carnot, Mayer (Mayer sobre
cia, la nueva rama de la Fisica, que nos todo), Joule, Thomson, Rankine, Clausius y
proponemos cons<Jgrar estos artculos.
algunos otros; y el lector que quiera ampliar
No puede negarse, sin embargo, que ms ha las nociones que presentemos en estos artcu
sido inspirada la Termodin(imica por las nue los, puede consultar principalmente las obras
vas teoras que por la antigua hiptesis, con de Hirn, Combes, Saint-Robert, y las notables
la que son incompatibles sus principios funda Memorias de Clausius, publicadas en el Jour
mentales.
nal de Liowoille.
2. Vamos estudiar al calor en algunos
Antes de entrar en materia, recordaremos
de sus efectos, y estos son de dos clases: con en este primer captulo algunos principios fun
viene, pues, distinguir unos de otros. Se mue damentales de la Fsica.
ve el calor, si se nos permite esta manera de
5. Tempe1at1t1'a. Sea el calor lo que fue
expresarnos, dentro de un mismo cuerpo; re, es algo: es decir 1 es cantidad: y cuando es
pasa de unos otros cuando estn en contac ta cantidad calor aumenta en un cuerpo, el
to ; irradia en el espacio sal vando distancias. volrnen de dicho cuerpo, en general, aumen
Pero en todos estos casos el calor se mueve, el ta tambien. De aqu se deriva la nocion de
fenmeno marcha, conservndose el mismo en temjJe1at1wa.
su apariencia, y este primer conjunto de he
Elijamos pOI' trmino de cornparacion cierta
chos, estudiados por Flourier, Poisson, Lam y masa de ail'e presion constante, y somet
otl'os insignes matenlticos, se les ha dado el masla dos dislintos grados de calor.
nembre de Teora (mal/tica del calM'. No es
1. o Al que corresponde al hielo fundente.

2: Al de la ebullicion del agua la pre representando por f la derivada dc./, y por

sion baromtrica de 0,m76.
~ Q y ~ t los incrementos correspondientes, y
El volmen de esta masa de aire pasar de suficientemente pequeos, de temperatura y
1) v', y la cenlsima parte dc dicha difercn.
calrico.
En todo inter\'alo en el cllal , como aproxi
cia
le daremos el nombre de grado macion, pueda admitirse la fl'll1ula (2), podr.l
termomtrico. El grado del term6metro de aire , admitil'se tambien la pl'oporcionalidad entre
corno el de otro cualquier termmetro anlo Jos incrementos de calo?' y los incrementos de
go que se elija. es un aumento de vol1tmen COI' temperatU1'a; pero esto siempre como ley
respondienle una canlidad perfectamente de aproximada y panl pequeas extensiones de t.
Es decil', traducido lo que preceue al lengua
terminada de calor.
Decimos dete1'minada, y no decimos conoci je vulgal', que prximarnellte se necesitar. la
da, porque todava no sabemos cmo se mide misllla cantidad dc calor para hacer pasar
el calor, ui h~ de creerse que grados iguales un cuerpo de :')0 4, que para hacerle pasar
~e un termornetro corresponden ca ntidades de 4 5; pel'o no podrelnos comparar tl'.
Igualcs de calor j esto podr ser podr no minos muy distantes entl'e ~ eIl la escala ler
,
'
ser, que mas adelante lo discutil'crnos, pero momtrica, ni poch'emos decir que P de au
por el pronto no debernos afirmarlo. Y en mento . partir de ce?'o supone la misma cllnti
efect~, no es evidente aprio1'i, que se necesite dad de calor que l partir de 80".
5. Ya sabemos que pUI'a medir la tempe
la misma cantidad de calor para dilatar un
ratura
de un cuerpo se ponen en contacto tan
cuerpo ,1 grado, cuando su temperatura es ,
'
mtimo
como sea posible, el cuerpo y el term
de 1,, que para dilatarlo otro .trado cuando
es dicha ternperatura de 80"; Y aun ms bien metro, y cuando entre ambos hay equilibl'io
puede sosl~echarse lo contrario si se not<l, quc de calrico, es decir, cuando ambos est.n cn
cuanto mas elevada sea la temperrtlJra ini iguales condiciones, y pucde considel'arsc qu
cial, tanto ms quebrantados deben estar los el termmetro forma parle del cuerpo, los
lazos de la cohesioD, y tanto mnos trabajo grados que aquel marque dctel'lllillarn el es
c?sta,r al cal~ico separar unos mismos.espa. tado calrico de este.
Pero como el termmetro aumenta su tem
CIOS a las molcculas del cuerpo sometido al
peratura expensas del calor del cuerpo, cla
expel'imeuto.
Consle, pues, que la tempe1'atura no es, 6 no ro es que al establecerse el equilibrio entre
debemos suponer que sea, proporcional al ca ambos, el cuerpo habr.l perdido ulla parte de
lor, y que mientras no conozcamos una rela su calrico, y que el quc lIJarllue cl lermme
cion exacta ontl'e las cantidades de calol' y los tro ser algo mcnor que el que lenia el cuer
grados del I.crmmetl'o, no podr este servir po anles dc verificarse la o[lcl'acion. Pal'a que
esta sea suficientemente e.-<lcla, es preciso,
nos como aparato de mcdida.
pues,
que la masa del tcrlllmctro sea rJtlt;lj
4. Si repl'csentamos por Q la cantidad de
pequeia,
compal'ada con la del cuerpo.
calor de un cue'po, y por t su temperatura
Sucede
aqu una cosa parecida ; la que se
ya que Q no sea igual t, ni aun pl'oporcio~
\'el'ilical'ia
al medir la altura del agua en un
nal, POI' lo menos, i ualdad de todas las de.
pOI'
la que tomase en un tubo comu
depsito
ms condiciones, Q sCI' fuocon de tj dc suer
j el procedimiento sel'ia cxact.o si las
nicante
te que represenlando por f esta funcion des
dimensiones del depsito fuesen tan grandes,
conocilla, tendl'emos
respeclo al tubo, que la cantidad de agua quc
Q={(t) . . . . . (J)
entrase en Poste y saliese de aquel no hiciera
A Ill.nos quc f no sea una funcion lineal, es bajal' sensiblemcnte el nivel del agua; no lo
deCIr. de la forma at + b, incrementos igua seria en el caso contrario.
Nos delenemos en estas, que son pequeeces
les de t no cOl'1'cspondel'n incrementos igua
si
se quiere, no por la importancia prctica
les de Q, pel'o en pcqueas extcIIsiones dc la
que
puedan tencl', sino pal'a fijar las ideas y
curva I'epr'c::;entada por la ecuacion (1) podre
precisal'
con toda exactitud la signilicacion dc
mos sustitul' t dicIJa cuna la tanO'clIle v en
t 1h' ,
lO
, J
cada tl)rlllino tcnico que empleamos.
a Ipotesis la ecuacion :H1teriol' poJremos
En l'esrnen, la temperatura dete'i"mi.a el
sustituir tambien esta otra
estado calol'ifico en quv se halla un cuerpo,
~Q=r(tpt; . . . . (!)
sin 7aedi?' la cantiuad de calor.

V-V')
(--:wo-

TER~IODI1'LnCA..

G. lIemos supueslo que para la construc

,jan dol termmetro se empleaba el aire; pero
en rigor todo cuerpo bie definido puede ser
vir para medil' lenlpcl'aturas ; solo que, como
no todos los cucrpos se dilatan dellniglllo mo
do, ser preciso establecer relaciones entl'e
unas y otras escalas.
Ms aun: si el cambio de vol1men sirve para
determinar el estauo calol'fico de un cuerpo,
otros fenmenos hay que pueden utilizana~ pal'a
el mismo oujeto; pOI' ejemplo, el cambio de

presiono
Podria formal'se un termmetro consen'an
o una masa detel'lninada de ai7'e bajo vol
men constante; midienuo su presion la tem
pel'ulura del Ilielo fundente y :l la de la ebu
llicion, y dividienuo la escala de pl'esiones,
comprendida entre amhos puntos, en 100 par
les iguales.
El gl'auo de este tel'lnmetro sel'a la cent
8ima parte del aumento dtl presioll de una lila
8a de al'c al pasar de UII estado calol'fieo
Oll'O, perfectamente definidos ambos.
En el pl'lmer termmetro que hemos descr
o, y al que podernos da!' el nOlllbl'e ue term
metro de ditatacio, CADA GllADO ES UN YOL
MEN: en este ltimo CADA GRADO ES UNA rUE
SION; pero aquel volrmclI y esta presion cor
responden cantidades dcterminadas de cal
rico, y caua temperatUI'a un estado calorfi
co perfectamente definido.
Cuando decimos estado calori/ico }Jerfecta
mente dqfinido; cantidad de calor perfecta
mente detlmnillada, no queremos signil1car
que conozcamos aquel ni este, sino que son
estados y fenmenos que pueden ser r'eprouu
cidos y I'calir.ados en cualquier instan le , en
cualquier Jugar, y por cualquier experimen
lador.
Son, por decil'lo as, plentos fijos de los que
pueden pUI'til' todos los fsicos, y los que
pueden refel'il'se todos los resultados de las
cxpel'icneins.
7. Uddad de calo?'. El termmetro nada
/lOS ensei'ia SOIJI'I:\ la cantidad de calor absoruj
da aI'l'ojada por un cuel'po que se calienta
se enfl'a ; solo sir\'c para definimos un estado
calorfico; y sin elJlbal'go se concibe que el
calor, como toda cantidad, es susceptible de
ser reducido ~i nmcros.
Es evidente, por ejemplo, que el calOl' des
an'ollado por la cornuustion de ) kilgT. de
I:al'/)on es la mitad del que despI'endcn en iMn
icas circunslancias 2 kilgr. del mismo com
)JUstiblp, es la tercer'a parte del que engendran

3 kilgr" y la 'm. JI parle del quc 'In kilgr, des

anollan,
Para establecer relacinnes nUlJll~ricas entre
dos cantidades de calrico, basta, pues, em
plear amIJas en pl'oducir efectos idnticos, cuya
repeticion pueda ser\'imos de rnedi(la.
Pal'tiendo de este principio se ha escogido por
U~IDAD DE CALOR el necesario para elevar 1
g?'ado de tempe'atlt1'et, t pa1tir del hielo flen
dente, 1 kilg1'. de agua; y esla r.antidad de
calol' se le ha dado el nombre de calo?'e.
El efecto que mide la cantidad de calor es
siempre el mismo, sahel' : aumento de 1 gra
do de temperatltra en 1 kit,rr. de agl!a; y este
efecto repetiuo una, UOS, tl'es... '1l veces, de
termina y mide una, dos t?'es.,. m uniuades de
calor.
As, por ejemplo, cuando se dice que son ne
cesHias 7n calol'as para fundir el hielo, se
quiel'e significar que si el ealol' que se emplea
en cOl1\'el'tir 1 kilgr, de hielo en 1 kilgr. dc
agua O", se emple<lse en calentar agua O",
esta canlidau de calor elevaria 7lJ kiJgr. de
a~ua la Lelnperatnra de 1 gTado,
Vase ahora cmo el termmetro no puede
medil' directamente por su ~I'aduacion el ea
101' de un cuerpo: los difel'entes gl'ados del
termmetro no son efectos iguales, porque va
ran Ilas circunstancias que el! cada 11110 de
ellos concul'l'en.
El I.er gTado, partil' de O", expresa UII dec
lo pel'fectalncnte definido: al(.},en{o de ''Co!-n(''l/.

de 1m cue?'jJo que est ce?'o l/Nidos.

Pero el ~.o grado expresa Otl'O efeclo djslin
lo: un aumento de volmen igual al antel'iI',
pero no ell iguales circunstancias, puesto (Iue
el cuerpo est~, no 0, sino < lO,
8. Relacion entre la p'resio71, el 'IJOZ?nCit
y la ternpe1 atl/,ra. La expel'icncia dClIlupsll'a

que lodos los cuerpos de la naturaleza, sean

slidos, lquidos gaseosos, vni'llu de \'ol
men cuando caI1Jbia la tempcI'alul'J, I(J pr'l'::dOTl
ambos elementos ti la vez, Puede aseg'urar'
se, por lo lanto, que entl'e el vol'lmcn v, la
tempel'atuI'a t y la presioIl p de cada cuerpo,
hay una relacion delerminaua, que escrita
analticamenle ser
JJ =

(v, t), en general '' (p, v, tj = o. .. , . (1

Dados, plJes, para un cuerpo, su volmcn,

y su temperatur'a, la eeuacion (1) detcI'lIlina
I'ia Sil lwesion ~i la forma analtica de f fuese
conocida.
La forma de dicha funcion ha sido dclel'mi
nada experimentalmente para los gases, parn

TERMODIN A~nCA,

los "apares y para los cambios de estado. Exa ponden un mismo cuerpo temperatura
minemos estos lres casos.
constante, tendremos, segun la ley de Ma
9. Gases, - Le.ves de llIa1'iotte y Gay
riolle,
L1tssac.-l. La ley dc :\I.II'iolle establece que
v l' = v, p' , , (7)
cuando en un gas jJermanette la tempe1'atura
se conse1'va constante, los volmenes 'M1'ian
Entre las (5) y (6), que corresponden prc
el/, 'razo/, i'i/,vC1'sa de las presiones. As repre sion constan le, segun la ley de Gay-Lussac,
sentando pOI' v y por v' dos volmenes de una tendl'emos asimismo
misma masa de gas, por ejemplo, i k , Ypor P
I -+- '1 t
_ _ _ ; .. , .. (8)
y p' las presiones, tendl'C1I10S:
V

- =
v'

v'

pi
.
-,Llen

v p= v' 1>' .... (2).

I -+-

Gl

t'

y eliminando la incgnita auxiliar

mas por ltimo

v,,

hallare

~: Segun la ley de Gay-l.ussac, cuando en

v P
J -+- 'X t
PV
pi v'
1tn gas la presio?/' permanece cOtsente, y la - - - - - - - , bien
= ---
V pi
t+Glt'
1-+-cxt- t -+- 'X ti

te/,peratu1'ct va1'ia, el voZmen recibe incre

mentos ig1tales pa1'a incre1nentos iguales de
Como para todos los estados p", v", t"; pi",
tenpe1'at1tra, As representando por V o el vo ?J"', 1"', . , . por donde pase el cuerpo, siem
lmen inicial, es decir OQ, Y por ~ el coefi
pre tendremos
ciente de dilatacion, sea la fraccion de vol
pi v'
p" V"
p'" V'"
v p
men en que aumenta el cuerpo pOI' cada gra
=...
---=
do de temperatura, tend'emos para la tempe
-+- '1 t
ratura t:
. . . , = constan te ,
v = V o -+- V o ~ t. bien v = V o (t -+- Gl t) , . (3)
Observemos ahOl'a que si un cuerpo consel' resulta que representando por R' este valor
va la misma presion p en todos sus cambios constante del segundo miembro, valor distinl (l
de estado, y pasa de la tempcratura t la ti, para cada gas, la relacion buscada tenur la
sus volmenes 'V y '/J' satisfarn, segun la rela forma
7) v
cion (5), las ecuaciones
- - - = R', bien p 11 = R' (1 -+- ti t).

v =
Vi

'X

t)

= V o ('1 -+- 'X

ti)

V o (1

-+-

1 -+-;( t

~acando '1 factor cOll1un y rppresenlanclo,

para
dar esta expresion la forl1la ordinaria,
en las que 'V o expresa el volmen que tendria
f
este cuerpo 0 con la misma presion p.
por R el producto R' '1, Ypor a el clIociente-,
?
De estas ecuaciones se deduce por ltimo,
hallaremos por ltimo,
v
t -+- '1 t
- = - - .... , (3')
p v = R (a -+- t), . . . . (5)

v'

i -+-

'1

t'

que es la verdadera relacion entre los volme

nes y las temperaturas presion constante.
5. Fcil es ahora deducir de las dos leyes
parciales, reprcsen tadas en las ecuacioncs (2) y
(3'), la frmula general entre v, p y t.
Imaginemos que un cuerpo pasa del vol
men v I la presion p y la temperatura t otro
vollllen 'v', otra presion p', y otra temperatu
ra t'; y supongamos un estado intermedio de
este cuerpo con la presion p' y la temperatu
ra t, cuyos uos valores corresponder cierto
volrncl1 v,. Tenorcmos pucs
jW1,Jner estado, .. '/J .
p. .
t.. (4)
estado inte1'medio, V, . pi, .
t"
(5)
('stndo final . .... '/J'. , p'. .
t', . (ti)'
Entre' las cantidadcs '1) yrii, que corres-

lO, En la frmula (9) solo entran dos cons

tan tes: < saher, (l y R. La pl'illlcra es conoci
da, y es la misma prximamente para todos
los gases: suponicndo que el punto de parlida
es el ce1'0 del terlllll1etl'o, puede adlllilil'~e pal'a
el coeficiente de dilaLacion de cualquier gas,

a=--,
274

y por consiguiente, tendremos

a= -

= 274.

'X

La fl'Illula
]) v

(!J)

se cUlJ"iel'lc en

= l{ (27. -+- t) .

, . (9')

La constantr. R vara de uno otl'O gas,

TER1\IODIX _-nc.\.

Para un gas cualquiera, suponiendo siem

pero una sola expeJ'iencia que d valol'es si
multneos de p, v y t, basta para determi pre t = (), y designando por / la altura de
Inercul'io representativa dc la presion, y por
narla.
Notcmos, sin embargo, para evita.' con ,::' la densidad, tendramos
fusion, que el valor de dicha constante de
h P
pende del volmen, de la masa inicial de
R= -
2i4 '::,
gas, que consideremos, puesto quc su valor es
p' v'
R = - - - !JI Y este valor varia proporcio de suerte que, ~rttaldad de las demas condi
1 -+-:l L'
ciones, n vara en razon im'ersa del peso espe
nalmente v'. Es decir, que al aplicar la fr cfico.
mula (9') debemos espcciflcar el vollllcn, la
11. Si en la frmula
masa, el peso, en gener'al la cantidad de ,ras
1) V = n (2i4 -+- L)
que se aplica, porque segun sea, as obten
dremos valores distintos para R.
contamos la ternperat~:ra, no desde el cero
Generalmente se supone que la cantidad de
que corl'esponde al hielo fundente, sino desde
gas es la contenida en Ik de peso.
- 274, la nueva temperatura ser precisa
Tomemos para t el valor particular t = 0;
mente
274 -+- t, Y pal'a este nuera cero tendre.
y supongamos que se considera 1k de aire la mas la frmula
presion de O,Dl76, 45 de latitud y al nivel del
mar.
11 ti = R t.
Representando por Ti: el peso especfico del
Esta ser la forma bajo la cual la empleare
aire en estas condiciones, es claro que el vo
mos
constantemente, designndola veces
lmen que ocupe 1k ser su peso dividido por
para
aure\'iat' con el nombre de ecuacio1 de
7':: es decir,
elasticidad del gas; pero recurdese que la
1k
temperatura no se cuenta desde el punto de
v=
fusion del hielo, sino desdc un nuevo cero,
Ti:
ms bajo que el primitivo en tantos grados
Por otra parte, si designamos por P el peso como unidade~ expresa el coeficiente inverso
del metro cbico de mercurio, la altura 0, 01 76
representar una presion
de dilatacion ( ~ = 2'74)'
p= O,m'76X P.

Deberemos sustituir, pues, en la frmula (9'),

para deducir el valor de R,
t = 0;

ti

= -

; p = 0,76 X P,

7t

y resultar
0,76 -

= R X 274 ;

'lt

pero se ha obtenido esperimentalmente que la

P

relacion -

T.:

en tre los pesos especficos del mer-

curio y del ail'c en las condiciones referidas

(presion, 0, 01 76: latitud, 45: altitud, o: tempe
ratura, 0) e
p

- = 10 5t7,3;
T.

uego hallaremo
0,7G X tO 5i7,3

-----_.
274

= 2U,172.

Para distinguir la nueva temperatura as

definida de la temperatura ordinaria, la desig
naremos con el nombre de temperatura abso
luta, y su punto de partida con el nombre de
cero absoluto.
Ms adelante veremos la razon de estas de
nominaciones; por el pronto solo deben consi
derarse como medios de simplificar las frmu
las la explicacion.
12. Cambios de estado.-La relacion gene
ral1' (p, 'V, t) = o entre la presion, el yolmen
y la temperatUl'a de cualquier cuerpo, toma
una fOl'ma particular en los cambios de estado,
ya pase el cuerpo de lquido vapor, ya de s
lido lquido.
Examinemos ambos casos.
1.0 Paso de liqttido vapor. Imaginemos
una masa determinada de lquido, por ejem
plo, l k de agua, dentro de una capacidad cer
rada, cuyo volmen podamos variar segun nos
convenga. Tal seria un CIlindro ccnado por
un mbolo que ajustase perfectamente con las
paredes.
Supongamos adems que estc conjunto s

TER~[OD1 J,\.MIC.\..

conserva una tem]Je7'atu?'a eonsta1lfe en toda

la srje Jc experjencins que vamos descl'ibil'.
Si el lllUO:O, que suponemos inicialmente
en contacto con el lquido, se separa de l, y
L1eja cicI'to espacio libre, una pal'l,c del agua
se reducir < \'''por y llenal'. dicho espacio j y
< lTlcL1ida que el lllboto contine elevndose,
nue\'ns por'ciones de lquido se eva po l'O:Jr( n,
pero sielllpl'e la }J'res'on de esta atmsfem .ra
seosa ser la ?tS1JUl, ?J solo depender de la
temJ)~?'at1t1'a eOJlsta11 te ti que se 'conserve el sis
tema.

de numerosas sl'les L1e experiencias, de las

qne las Ill{.s moL1ernas y las Ill,s completa~
son las dl'lJil1as l\[r. Hegnaull, y se hallan
consi~nads en todos los ll'alados de Fsi{;a.
I'cro 110 basta expresar elllpl'icamente la ley
que enlaza las tensiones y las temperaturas,
PS preciso ndenHs reducir l f 1'111 1I las estos re
sullados: dicho de otro nlOdo. sustilujr t \.a
lJlas nUlllricas frl11ul:.ls analiticas. Solo qur,
COIIIO la teOl'a lIlatelll<tica del calol' no esl::
lJastanle adelantada para deducir dichas fl'
mulas a }J1'iori, su fOI'ma es desconocida, y no
queda ll'o l'ecll1'SO que proceder por tan leos,
viendo CUl se acomoda mejor t la ley de las
curvas que gl'licarnente exp"esan estas rela
ciones.
Las formas principales son las siguientes:

As es que si 11escondemos el mbolo redu

ciendo el espacio que entro l y el lquido me
dia, una parte dol vapor se liquidar, y la pre
siolJ no habr v3riado.
En resmen, mientras el vapor est en con
lacto con el lquido que lo engendra, de la re
. p = (a +- b t)m.
lacion entre el \'olmen, la prcsion y la tempo La de YOllng.
m' t +- n'
raturn, drs;pnrece el primero de estos ele
mt+- n
mentos, y solo quedan los dos lllimos.
La de Rache.
. jJ = a. 10.
Tendr'elllos, pues, para este kilgramo de
t
. lag. p = a +- b '7. +- e ~t.
ngua, mientras todo l no se reduzca vapor, La de Diot..
(YI~ase la Fsica de Jamin.)
p = F (1) . . . . (1)
y por llill1o,
Dedcese de aqu que otro tanto podemos
B
C
decir del peso espeefico del vapor, y que en la de fiankine. lag. p = A - - - -.
t
t2
tre ('ste peso -;: y la temperatura existir una
(Vase
la
Termodinmica
de
Saint-Hobert.)
rclacion anloga la ameriOI'j
En todas ellas jJ expresa la prcsion, t la
T. = ~ (t).
temperatura 3bsoluta y a, b, e, 1J1., 11" m', n',
Traducido esto al lenguaje comun, significa '7., ~, A, B, e son constantes que depcnden de
que mientras el vapor esU en contacto con el la naturaleza del cuerpo.
lquido que lo origina, su presion solo depende
U. Desde que todo el kilgramo L1e agua
de la temperatura t que se forma, y no del vo se reduce [1 vapor, el vo!rnen entra de nue\'o
lmen que ocupa. Tollo aumento de vohmen eu juego, por decirlo as, y si contina aumen
d orgen un nuevo desprendimiento de va tanL1o, disminuye la presion, obedeciendo pl'
por, pero no disminuye la fuerza elstica del ximamente la ley de los gases permanentes,
conjunto: toda disminucion de volmen con expresada por la frmula
densa una parte del vapor ya formado, pero
p v = R t.
tampoco aumenta su presiono En cada cuerpo,
cada temperatura, corresponde una pl'esion
As, pues, la fuerza elstica del vapor es in
fija, dctcI'minnda, invariable: conocer la tem dependiente del volrnen, mientras el vapor
peratura que se forma el vapor, es conocer est en cOUlaeto con el lquido de que proeedej
la presion con que se desprende, y recproca pero pal'lir del inSlante en que so ha evapo
mente conocer su presion es conocer la tempe rado por completo, vara con el volmen lo
ratur" , que se forma.
mismo que otro gas cualquiera: aumenta cuan
Las experiencias sohre tensiones de los va do aquel disminuye, y disminuye cuando el
pores consliLuyen, pues, tablas sencillas: en la volmen aumenta, siempre en la hiptesis de
primera cotumna se consignan las temperatu una temperatura constante.
ras, en la segunda las tensiones j y otro tanto
14. Debemos distinguir, segun lo dicho,
puede decirse de los cuadros relativos t densi dos estados en el vapor:
dades pesos especficos. Esta relacion entre
P'rime1' estado. Cuando se halla en contac
las temperaturas y las fuerzas elsticas de los to con el lquido de que procede, y de l puede
v pares dc diferentes sustancias ha sido objeto sacar nuevas cantidades de vapor, puede de

TERMODIN.'\)[ICA.

volvcrle las quc se liquidan. En este caso se / (t) para t = too Por este motivo clan los fl'an
dice que el vapor est. satm'arlo, que sc h<llla ce8es, lo que hemos llamado vapm' aisl(ldo,
en el mximum dc satm'acion, t.ambien que el nombre gr nco de vapor s1trclta1ff/de, es de
es vajJor almria;imwm de tension.
Cil', recalentado.
Todas estas dcnominaciones son cxactas.
En Fsica se haccn experiencias sumamente
Puede dccirse con verdad que el vapor, claras y sencillas que ponen de manifirsto los
aun mcjor, cl espacio en que sc halla, est sa
distintos cal'actres de los vapores, ya se ha
turado, porque en cuanto se trata de condcn llen en lIno ya en otro estado; prro la ndole
sal' dicho vapor, disminuyendo cst.e efecto el especial de estos arlculos nos impide entrar
volmen, una parte se liquida. El cspacio en en ms mplios detalles.
que el vapor est encerrado contiene, pues, to
Por ltimo, conviene no echar en olvido que
do el que puede contencr ti la t.emperatUI'a lija los vapores, al mnos cuando se hallan cier
ta distancia de su punto de liquidacion, son
q lle se considel'a.
Es exacta tambien la denorninaeion de va verdaderos gases, como los gases 'permanen
Les son vel'daderos vapores.
por al mr;illl1l'm de tension, puesto que, cuan
16. Paso de slido liq1lido. El paso de lIn
do para aumcntal' esta se reduce su volrnen,
deja de ser vapor y se convierte en lquido; al cuerpo del estado slido al estado lquido d
paso que aumentando ll1<lS y ms cl espacio, oT'gen el fenmenos anlogos en un todo los
hasta que todo ellquiuo se evapore, y conti de la evapor<lioIl. Cuando la ]J7'esion es cons
nuando an la expansion, puede obtenel'se tante, la temperat.ura el que un cuerpo slido
vapor menores tensioncs. Es decir, que para 8e funde es ellnstante tambipn desde que el
cada tempcratura t hay una tcnsion rnxima cuerpo cornienza fundirse hasta que conclIl'
en los vaporcs, y es la deducida de la fm1l11a ye la fusion (claro es que Imponemos siempre
el mismo cuerpo sin alteracion qumica fsica
p =/(t),
8egwndo estado. Cuando el vapor no se ha en sus clementos), lo cual nos prueba que la
lla en con tacto con el lquido dr q llC proccdc, I'elacion entre p y t el' independiente del vol
y su presion es inferiol' la mxima. En este men, y que en este caso, eomo en el de la eva
caso ohedecen prximamentc los vaporcs la pOI'acion, 11 la fl'mula 9 (p, .1), t) = o debemos
ley genMal de los gases, p v = R t; si bien sustituir esta otl'a
este punto ofrece todava algunas dudas que
P=/. (t).
convendria aclarar.
Para abreviar la explicacion llamemos ~ los Podriamos, como en los vapores, distinguir en
vaporcs en este ltimo cstado vapores aisla
los lquidos dos estados: el de lquido satu
dos, indicando as que no cstn en contaeto rado, es decir, en contacto con el slido de
con el lquido de que proceden.
cuya fusion procede, el dc lquido aislado y
15. Dos medios hay de hacer que pase un obedeciendo las leyes generales de estos cuero
vapor de aislado satm'ado.
pos. El primero, en general, se solidifica par
1." Conservando constante la temperat1wa eialmente por el menol' aumento de presion,
t o que se halla, y comjJ?'imidndolo hasta que por el menor descenso de temperatura. El se
alcance su tension mxima po : po Y t o satisfa gundo puede sufrir aumentos de presion y
ciendo la frmula jJo = f (t o)'
descensos de temperatura sin solidificar8e,
2." lJisrnintli?' Sll temperat1wa, sin cambiar
Para cada presion existe pues una tempera
la presion Po, hasta llegar la temperatura t o tura niea de saturacion, como se elice co
que corresponde la presion mxima po: las munmente, de fusiono
cantidades jJo y t o satisfaciendo aun la fr
17. Res'/men. 1.0 Para los cuerpos sl i
dos cxiste una relacion general, aunque toda
mula po = f (t o)'
Recprocamente todo vapor aislado puede va no est bien estudiada, entre los tres ele
considerarse que procede de vapor satU?'ado, mentos ya indicados: presion, vol men, temo
por una de estas operaciones.
pCI'atul'a: as
J.a Conservando consLante la temperatura
cuerpos slidos.. ,. p =/(1), t) . ... (1).
tu y disminuyendo la presion Po hasta que se
2. 0 Al pasar de slidos lquidos la frmu
rvapore todo ellquiclo.
2. a Conservnndo la misma presion p" y au la ( 1) se trasforma: el volmen desaparcce y
queda
\!H'ntando la temperatura hasla que la nue
va sea ig'ual la de quc se deduciria de p =
F1lsion, . ... P =/(1) . .... (2).

10

TERMODIN.nCA.

3. Al pasar al estado lquido vuel\'e in

fluir el volmen y aparece otra relacion, que
tampoco es bien conocida, entre p, v, t; ten
dremos pucs
cuerpos lquidos. ... p = f. (v, t) . ... (5).
4. En el cam bio de estado por evapo['acion
solo la presion y la temperatura aparecen en
lazadas, y resultad en general
E'vajJ01acion p = f. (t) . ... (4),
segun Rankine

p=f(v.t)jp=f(t)jp=f.(v.t)j
lo"', p = A .,

B
&

- ; p v = R t.

t2

La]YJ'imerap =f(v, t) esuna superficiecu

ya forma todava no conocernos, y que se apli
ca al hielo, es decir, al agua en estauo slido.
La sef/unda jJ = f (t) tampoco nos es cono
cida, pero representa una superficie cilndrica
cuyas generatrices son paralelas al eje de las
'v, y cuya traza tiene pOI' ceuacion sohre el pla
B e
no pO t la misma relacion p = f (t). Dieha
log-. p = A - - - - (-1').
traza suponemos que es en la figl1l'a c' c"; y e II
&
['
sor la proyeccion vertical de la generatriz que
;:;.0 Por ltimo, cuando todo el lquido se pasa por c' .
La tm'cera p = f. (v, t) tampoco est bicn
ha convertido en vapor, este puede conside
rarse como gas permanente. y se le aplica la estudiada, pero no es ya cilndrica, puesto que
frmula general demostrada en el nm. 11. contiene v. Su proyeccion horizontal cst com
p['endida entre c-' c" y e' e".
As:
B
e
Va}J01'es aislados gases . .. p v = R t .. (5).
La cuarta log. p = A - - - -represen.
t
t'
18. Ejemplo: Oambios de estado del af/1ta.
La figura 1.' expresa grficamente la ley que ta otra superl1eie cilndrica cuya traza sobre
enlaza : las tres variables p, v, t en los dife p O t suponemos que es e' e", y de la cual una
generatriz se proyecta en E F Y e'.
rentes cambios que sufre el agua.
La quinta p v = R t representa un parabo
loide hiperblico.
Si para formarnos idea de esta superficie.
de este conjunto de superficies, cortamos el
sistema por un plano A' G' paralelo al t O Vj es
decir, si suponemos que la presion p = O A' es
constante igual, por ejemplo, 0, 76, tcn
dl'emos para las diferentes partes de la in ter
seecion las eeuacionos siguientes:
11I

Consideremos Ires ejes coordenados O t, Op,

sobre los cuales contaremos las tres va

riables de que se trata: es decir. que sobre O t

contaremos las temperaturas absolutas: sobre

O p las presiones en kilgramos por metro cua

tirado; y sobre O v los volmenes que ocu

pa 1k de agua: suponemos adems que los pla

nos 1) O t Y t O jJ se aplican sobre el papel se

gun el mtodo genel'al de la Geometra des

criptiva: as puede decirse Q'le O t es la lnea

de tierra.
En rigor las relaciones (1) (2) (3) (4') Y (5) de
terminan una superficie cuyas tres coordena
Jas scrnp, v, tj mejor dicho, un conjunto
de cinco superficies que mtuamente se limi
ladn : saber:
O v,

Para AD (hielo) . . . . . 0,7G=f{v, t)

la lnea representada por esla relaeion en
tre v y t difiere poco de la lnea ['ccla.
Para D e (rusion) . . . . t = constantc = 274":
D e es una paralela al eje dc las v, lo cual
significa que mientras p sea constante, t
lo sOl' tambien.
En D, correspondiente .. t = 274 + 4 = 278,
se halla el mnimum de volmeu, puesto
que sabemos que 4 sobre cero oorres
pondo cl mximum de densidad.
Para D E (agua liquida). . . . 0,76 = f. (1), t):
tampoco difiere mucho de la linea recta
dicha funeion.
Para E F (vapori7.acion)... t=274+100=374:
E F es uua pal'alela al eje de las 1), 10 que
significa que, mientras dura la eyapora
con, la tempe['atura es constante si la pre
sion lo es. El agua aumenta de volmen
desde e E (\'olmen del agua lquida

TERMODINMICA.

11

100) e F (volmen de este mismo kil que la presion cero corresponde la tempera
gramo de agua reducido vapor).
tura t = 0, es decir, el cero absoluto, dicha su
perficie no podr pasar la izquierda del pla
R
Fmalmente, para F G. . . . . v = - t
no ti p, Ycortar este segun el eje o ti.
P
Sin embargo, la verdad es quc para temo
representa prximamente una linea recta,
peraturas
y presiones superiores inferio
saber: una generatriz del paraboloide.
res

ciertos
lmitns, la ley cxpresada por
Para otra presion, es decir, para otro valor
''
(p,
v,
t)
=
O
es de todo punto desconocida.
de p, p = O A", rcsulLa una segunda curva
20. Trabajo P''Od1tcido P01' la expansion de
anloga la A II e D E F G: las partes verti
cales II e y E F se sepa'an cada vez ms, me 1m cuerpo.-Como la determinacion del traba
dida que p aumcnta, alejndose E F del or jo producido pOI' la expansion de un cuerpo,
gcn, al paso que CII se aproxima. Este carc del empleado en su comprcsion, son pl'oblemas
ter del agua y de todos los lquidos que al con quc se presentan frecuentemente en la teora
g'elarse aumentan dc volmen, est exprcsado mccnica del calor, conviene dar desde luego,
en la figul'u por el sentido en que se inclinan )' de una vez para todas, la solucion de dichas
cuestiones.
las curvas c' c", e' e".
Concibamos que un cuerpo de volmcn v, y
1
19. 016e1'jJos q1 e dismin16yen de vol1tmen al
tCl'minado
por una superficic cualquiera, se
congelarse. Hepitiendo para los CUCI'pOS cuyo
dilata,
ejerciendo
en todos los puntos de dicha
volmen disminuye al pasar de lquidos s
superficic
una
presion
normal. Designemos
lidos las cOJlsideracioncs anteriores, obtendre
por d a un elemento de la supedicie en un mo
mas la fig. 2.:l
mento cualquiera; y por p la prcsion por me
tro cuadrado sobre este elemento: la presion
total sobre d a ser
o

pda:

el punto de aplicacion de la fuerza puede su

ponerse que es uno cualquiera de los de da,
pOI' ejemplo, su centro de gravedad, y su di
01
:a
\,
J>
'~
reccion
ser la de la normal la superficie en
P'
\ J.' C1"
dicho
punto.
Y"
Si repl'esentamos por d r la longitud inter
ceptada sobre esta normal por la superficie en
dos estados consecutivos, el trabajo infinita
En la linea AB. . . . E F la ordenada v cre mente pequeo desarrollado en este tiempo ser
ce constantemente con la temperatura, )' ade
}J. da. d 1';
ms la curva 1/ bU se inclina hcia la derecha
en vcz de inclinarse la izquierda como en la tcndr el signo + cuando d r est engendrado
dc dentro fuera, y cl signo - en el caso con
fig. 1.:1
Tales son las diferencias esenciales entre los trario.
El trabajo tolal, durante el mismo tiempo
cuerpos que al solidificarse aumentan de vol
men, )' los que, por el contrario, se contl'aen al infinitamente pequco, desarrollado por todas
cambiar de estado, pasando de lquidos sli las presiones que se ejercen sobre la supel'ficie,
dos; pero en todos los casos la superficie que sel' la integral de dicho elemento p. da. d '1',
representa geomtricamente la ley de dila es decir, la suma infinita de todos estos ele
ta bilidad y elasticidad, 9 (p, v, t) = O, se mentas para todos los puntos de la supcrficie
compone dc cinco partes distintas; prcsenta, que termina el cuerpo lo cual se expresa por
por decirlo as, dos escalones correspondientes
j'p. da. d r
los cambios de estado; y para temperaturas
suficientemente elevadas se confunde con un y si suponemos p constante
paraboloide hiperblico. Adems, como la pre
pj'd a. dr.
sion nunca puede ser negativa, ni tampoco el
1Jol1me1~, toda la superficie estar situada de
Pero da. d r es el volmen infinitamente pe
lante del plano de las ti t, )' ser superior al queo comprendido: 1.0, por la superficie en
de las t p: finalmente, como todo induce creer el instanle t 2., por la nueva po~icion de la
I
I

12

superficie en el instante t + d t; 5., por la suo/la ley segun la que vara la presion en fun

perflcie casi cilndrica formada por todas las cion del volmen, y de los valores inicial y

normales levantadas en el contorno de da; y final de este.

por consiguiente
Representando por

Jd a. d r

p =f(v)

sefl el incremento, mejor dicho la variacion

del volmen total. As

J da. d r = d v.

el valor de la presion en funcion de v. y pOI'

y v, los valores estremos del vo!mcn, el
trabajo tolal ser

'1'0

El elemento da. d r de volmen ser positivo

negativo segun el sentido en que crezca d r,
lo cual coincide con la manera de medir el
trabajo: representan no por T este trabajo ten
dremos

dT=pdv;
de donde

si p fuese constante.
Hemos seguido en la expOStCIOn de estos
Este resultado demuestra que el trabajo total principios fundamentales el1ntodo de 1\1. Saint
producido por la espansion del cuerpo no de Robert en su escelente obra sobre la Termo
pende, ni de la forma de la superficie, ni de Sil dinmica, aunque con algunas aclaraciones y
movimiento en el espacio, sino lnieamcnte de desarrollos.

T=Jpdv.

CAPTULO 11.

Principios fundamentale .
21. lIemos dicho (N 8) que entre el vol.
men v de un cuerpo, su presion p, y su tem
peratura t existe en general cierta relacion
':' (p, v, t) = o, de la cual, dados los valores de
dos de las tres cantidades que en ella entran,
se deduce el de la tercera. Podemos tomar
como variables independientes v y p, v y t.
por ltimo, t y p; pero siempre resultar
que dos de estas cantidades determinan el es
tado del cuerpo; dadas, por ejemplo, v y t,
llueda determinada la presion, y la cantidad
de calor que el cuerpo contiene.
Puede decirse en general que todos casi
todos los problemas de la Termodinmica con
sisten en deternJinar en cada caso los diferen
les elem ntos desconocidos en funcion de las
dos variables independientes que se elijan en
tre lo tre8 grupos ya indicados.
22. Cuando un cuerpo, qlle se halla en un
estado trmico definido por p y 'V I por cjern

plo, y por lo tanto por t, J} I '/i, lo ella expl'

saremos en esta forma (p, v) (P, t', t), se le
agregan se le quitan, segun cierta ley eon
tnua discontnua, eantidades sucesivas de
calor Q, Q'. Q".. su estado de equilibrio t;C
altera: vat'au en general su volmen, su pre
sion y su temperatura, yal cambiar de vol
men engendra (;\lo 20) cierta canlidad de trabajo
externo. H aqu un elelllellto ms que encon
traremos en todas las cuestiones de Termodi
nmica, y quc ser.l, en la mayor partc de los
casos, el que ms nos int.erese. lIemos dicho
que al cambiar el cuerpo do volrnen, pOI'
efecto de las canticlades de calor que recibe
que pierde, desarrolla cierto trabajo, que he
mos dado el nombre de trabajo externo, yesla
defl( minacion es nee sada para distinguir el
que desarrolla en su superlicie, del inte'w y
molecular quc en toda su masa se efecta.
Hccpl'oeameu e, si sometemos :. un cuerpo

TER7\IODI~ .\MICA .

presiones espansiones sucesivas segun cier

ta le)', cambial' su volmen, su presion, su
temperatura, la cantidad de calor que contie
ne, y aun se desarrollar en el interior de su
masa cierto trabajo molecular,
Cmo estn enlazadas entre s todas estas
cantidades? H aqu el problema ms general
ue la Termodinmica. Debemos, pues, buscar
I'elaciones analticas entre los siguientes ele
11I en tos: p7'esion; vo!1tm,cn: temperat1tra; can
tidad de calo?'; trabajo (',xtenw y trabajo in
te7'7W; pero como sucede casi siempre, las
cuestiones difciles y los problemas complica
dos de esta teora se reducen otros ms sen.
cilios, y en ltimo anlisis cierto nmero de
casos particulares, y de estos deberemos ocu
parnos ante todo.
23. Con sel' en extremo sencilla la llueva
teora del calor, la exposicion que ue ella se
hace en la mayor parte de las obras especiales
que se ocupan de esta materia es tirida y com
plicada: los problemas se resuelven, es ciel'to;
pero se resuelven, por decirlo as, sin plantear
los de antemano, y las ecuaciones van saliendo
una tras otra, como pOI' arte de Ill<gia, cuando
hacen falta; pel'o sin que sepa nunca, el que
por primera vez estudia esta teora, ni por qu
vienen, ni pal'a qu sil'ven, ni cundo se con
cluirn, Este defecto resalta sobre todo en la
bra de Zeuner, libro, por lo dems, de gran
mrito; baslante mejor es la exposicion que
de la teora del calol' hace Combes en la cs
cclente coleccion de artculos que ha publi
cado en el .D1~lleti' de la Socite d' enCott1'a
gement j pero solo en un libro hemos encon
tl'ado la claridau y el mtodo que tan nece
sal'ios son en las obras didcticas, y es este
liLro la Termodinmica de MI'. Paul-Saint
Hobert., ya val'ias veces citada, Aun es posiLJle,
nuestro entender, dar lJI<s clal'idau la ex
posicion, y para conseguil'lo alteral'emos el
rden que suele seguirse ell esta materia, si
guiendo otl'O completamente distinto, pero
aprovechndonos de algunas ideas del autor
que acabarnos de citar.
24. Ooeficientes espec{ficos. LO Suponga
1l1OS que en un cuervo la presion pern~uece
l

13

narlo con el nomhre de calo?' especIfico aprl

sion constante y relativo al vol?tmen.
Fijmonos ante todo en la notacion, que
quiz parezca complicada, pero que sin em
bargo es en extremo sencilla y muy til para
dar simetra <tlas frmulas. En primer lugar,
empleamos la letra C para este coeficiente como
para todos los dems, porque es letra inicial
la vez de la palabra calor y de la palabra coe
ficiente. En segundo lugar usamos indices y
s1tbindiees j el ndice indica cul de los elemen
los p, v, t pCl'manece constante; el subndice
cul de las tres variables se refiere el coefi
ciente de que se t.rata.
Comprendido esto, observemos que este cae
ficiente especfico expreSJ una cantiaad ae ca
l07', Y que esta cantidad de calor no es 1 no
debemos suponer por ahora que sea constante:
no se necesitar en cfeclo, no es probable que
se necesite, la misma can tidad de calor para
hacer que un cuerpo se dilale un centmetro
cbico, sea cual fuere su volmen , su pl'esion
,

P,

y su temperatura. ASl pues, C. sel'a una fun

cion en general de p, v, t, y como una dc estas

cantidades depende de las otras dos, podremos
escribir, eligiendo, por ejemplo, v y t por va
riables independir.ntes,

(
C.P = funclOn
v, t).
l'

Ms an: este cocficienle C es una abstrac

cion analllca y no un nmero prctico, aun

que se use en todos los clculos del calor, ya
en uno, ya cn otro conceplo.
Expliqumonos con ms claridad.
Si un cuerpo cuya presion supondremos
siempre la misma, se le dan se le quitan cier
las canlidades de calor
~Q. ~Q'. ~

Q", . . . . .

su volrnen recibir incl'ementos distinlos

~

v , ~ v' I ~ v", . . . . .

y es claro que si la funcion que enlaza Q con v

no es lineal, los incrementos de vohmen no
sern proporcionales los incrementos de ca
p
constant.e j )' representemos por C. (siendo p, 101': es decil', que no tl'lIUrctl1OS
~Q'
~Q"
~Q
no un exponente, sino un ndice) la cantidad
- - = - - - = - - - = . . . . . -=
de calor necesaria para que el volmen del
~ V'
~ v"
~ v
cuerpo reciba un incl'emento igual la unidad:
cantidad de calor por 1mlaa de volt me7t; pero
p
esta cantidad C. sel' el primer coeficiente es
'bl c ~Q ten'd era" a un 1"11111
varIa
esta rcl aClOn
pecifico que consideraremos, y podemos desig
~ v

TERMODINlHCA.

14

te perfectamente determinado, que ser la de- I ciente especfico, respecto al cual podriamos
rivada de la funcion que enlaza Q con v; y re repetir cuanto hemos dicho para el primero.
presentando por

<

e: este lmite, tendremos,

Diremos, en resmen: que

es, debemos
suponer que sea, variable y dependiente de
p
dQ
'V, t; que representa la cantidad de calor ne
e = - - = funcion (v, t);

d v
cesaria para aumentar un grado la tempera
tura de un cuerpo ~ preiion constante, y que
de donde sc deduce
por 10 Lanto 1 si se busca la cantidad de calor
11
II Q necesaria para que la temperatura de un
dQ = e dv,

cuerpo presion constante aumente la canti

Es decir, que para conocer el t''itcremento t dad ~ t, se Lendr
/in it(('mente jJerjl(eio de calO?' d Q q1te es preciso
p
~Q=Clllt.
da1' ti un cuerpo fin de g/te S1t lJOl1(1Jlen ,,'eciba
1m inc1'ementf) rlete7'1nrU(O d v, perm.aneciendo
COtstantc la JJ?'esion, basta multiplicar el coe El ndice J signil1ca siemprc que la presion es
constan Le, y el subndice t se refiere la can
ficiente ]JO?' dicho incremento de vol1Wt d v. tidad que vara.
Puede designarse este coeficiente con el
Est ecuacion solo es rigorosamente exacta
siendo d 11 Yd Q diferenciales, pCl'O en la prc nomIne de calor espec(fico presiO'it constante
tica puede aplicarse incrementos muy pe y relativo la temperat1tra,
D
queilos.
5, e ser el calor especifico 'lJol1tmen

e:

fl

As, por ejemplo, si conocisemos C. ' es de constante y 'relativo la p"esion: depender

de 'V, t, Yentre el incremento de calor necesa
cir, si tuviramos
rio para que la presion aumente a p y este in
p
cremento, tendremos

c. =-dv,

t),

11

II Q = e 6.p,
p
) se nos pregun tase qu cantidad de calor II Q
es preciso comuniear un cuerpo cuyo yol

men es 2 m \ su temperatura Soo, y su presion

4. el ser del mismo modo el calor espe
constante para que se dilate un centmet'i'o c cijico 1JoMmcn constante y 'relativo la ten
bico sea 0, 103 000001 ? resolveramos el prohle pe1'atura: ser funcion de v, t, y tendremos,
.
d
ma svsL1tuycn
o en el valor de e.fl los valores como en los casos anteriores,

v = 2; t = SO, Ytendramos

II

A Q = "( (2; 80) X 0,000001;

Q=

II t .

5. e, designad el calor especijico ten

advirtiendo que la presion constante que se
pe?'atttra constante y relativo al vol1men: ser
mantendria el cumpo seria
funcion de v, t, y tendl'emos
P = '1' (2; 80).
P

Q=

el .1 p.

Se comprende fcilmente que e11 es una ex

I
presion anloga al coijiciente de elasticidad E
G. eP representar, por Himo, el calor
de la ~Jecnica <lplicada, las f1terzas referi
especfico te'ilpemtnra constante y relativo
a(ts t la 1m'idad de masa de la Mecnica racio
nal, las de?'ivadas del clculo, etc.: es, en la p1'esion: ser funcion de v, t, y tendremos
una palabra, la cantidad de calor que seria
I
6. O = e IIp.
necesll7'io pa'i'a atMtentar el vohimen del C1te1'po
p
et 1!I(t 11 ddad si se dilatara e,t todo este inte1'
25. Resmen, Hemos dicho que hay seis
'Calo, eMito se dilata comienza dilatarse en
coel1eientes
especficos, y esle nmero no es
el jJ1'imer instante.
arbitrario.
Puesto
que el estado de un cuerpo
fl
'_'.0
.
. DeSlgnaremo
por e I e1 segun d o coe 111 depende de dos de las canlidadesp, 1', t, yque

15

TERMODINMICA.
entre estas hay una relacion, al estudiar qu
cantidades de calor infinitamente pequeas
deben comunicarse un cuerpo para que,
permaneciendo cualquiera de los tres elemen
tos antcriores constante, vare uno de los
otros dos en canti<1ades fijas, es claro que solo
pueden hacerse las seis combinaciones si
guientcs:

de dichas variables, aun euando sean cons

tantes, nada de lo que hcmos establecido hasta
aqu, ni de lo que hemos de desarrollar en lo
sucesivo, exige que especifiquemos esta cir
cunstancia.
En Fsica se demuestra experimenlalmente

independiente de v y de t, y quc C 1 es indepen

diente de t; pero quiz estas no sean ms que
aproximaciones prcticas de una ley ms ge
neral.
27. Desde luego se prev que la resol u
cion de todos, de la mayor parte de los pro
blemas de la Termodinmica, depender de la
determinacion de estos seis coelicientes espe
cficos. Y en efecto, ell os expl'esan la ley de
los incrementos, en general de las variacio
nes de p, v, t, al dar sustraer calor al cuer
po que se considere: es decir, que por medio
de estos coeficientes podremos seguir paso
paso. y elemento por elemento, los cambios
que experimenten las tres variables funda
mentales p, v, t, Y por lo tanto podremos ha.
llar los valores finales que adquieran bajo la
influencia del calor.
Verdad es que dichos coeficientes solo ex
presan la ley de las variaciones infinilamente
pequeas, es decir, la ley diferencial j pero el
ctilculo ensea cmo se pasa de los incremen
tos los valores finitos, y de las ecuaciones
diferenciales las ecuaciones ordinarias: ade
ms, sustituyendo incl'ementos infinitamen
te pequeos, incrementos muy pequeos, son
suficientes veces las ecuaciones diferencia
les para la resolucion prctica de los pro
blemas.
Por otra parte, desde el momento en que
conozcamos cmo varan en una sl'ie de cam
bios de estado la presion y el volmen, podre
mos conocel' (N. 20) el trabajo externo, luego
en ltimo anlisis la determinacion de dichos
seis cOfjl.cientes nos pe1'mite calc1ela)' los efec
tos mecnicos debidos al calor.
28. Relaciones entre los seis coqicientes_

que para los gases CI cs constante, es decir,

p

LO p ..... constante y en v y tendremos C.

este caso que vare.

2. 0 v..... ,constante y quejt

val'lO
p

CI

C"

,
ti
P
1

3. o

t.. ... constante y que IV

,

vane

M. Saint-Robert emplea notaciones distin

tas, y para facilitar la lectura de su Termodi
nmica, as como la de las obras de Combes
y de Hirn, manifestaremos en un cuadro la
equivalencia de unas y otras notaciones:
Notacion .tloptatla.

"

Nolacion de Sainl-Roberl.

.Y

C.

. .... K

C.

.N

C".
P

.x

e .
,
c.

. M
.... P

26. De estos seis coeficientes solo dos sc

estudian en Fsica, saber:

C, = N, al cual se le d.l el nombre de calor

espec(fico capacidad calorfica (t volmen
p
p
v
VII
Los seis coeficientes CI ' C, , CI , ep , ep ,e ,
constante
l'
no son independientes: por el contrario, siem
y CI = K, que se designa con la denominacion
pre es posible expl'esar cuatro de'ellos en fun
de calor especijico capacidad calorf/ica pre cion de los otros d(ls, con tal que se conozca la
sion co'nstante.
relacion general p = f (v, t). Yen efecto, dos
,
v
lIemos supuesto que todos los coeficientes C
son funciones do v, t, y probablemente esta de ellos, por ejemplo C.' Cl ' bastan para de
hiptesis ser exacta; pero de todas maneras, terminar los valores sucesivos de ti, t, Y la
y aun cuando sean independientes de alguna ecuacion p =f(v, t) los de p, luego todos
~

TERMDIN1\.MIA.

16

los coeficientes restantes estn implcitamen

te determinados. Deteng~lmonos sobre este
punto.

2. 0

Anlogamente, puesto que C, expresa

la cantidad de calor que seria necesaria pal"
aumental' la tempel'atura del cuerpo en 1 uni
I
1.0 Sabemos que e ,expresa la cantidad dad, si la ley de crecimiento fuese la del primer

de calor necesaria para que un cuerpo, cuya instante, resulta que para aumentar dicha tem
temperatura es constante, reciba en su vol peratura en el t ser p'eciso que
men el incremento 1; Y que pOI' lo tanto al in

cremento el v corresponder la cantidad de

d Q = e, d t.
calor
Pero siendo v constante no puede val'ar t
t
sin que vare p, luego el Q producir!) un au
d Q = e d v.

mento de presion el p deducido por la difereD

Pero como v y p estn enlazadas por la ciacion dep =f(v, t); as
ecuacion fundamental p = f (1', t), al incre
mento el v, y suponicndo t constante, cones
e I d t
e,

ponder el incremento el p ele presion, deter

e = - - = --. (2)
minado por
p
d P
p'
d t

d P

dp=--dv,
d v

segun la notacion de Saint-Robel't

I

elp

X=N---
dp

en que - d representa la derivada parciallle

"v
p =f(v, t) con relacion v.

dt

Eg decir, en resmen, que la cantidad de

5. Supongamos que la presion p perman

ce
constante y que el \'olmen aumenta la
calor ~ Q, C. el v, al mismo tiempo que PI'O
cantidad el v: para ellos se necesiLar comuni
duce un incremento el v en el volmen, deter
mina un aumento d p en la presion, luego el car al cuerpo la cantidad de calor
l'
calor necesario para aumentar la presion en
dQ=e o d v,
'1, siondo constante la temperatura, ser
y el cuerpo halJrtI pasado de la presion p y el
e dv
e
volmen v, la misma presion p con otro vo

lmen distinto v + d 'v (variando naturalmente

dp
=-;P'
la temperatura). Pero al estado definido por
dv
1J y v + el v podemos pasar tall1bien por dos
Ahora bien, esta cantidad es precisamente cambios sucesivos: 1., suponiendo que p pasa
,
p -+- el p, y v v -+- el v, quedando t constan
la que hemos designado por ep ,luego tendre te j 2. 0 , suponiendo que p + el p vuelve p,
quedando v -+- d v constan le, para lo cual ser
mos
1
preciso que t se convierta en t -+- d t.
o
Para que se vCl'ifique el primero de estos
op =ti-p. (1)
cambios ser preciso comunicar al cuerpo una
canlidad de calor representada por
dv
0

Dicha ecuacion deter'mina el coeficiente

en funcion de C. y de la derivada principal

elp
dv
seria

,
ep

Segun las notaciones de Saint-Robert

d v;

para que se vel'ifique el segundo la cantidad

de calor que deberemos comunicar al cuerpo
ser
v

e 1 d t;
I

P=M-.

dp
dv

y la canlidall total de calor

lJ

(i t.

TERMODINMICA.
Pero este valor de aQ y el precedente deben
ser iguales, y obtendremos la relacion
P

d v=

dv +

17

Los valores a 1) y a t corresponden a p = o,

de suerte que tendremos

e1 d t

dI'

(a)

o = -- d v
dv

dI'
+ -d t.
dt

Observemos que d ti Yd t son variaciones de

Dividiendo la penltima ecuacion por d t,
y t que corresponden un valor constante
a1}
de P, es decir, que debern satisfacer la con despejando de la ltima ---;Z' y sustituyendo
dicion
en aquella, resultar:

f)

dI' =

dI'
0= - -

dv

dp
d v + - - d t.
d t

Dividiendo la ecuacion (a) por

at

av

(b)

y susti

dI'
lId

d p

dv

=0 -o -,
"d P

(3)

d t
K=N-M-.
dI'

dt
segun

(4)

segun las notaciones de Saint-Robel't

dI'

l'

d v

tusendo por d v el valor deducido de la ecua

cion (b), tend'cmos

t
dI'

"

e = o -0-;

dv

la notaciou de Saint-Robert

29. Las consideraciones precedentes tienen

una significacion geomtrica fcil de inter
pretar.
dI'
Supongamos (fig. 3.a) tres ejes coordenados
dv
Y=M-N-.
o t, o 1}, o p en que se
Fig. 3. a
dI'
cucnten las tempera tu
d t
ras, los volmenes y
1
las presiones, imagi
4. o Por ltimo, un cuerpo dado puede pa
A
nemos construida la su
sar de (t, p) (t + a t, p) de dos maneras i
perficie p = f (v, t).
\ 'l::'-dp
primero: comunicndole una cantidad de ca
~l:t !
&. Sea B un punto para
lor determinada por
'-~_.~
el cual se tenga R b = p,
:;
a
b e = ti i O e = t i Y tra
p
:f---,
cemos por n un plano
dQ= O, dt;
v;
paralelo al de las v, t,
que cortar ti. la super

segunao: hacindole pasar de (t, v) (t, 11 + a 11), ficie p = f (v, t) 1 segun una lnea de nivcl

para lo cual ser preciso comunicarle la can 8 C, cuya proyeccion representaremos por b c.

1
Demos, finalmente, v Y t los incrementos

tidad de calor C. av, en cuyo caso p se conver

tir en p + a Pi y despues de (t, v + a v)
ba=dt;ac=dv;
(t + d t, v + all) de modo quep + ap vuelva
y
sea
al valor p, para lo que deberemos darle al cuer-

'/J

AD=dp

po una cantidad de calor C, a t.

Como ya por el primer sistema, ya por el el incremento infinitamente pequeo de p cor
segundo se v;ene parar al mismo eslado final, respondiente a t.
La ecuacion (2) se ha obtenido pasando del
y adems se parte de las mismas condiciones
punto n al A, y observando que para el valor
iniciales, tendremos
constante de v, b e -= v, los incrementos
P
1
I
B D = a t y A D = a p S01~ simll,ltneos.
e 1 d t = e d v + e 1 d t.
La ecuacion (1) se obtiene por consideracio
3

TERMODINMICA.

18

nes anlogas pasando del punto C al A, del

ficientes especficos C.' Cf ; puesto que cono

B al A', puesto que todo el espacio A D A' e
J
es infinitamente pequeo, y tanto d conside cidos que sean estos. las ecuaciones (1) (2) (3
(4) (5) determinan los restantes.
rar el punto D como el C.
Las ecuaciones (5) y (4) se obtienen pasando
del punto B al C por dos caminos:
Primero, directamente y calculando la can
tidad de calor que corresponde la variacion
d v, la que corresponde d t, siendo siempre
1) constante;
Segundo, por el contorno D A C ; igualan
do las cantidades de calor.
50. Obse1'vaciones, En las consideracio
nes anteriores hemos sustituido muchas veces
los valores de los coeficientes C, que corres
ponden 'IJ + d v, t + d t los correspon
dientes '1J t; pero esto se sabe por c~Hculo
que es permitido, puesto que C ('1J + d v) X d t,
por l'jemplo, sc convierte desarrollando C en
C (v) d t + C' (1)) d?J. d t, que solo difiere de
e (?J) d t en un infinitamente pequeo de se
gundo rden.
31. Vemos por lo que precede, que de los
f

seis coeficientes C basta conocer dos C y C

'.
I '
por ejemplo, para conocer los otros cuatro por
las frmulas,
1ft

, . . . (f)

C -"
el P

el v
C

=c "- t

l'

(2)

d P

dt
el p
pI.

el v

=c - C
-'"
I el p

(3)

eL t
dp
"

=C

1 el t
-C - , .. (4)
eL p

d v

con tal que deduzcamos de

p=f(v,t)

(5)

dp dp
los valores de las derivadas parciales - . --,
d'1J dt

El problema general de la Termodinmica

flueda reducido la determinacion de dos coe

Pero la determinacion de C y Cf supone dos

ecuaciones ms, y estas se deducen de los dos
principios fundamentales de la teora del
calor.
lI aqu por qu dicen los autores que la
Termodinmica parte de dos ptincipios fun
damentales: cosa quc primera vista no se
explica; pues no es f,tcl pl'ever si sern dos
sel'n ms los que se necesiten, al paso que
se comprende con facilidad suma por las con
sideracioncs que preceden, por qUl! son dos,
ni ms ni mnos, los necesarios y suficientes.
En resmen : todos los problemas de la Ter
modinmica dependen del conocimiento de los
cocficientes especficos; estos son seis. y cua
tro se exprcsan en funcion de los dos restan
tcs: luego solo quedan dos funciones desco
nocidas, y solo se necesital'n dos ecuaciones y
dos principios de que partan dichas ecuaciones.
En rigor no son dos las ecuaciones sino tres,
puesto que debemos contar con la relacion
general p = f (v, t); pero nada agregaremos
por ahOl'a lo dicho para no anticipar las
ideas. Ms adelante insistiremos de nuevo so
brc estc punto.
32. Designaremos en adelante con el nom
bre defoco de calor cierta tempe1'atura dada,
un cuerpo del cual se puede sustraer, al
cual se puede suministrar cualquier cantidad
de calor sin que cambie dicha temperatura.
De aqu se deduce que todo cuerpo que se
ponga en contacto con un foco de esta clase
adquirir su mismo estado calorfico, d~ndole
el calor que le sobra tomando el que necesi
te para ponerse en equilihrio.
Las paredes de la caldera dc una mquina
de vapor, mantenidas ,1 temperatura constan
te por la combustion en el hogar. el conde;
salior, que una corricnte de agua conserva
siempre la misma temperatura, realizan ma
terialmente esta concepcion terica de unfoco
constate de calO'!'.
Todava ms: una mezcla de 'Mpor y de l
quido presion constante conserva siempre la
misma temperatUl'a, ya se le sustraiga calor.
ya se le d (N. 14), puesto que el exceso de ca
lor se emplea en evaporar nuevas porciones
de lquido, y por la sustraccion se condensa
una parte del vapor, pero sin que la tempera
tura vare mientras la presion no cambie.
Otro tanto puede decirse de las mezclas de

TERMODIN ~IICA.

slidos y tifjuidos la temperatura de fusiono

Vemos, segun lo dicho, que esta concepcion
de focos tcmperatura constante invariable
no es puramente abstracta, sino que hay modo,
entre ciertos lmites, de realizarla prctica
mente: por lo dems, para facilitar la explica
cion puede suponel'se que dichos focos son
depsitos i1'.flnitos que no sc aiteran porque se
les tome se les d cantidades finitas de ca
101'; as como se supone en la teOl,a elctrica
que el globo es un inagotable foco de electri
cidad,
55. El estado calorfico de un cuerpo que
da perfectamente determinado cuando se co
noce su volmen v y la presion p que ejerce
en su superficie,
Tracemos, pucs, dos ejes
Figura 4.&
rectangulares, O v, O p, fi
gura 4:, y conlernos sobre
ellos los volmcnes v como
abscisas, y las presiones p
O
"como ordenadas.
o J1.n V..
Es e\'idente que cada es
[(tdo pa1,ticnla1' del ClIe1'
po estar pe1:fecta'mellte dqflnido por 1Mt p1tntO
del plano p O v; en efecto, dado un punto P,
sus coordenadas O V, V P quedan detel'111ina
das; luego quedar detp,rrninado el volmcn
ti = O V, la presion p = y P del cuerpo, y por
lo tanto su temperaLura t, y su estado c310
rfico.
Una sucesion de diversos estados infinita
mente prximos, corresponder una srie de
puntos infinitamente prximos tambien j y si
el cuerpo vara por la ley de continuidad, el
p1mto 1'epresentativo trazar tina curva Po P P"
Supong:\lnos ahora UII
Figura ;j,'
cuerpo con el volrnen
V o = O Vo y la presion
Po = Vo Po, y pongmos
lo en contacto con un fo_
co de calor T tempera
tura constante t.
n n..--,,-v Las cantidades de calor
que cl cuerpo reciba al
terarin las condiciones en que se hal1aha, y
variarn su volmen y su presion segun ciel'ta
ley determinada por la curva Po m que descri
be el punto rejJresentati1)o.
Supongamos todava que al llcgar el vol
men del cuerpo O n y su presion 'lit n, se
interrumpe la comunicacion enLJ'e el cuerpo y
el foco '1', )' se sustituye este ltimo otro foco
'1" temperatura constante f. Segun que f sea
mayor menor que t, el cuerpo recibir calor

lbttt:

19

de '1" le dar parte del que posee; pero de

todas maneras variarn su volmen y su pre
sion, pasando por una srie dc estados cuya
le)' estar expresada por la cUJ'va m m'.
nepitiendo de nuevo la sustitueion del foco
'1" por otro nuevo foco '1''', tendJ'emosotra nue
va lnea m' PI! y as podramos continuar in
. definida mente.
5.1. Es claro que las eun'as Po m, 71t m' ,.....
'" 71t' PI pueden ser infinitamente pequeas,
y que los focos '1', '1", '1''', .. pueden variar por
la ley le continuidad, en cuyo caso el contor
no dh>contnuo Po m 71/,' P, se convertir en una
curva contnua.
En resmen : podemos siempl'e suponer que
la curva descrita por el punto 1'epresentati'Do
de un cuerpo procede de haber puesto en con
tacto dicho CUCl'pO con una srie de focos de
calor de temperatura constante, variando de
una lIlanera contnua disconLnua.
En tolla curva del genero de ta p,) m m'... 1',
habr arcos en que el cuerpo reciba calor de
los focos con los qlle se le ponga en contacto,
y otros en que, por el conLJ'ario, ceda calor
dichos focos.
Por ejemplo: si la temperatura dcT es su
perior la del cuerpo, mientras dcscribe el
contol'l1o Po m, saldr calor de T y pasar al
cuel'po; si, pOI' el contrario, la temperatura
de T' es inferior la de aquel, mientras su
punto generador recolTe 'lit 11t', el cuerpo ce
der una parte de su calor al foco,
55. Hemos supuesto que 'r, '1", son/o
cos infinitos, pero pudieran ser finitos, y sin
embargo no habria erl'or en considerarlos
como de temperatUl'a constante si solo estn
en contacto con cl cuel'po un tiempo infinita
mente pequeo, puesto que las cantidades de
calor cedidas adquiridas sern inlinitamente
pequeas tambien, y esto no altcrar el ealol'
finito de dichos focos.
Ms an: pueden perder ganar los focos
de calor cantidades linitas, sin que por esto
dejen de ser exactas todas las consideraciones
que hemos expuesto hasta aqu: no habr ms
diferencia entre unos y otros casos que en la
ley, segun la cual variarn las curvas del con
torno Po 71t11t' P"
56. Al poner en con Lacto un cuerpo con un
foco de calol' distinLa temperaLura de la
suya, no son nicamente los cambios de vol
men, presion y temperatura del cuerpo, l,os
fenmenos que se presentan: otras dos C1r
cunstancias hay dignas de estudio: LO, las al
teraciones moleculares que en el interior del

20

TERMODINMICA.

cuerpo se habrn de verificar forzosamente;

2., el trabajo exterior, positivo negativo,
que desarrollar por su cambio de volmen.
Del primer efecto no podemos ocuparnos toda
va, pero es ya llegado el momento de estudiar
detenidamentc el segundo.
El estad(l de un cuerpo, hemos dicho varias
veces, depende de su volmen y de su presion,
elementos que determinan su temperatura: de
suerte que para cierto volmen, cierta tempe
ral,ura y una presion determinada, el CUPl'pO
permanecer en equilibrio si de fuera adentro
obra otra presion igual y contraria la suya,
sea esta presion la de la atmsfera, la resis
t encia lle las paredes, un medio ma terial
cualquiera que ]a sustituya. Dedcese df' aqu,
que si comunicamos al cuerpo una pequea
cantidad de calor d Q, su presion aumentar i
y como la presion de la atmsfera, de la en
volvente, en general la presion eXLeriOl' no
habr variado, el equilibrio no serl ya posible,
y el cuerpo aumentar de volmen, rechazan
do la fuerza exterior que le oprime i pero ven
cer una fuerza lo largo de un camino es des
arrollar un trabajo; luego esta dilatacion del
cuerpo dar lugar un trabajo elemen
tal (N. 20)
+p.dv,

representando por jJ la presion y por d v el

aumento tle volmen.
Claro es que si el cuerpo perdiese calor, su
volmen disr'Jinuiria, y la presion de la atms
fera 6 de la envolvente seria en este caso la
que desarrollaria un trabajo venciendo hcia
dentro, por decirlo as, la resistencia del cuerpo
en cuestion, el trabajo de este seria en dicha
hiptesis de signo contrario al anterior, bien
- P d v.
011'0 efecto secundario hay que acompaa
toda variacion de volmen, y es el desarrollo
de una pequea cantidad de fuerza viva en la
masa del cUf~rpo; pero si estos cambios de
figura son lentos, como sucede en la mayor
parte de los casos, bipn puede despreciarse
dicha cir'cunstancia.
Oz,servacion.-Notel1los antes de continuar
que no basta poner un cuerpo, durante pe
rodos perfectamente fijos, en contacto con
una srie de focos, para que la curva de la
figura 4." quede determinada: ser preciso
adems que establezcamos la ley de val'iacion
de las presiones de los volmenes. Y en

efecto, mil ejemplos pudiramos poner en

apoyo de esta verdad: si la presion exterior es
co1tstante, la curva se convertir..l en una para
lela al eje de las v i si el volrnen lo es, la l
nea del punto representativo ser una paralela
al eje de las Pi y cada ley de variacion para
P v corresponder otra para el punto varia
ble y una nueva curva sobre el plano p v.
En resmen:
f.o Una srie de focos y una srie de presio
nes determinan la curva en cuestiono
2: Una srie de focos y otra de volmeneg
la determinan igualmente.
5. Una srie de presiones y volmenes,
lo que es igual, una curva dada, corresponde
una srie determinada de focos, es decir, de
temperaturas.
Hay, por decirlo as, dos sistemas variables
independientes y uno que es funcion; de otro
modo, tres sistemas variables enlazados en
tre s.
En cada problema y en cada caso uno ser el
principal, el que merecer toda nuestra aten
cion, y en el que nos lijaremos de preferencia;
pero entindase que otro vara al mismo tiem
po que l, segun cierta ley que no hace al caso
expresar.
57. El trabajo elemental pi v que, con ar
reglo la convencion del ~. 2. ser positivo
negativo segun el signo de d v, representa el
rea de un rectngulo cuya altura es P y d v la
base, luego no es oLra cosa que el elemento
m 1t ni m', fig.4.', del rea correspondiente
la curva Po P PI que engendra el punto repre
sentativo. Y como otro tanto puede decirse
para cualquier valor de p y de v, resulla este
Teorema.-Al poner 1tn cuerpo en contacto
sucesivamente con una .~rie de focos ae calor,
el trabajo que desarrolle po'/" S1.es cambios de
volme1 ser i!lteal al rea de la curva q1ee
describe el punto representativo de dicho e1ter
pa. Este trabajo ser posltivo mientras v ere;
ca, negati1)o cuando dismimeya esta 1)ariable.
Por ejemplo, en la fig. 4.' el trabajo en
gendrado es igual en valor numrico al rea
Vo Po PI V.
Del mismo modo en la flg. 5.' el trabajo en
gendrado por el calor, al pasar este de los fo
cos T, T', T"..... al cuerpo, es igual al rea
Vo Po m m' P, V. En general la expresion del
trabajo ser

TER~fODI~ MICA.

representando por va y v, los volmenes ex

tremos; pero esta integral no pu ede efectuar
se mientras se ignore la ley que enlaza p con
/J, es decir, qu funcion de v, p =f(v), hay
\lue sustituir bajo el signo integral.
38. Pongamos un cuerpo
Figura 6 ..
en comunicacion sucesiva
con una srie de focos de
calor T, T', T".... (fig, 6:),
pero de tal modo que la
~
curva descrita por su punto
I
I
I
v l;enerador Po sea cerrada;
lo
es decir, que caminando de
p" P, por 1', despues retroceda segun otra
I'ama P, P' p. hasta el punto primitivo de par
tida.
~1ientras el punto va de Po PI! el cuel'po
est en contacto con una srie contnua dis
contnua de focos de calor T, T', T"..... T(n)
"licntras recorre el arco inferior P, 1" Po se
pone asimismo en contacto con otra sl'ie de
focos S, S', S". , ... S(n): estudiemos cul es
la modificacion que el cuerpo experimenta;
cul es el trabajo desarrollado, y cul es la al
leracion que sufren los focos T, T'... S, S', .
1.0 Claro es que el cuel'po no experimenta
I' alleracion final en su estado calorfico. En
efecto, el punto genet'ador vuelve Po , y por
lo tanto el voll1lcn, la presion y la temperatu
I'a al fin del movimiento sern los mismos que
al principio: volviendo, pues, p, v, t, sus pri
lI1ilivos valores, y siendo stas tres variables
las que caracterizan cada estado particular (al
ll1nos esto es lo que boy supone la ciencia), el
cuerpo volver tambien al mismo estado que
tenia.
2. Mientras el punto generador va de Po
PI' segun marca la flechaf, el volmen crece
de O Va O V, bajo la influencia de los focos
1', T', T"... lueo el cuerpo desarrolla por su
expansion un trabajo representado por el rea
Vo 1'0 l' 1', V,: tendremos. pues. trabajo positivo
desarrollado en

'\t

21

As, pues, en la evolucion completa del

cuerpo se ha desarrollado un trabajo total
cuyo valor ser la diferencia de los trapecios
Vo Po P P, VI Y Vo Po P' P, V" es decir, el rea
rayada de la figura:
trabajo total desarrollado = rea Po P P, P' Po.
5." El efecto que la evolucion calorfica del
cuerpo habr ejercido sobre los focos, ser to
mar calor en unos para dar otros: dicho
brevemente, alterar la distrib1tcion del calo'!'

en todos ellos.
En el caso particular que consideramos los
focos T, 1", T".. , . , habrn perdido cierta can
tidad de calor que babr pasado los focos
S, S', S".....
39. Aqu aparecen ya dos distintas hipte
sis y dos diversas teorias de los efectos mec
nicos del calor. se supone que la cantidad
de calor tomada por el cuerpo los focos
T, T', T"..... es igual la que este mismo
cuerpo en 8U evolucion cede los focos S, S',
S"; se supone, por el contrario, que son dife
rentes. Representando por Q la cantidad de
calol' que de los focos superiores T.... pasa
al cuerpo, y por Q' la que del cuerpo pasa
los focos inferiores S, las dos hiptesis estadn
representadas por las siguientes condiciones
analticas:
1.11 hiptesis..... Q=Q'
. .... , Q >
2 .a h'IpO't eSls
< Q'

La prirnera kip6tesis es la de Sadi-Carnot.

La segunda es la que constituye la teora
moderna del calor.
En una y otra es preciso explicar este hecho
notable: la creacion do cierto trabajo mecnico

Po P P, P' por la evolu.cion calorfica de 1en

ctterpo e1 c01dacto s1tcesi'lJo C01 una srie de fo
cos, 11 volviendo al terminar dicha e'lJol1tcion ti
su estado pri'Niti'lJo.
Decimos este hecho, porque el hecho existe,

y no es una simple hiptesis. Corno hiptesis

no tendria fuerza ni valor, como hecho bien
Po P P, = rea Va Po P PI V,.
puede servir de base una teora. Decimos,
que como hiptesis no tendria importancia,
Al retroceder el punto generador de P, Po' porque no es evidente a p1'iori que exista el
uescribiendo la curva .\ P' Po, Yponindose en rea Po P P, P': pudiera muy bien suceder que
contacto con 103 focos S, S', S"... el volmen al llegar el punto representativo P, volviese
disminu~'e de O V, O Vo, y la contraccion del por el mismo camino que trajo, es decir, des
cuerpo d orgen un tl'abajo negativo repre cribiendo la lnea P, P Po en sentido contrario
sentado por el rea P, V, Vo Po P,: de donde se la flecha f, en cuyo caso el rea, y por lo
deduce trabajo negativo desarrollado en
tanto el trabajo creado en la evolucion del
cuerpo, serian nulos: pudiera aun sucedrr
P, p' Po = rea P, V, Va Po P,.
que siendo distinta de Po P PI la nueva rama

22

TER~rODIN MICA.

P, P' Po, Yaun tomando infinitas formas, cor

tase siempre una ms veces Po P P, , deter
minando reas positivas y negativas, y que es
tas se destruyeran dando en todos los casos
un resullado igual cero.
Pero nada de esto se verifica en general, y
numerosas experiencias, entre otras las de
:MI'. Rirn sobl'e las mquinas de vapor, prue
han que en tales evoluciones calorl1cas hay
un trabajo ganado perdido, es decir, cierta
rea Po P PI p' positiva negativa.
40. En cfecto, qu es una mquina de va
por? la evolucion calorfica de cierta masa de
agua. III'imero se introduce agua en la caldera
la temperatura t de la atmsfera: despues se
pone en contacto con un foco de calor, es de
cir, con el hogar: y por llmo, convertida esta
agua en vapor recorl'e los tubos de alimenta
cion, la caja de dislI'ibuciOI1 , el cilindro motor
y llega al condensador donde vuelve la mis
ma temperatura inicial t. Tenemos, pues, un
ciclo cerrado y una evolucion calorfica, y
qu nos dice la experiencia? que se produce de
este modo cierta cantidad de trabajo.
Hasta aqu la nueva teora del calor es pura
mente experimental.
Puesto en evidencia el hecho, sabiendo ya
que el rea Po 1) P, P' de la fig. 6." existe; na
tural es ouscar la explicacion.
A qu es debida esta cI'eacion de tl'abajo?
En la hiptesis de Sadi Carnot se tiene
Q = Q', y pOI' lo tanto lo nico que ha ocur
rido, pOI' decirlo as, en el sstema, la nica
alleracion que ha expel'imentado, es el paso de
cierta cantidad de calOl' de lus focos T los
focos S: esta debe ser la causa del nuevo tra
bajo producido. As supona Camot que, por el

paso de cie'i'ta cantidad de calor de un foco

otro se creaba t1'abajo.
La idea, aunque hoy est probado que es
falsa, el'a ingeniosa, y no poda rechazarse
a p1iOji. ~las aun: ciertas analogas estaban
en su favor.
Cmo ejerce su accion y crea trabajo una
masa de agua?
Cayendo de un n\'cl superior ;: otro inferior.
Pues no parece ahsul'tlo que cierta cantidad
ue calor cayendo de un fuco cuya temperatura
sea t' otro foco temperatura inferior t pro
duzca ciel'ta cantidad de trabajo. Lo que en el
ejemplo precedente es la aHura de la caida
el dcsnivel, es en la teora de Carnot la dife
I'encia t' - t. Yla masa de agua es la cantidad
de calor Q = Q'.
Esta hiptesis es hoy inadmisiole: no solo

est en contradiccion con la teora moderna

del calor, segun la cual es este un movimiento
y no una sustancia, sino que la experiencia
ha probado terminantemente que Q> Q'. Es
decir, que ms calor sale de los focos T que
pasa los S, y que en la evolueion del cuerpo
sc ha perdido, mejor dicho, se ha anulado
cierta cantidad de calor Q - Q'.
En la nueva hiptesis Q > Q' .cmo se expli
ca la anulacion del calor Q - Q' y la creacion
del trabajo Po P P, P'?
Por una trasformacion de calor en trabajo
mecnico. El calor Q - Q' desaparece como
calor, pero ntegro en su esencia aparece
como trabajo; porque nada brota de la nada,
ni torna la nada lo que es. En el gran oleaje
de la naturaleza los fenmenos lJasan y se
trasforman, la sencia ntima de las cosas
queda igual s misma.
La experiencia comprueba esta teora y los
trabajos de lIil'O y de otros fisicos prueban que
hay pl'oporeionalidad exacta entre el calor
pe''dido y el f1'abajo ganado; como dehe suce
der n el'cclo si este procede de aquel, y es,
por decirlo as, calor trasformado.
41. lIemos supuesto hasta aqu que el cuero
po sometido la discusion cambiaba de estado
hajo la influencia de uno varios focos de ca
101'; pero no es este el nico medio de obli
gal'le pasar por estados sucesivos, Los tres
elementos, presion, volmen, temperatura
calor, estn enlazados por la relacion gene
ral.f (p, '/), t) = O, Ycuando el calor y la tem
peratura, que es su manifestacion, cambian, se
altera el estado del cuerpo; pero tambien se
alleral' cuando cambia la presion,
Supongamos que se aumenta l(presion ex
terior en una cantidad infinitamente peque
ila d p: ser imposible que'/) y t sigan siendo
lo que eran, y tendrn que variar. Continuando
las variaciones de]J, continuarn variando di
chas cantidades '() t, Yel punto representativo
describir ciel'ta CUl'va anloga la de la figu
ra 4. 11 , curva que depender de las circuns
tancias en que se halle el cuerpo. Podr estar
en contacto con un foco temperatura cons
tante igual la que tenia el cuerpo inicial
mente: entonces, si el aumento de presion es
lento, la temperatura se mantendr constante
tall1oien, pasando cierta cantidad de calor del
cuel'po al foco. Podrn variar el volmen y la
temperatura del cuerpo sin dar este ni recibir
calor, como sucederia si en cada instante es
tuviel'a en contacto con un distinto foco cuya
temperatura fuese igual la que en ese mismo

TERMODIN.{MICA.
instanle posee el cuel'po. Podrian aun verifi
carse infinitas otras combinaciones; pero siem
pre lendremos que el cambio de presion de
termina alteraciones en el estado del cuerpo,
y que su punto representativo describe ciertas
y determinadas curvas sobre el plano de
las p v.
En una palabra, en la primera hiptesis con
siderbamos los focos como la causa deter
minanle pl'ncipal, era el sistema variable in
dependiente en que fijbamos nuestra aten
cion; ahora son las presiones las que cambian,
y ellas sigue en segundo trmino la srie de
focos calorlicos; pero entindase bien que
uno y olro caso son idnticos en el fondo, por
que en ambos hay dos sistemas variables in
depe1ulientes; saber, focos y presiones.
lIemos supuesto que la presion aumenta,
pero iguales consecuencias llegJriamos su
poniendo que disminuye, en general, que
cambia segun una le~' cualquiera.
VOI1l0S, en rcsmen, que el contorno repre
sentativo de los diferentes estados de un cuer
po puede proceder de dos causas distintas
combinadas: cambios en la canlidad de calor
del cuerpo, originados por uno varios fo
cos calol'licos, y cambios en la presion ex
terior.
En la fig. 5. a el cuerpo desCl'ibe la curva
P m n~' Pt hajo la inlluencia de tres focos T,
T', T", con los que est sucesivamente en con
tacto, y segun cierta ley de variacion en las
presiones, al describir esta curva su punto re
presentativo desarrolla el cuerpo un trabajo
til, igual numricamenle al rca Yo Po m n~'
P, VI'

23

cuerpo, supondremos que los cambios han si

do originados:
1.0 Poniendo al cuerpo en contacto con di
ferentes focos, y
2. Comprimif1ndo lentamente al cuerpo, lo
cual supone un aumento en la presion exte
rior ~' un consumo de trabajo; bien dejando
dilatarse al cuerpo, lo cual supone que la PI'C
sion exterior disminuye lentamente.
42. lIemos supuesto en la lig. G. a que un
cuer'po dado, ponindose en contacto con va
rios focos, ~' por val'iaciones de la presion ex
terior, describia el contornu cerrado Po 11 P, P'
en el sentido que indican las Ilechasf, f. Aho
ra bien i en gran nmero de casos ser po
sible hacer recorrer al cuerpo la misma CUI'
va, pero en sentido contrario, segun indica la
Cuando esto sucede, se
Fig.7.dice que el contorno es
,'eve1'Sible, y es evidente
que por dos operaciones,
una directa yotra inverOL'' r ~ I sa! ~odo volver su p~i.
- V ~ ~ lllltlYO estado. Es deCIr,
o
~
que el CUeI'pO volver
la presion, al volmen y la tempcl'atura que
tenia; el ll'abajo posilivo repl'csentado por el
rea Po P P, p' quedar compensado con el tra
Lajo negalivo representado por la misma rea
en la reversion; y por ltimo, el calor que en
la primera operacion pas de unos focos
otros, volver de estos aquellos: el cuerpo y
los focos quedarn pues como estaban, y el
trabajo creado serl nulo.
Todo ciclo de operaciones que resulla de au
mentos disminuciones de volmen, lentos y
contnuos, es reversible: basta para conven
cerse de ello estudiar lo que sucede en un ele
mento cualquiera de la curva que traza el pun
to representativo del cuerpo.
Imaginemos un cuerpo con el volmen v, la
presion p, y la temperatura t, y designemos su
punto representativo por M. Si ponemos al
cuerpo en contacto con un foco la tempera
tura t + d t, bien pronto se establecer eQuili
brio entre el cuerpo y el foco, elevndose aquel
la temperatura t + d t: de suerte quo los
nuevos valores v' y p' habrn de satisfacer
la ecuacion

Pues bien; si tomamos al cuerpo en el esta

do Pt como estado inicial, es decir, con la pre
sion Pt Vt y el volmen O V, Y lo comprimi
mos de manera que su volmen decrezca de
O V, O Vo , siempre podremos hacer que su
punto representativo descI'iba el contorno P,
m' m Po, para lo cual bastar ponerlo en con
tacto con los focos T", T', T; ,en una palabra,
deshacer elemento por elemento la primitiva
operacion.
Vemos, setmn lo dicho, que en el primer ca
so cierta canlidad de calor pasa de los focos
al cuerpo, y al mismo tiempo aparece un tra
bajo positivo Po Vo V, P,; que en el segundo
'? (v', p', t + d t) = o.
gastamos cierto trabajo en comprimir el cuer
po, lo cual hace que cierla cantidad de calor
Los valores de V',j/ quedan indeterminados
pase del cuerpo los focos calorficos.
y el punto representativo en su segunda posi
En adelante, siempre que trazemos una cur cion M' puede ocupar infinitos lugares al rede
va representativa de los varios estados de un dor de M; pero si fijamos por ejemplo el valor

24

TERMODrN}nCA.

de p' = p -+- d]J, el valor del volmen queda autorizan para generalizar este resultado,
determinado por la relacion
agregando que si hay consumo de trabajo en
la evolucion del cuel'po, la cantidad final de
9 (v', P -+- d p, t -+- d /) = o,
calor es mayor que la primitiva.
y queda determinada la posicion ~I' de dicho
Tenemos, pues, el gran principio de la tras
punto representativo, as como el elemento formacion del trabajo en calor, y recproca
1\1 M' de la curva.
mente del calor en trabajo; principio pura
Hemos pasado, pues, de M M' poniendo en mente experimental; y decimos que es experi.
contacto al cuerpo con un foco la tempera mental, porque no es evidente a prio?'i que f)
('a t -+- d t Yaumentando cn d p su presiono sea mayor que Q' y que el rea de la curva re
Ahora bicn j para pasar de M' M, es decir, presentativa sea positiva.
45. Pero admitida la creacion de trabajo
para recol'l'er en sentido inverso la cur\'a re
presentatira, bas~al'; 1.0 reducir la presion por la trasformacion de calor, y recprocamen
exterior de Jj + d jJ jJ; 2. poner al cuerpo en te; es decir, suponiendo en la IIg. 6. que
Q> Q' y que el l'ea Po P p. P' sea positiva, es
cOlltacto con el foco temperatul'a t.
Lo que hemos dicho del elemento ~I W pu fcil probar a priori, que las cantidades de
trabajo creadas son proporcionales las can
diera decirse de otro cualquiera.
43. No todos los ciclos, dice Mr. Robert, tidades de calor que desaparecen.
Tendremos en efecto el siguiente
SOIl I'eversibles ; al mnos directamente.
Teorema. Si representamos por T la canti
Supongamus tlue se deja caer cierto peso de
agua, la temperatura t o, de un vaso superior dad de lrabajo que crea la evolucion cerrada
otro inre.'ior. El agua al cael' adquirir cierta de un cucrpo, y por q el gasto de calor, el
fuerza viva que se extin~uir por el choque calor anulado, tendremos siempre. sea cual
con el vaso inferior. Este choque har, sin em fuere el cuerpo, y sean cuales fueren las con
bargo, que la temperatura del agua en el de diciones de la experiencia,
psito infel'ior se eleve de t o t. ; Ysi ponemos
T
dicha masa de agua en contacto con un foco
- = constante.
q
la temperatura t o , bien pronto comunicar
este foco el calor que el choque desarroll, y
.1Je?Jt. Supongamos que para un ciclo cer
volver su temperatura primitiva too
rado
y reversible, que fin de abreviar la ex
El agua vuelve al terminal' todas estas ope
plicacion
designaremos por A , la cantidad de
raciones su estado inicial, y tendremos un ci
trabajo
creado
sea 1', y q el calor que desapa
clo cerrado pero sel' directamente reversi
rece:
representemos
por J la relacion de 'f
ble? no, porque el rozamiento no tiene otra
q;
es
decir,
que
tendremos
operacion inversa como la compresion la ex
pansion.
T
-=J.
Ms adelante, y al ocuparnos de la teora de
q
las trasformaciones de Clausius, insistiremos
de nuevo sobre este punto que es de la ma)'or
Admitiendo ahora que con el mismo cuerpo
importancia.
con otro cuerpo distinto, describimos otro ci
44. Resm,(m. 1. Poniendo un cuerpo clo D, y que por la llueva operacion ganamos
en contacto con varios focos y aumentando la cantidad de trabajo T' con el gasto de calor
disminuyendo la presion exterior segun cierta q', representemos por J' la nueva relacion, de
ley; bien, aplicando un cuerpo cierta canti suerte que
dad de trabajo y ponindolo la vez en comu.
T'
nicacioll con focos distintos de calor, se le pue.
-,=J',
q
de hacer pasar por diferentes estados.
2. El resullado de esta e\"olucion es hacer
siendo J' diferente de J.
pasar cantidades determinadas de calor de
Si se repiten m veces las operaciones que
unos otros focos, y al mismo tiempo crear
forman
el ciclo A, obtendremos el trabajo me
trabajo.
'JJt T con un gasto de calor igual m q;
cnico
5. Si en la evolucion desaparece cierta
cantidad de calor, aparece en cambio una can y sumando las 'JJt relaciones
tida.d.. por decirlo as, equivalente, de trabajo
T
T
T
-=J;-=J;-=J;
pOSitiVO; Y las explicaciones anteriores nos
q
q
q
11

TERMomN~nCA.

resultar
mT
--=mJ,bienmT=J.mq. . . (-1)

25

Pero sean cuales fueren '1 y '1' siempre po

demos repetir los razonamientos anteriores y
elegil' dos nmeros m, n que cumplan con la
condicion

Supongamos que se repiten n veces las ope

m
m q - n q' = o, o bien = _q' ;
raciones que constituyen el ciclo B, pero en
n
q
rden inverso j es decir, de manera que se
consuma trabajo y se gane calor: habremos luego podremos establecer en general que
gastado la cantidad de tra1Jajo n 1', creando la
T
relacion - , entre el calor consumido y el tra
cantidad de calor n ri.
q
Las n ecuaciones
bajo ganado, recprocamente, es una canti
T'
T'
T'
dad constante, independiente de la naturaleza
- = J'; - = J'; - - = J'; .
del cuerpo y de las operaciones que se le so
q'
q'
q'
meta.
sumadas darn:
46. Cuando el ciclo no sea reversible, co
n T'
mo por ejemplo en el caso de choque roza
-q'- = ti J', bien n T' = J'. n q' . . (2) miento, el mtodo uc demostraeion del ltimo
nmero no es aplicable, pero el teorema aun
Efectuando sucesivamente las operaciones subsiste.
que comprenden los 1JL ciclos directos y los n
En efecto, se puede imaginar que el calor
ciclos inversos, habremos gastado. en definiti obtenido por el rozamiento se destina ali
va, la cantidad de calor
mentar una mquina trmica perfecta de ciclo
reversible,
es decir, crear trabajo; yen este
mq-nq',
caso, el trabajo creado T debe ser igual al que
obteniendo en cambio una cantidad de trabajo repr'csenta el choque 'f' porque si fuera mayor
representada por
tendriamos creacion de trabajo motor sin cau
sa, es decir, el movimiento contnuo y si fue.
mT-nT',
ra menor, habria deslruccion de trabajo sin
que segun las ecuaciones (1) y (2) ser igual creacion de algun efecto equivalente.
Ahora bien en la mquina trmica la rela
J m q-J' nq'.
cion del calor q engendrado por el rozamiento
Si escojemos los nmeros arbitrarios 'Il/, y n al trabajo creado T es igual J es decir
de manera que
mq - nq' = o,

T
-=J;
q

el gasto de calor ser nulo pues d e lo contra

rio, sin consumo de calor podramos crear tra luego sustituyendo T su igual T'
bajo mecnico, bien sin aumentar aquel
T'
-=J.
desapareceria cierta cantidad de este, hipte
q
sis ambas inadmisibles en la teora que esta
47. Esta relacion invariable entre el traba
mos exponiendo y contrarias adems la ex
jo mecnico creado, y calor consumido; es de
periencia.
cir, entre el calor ftue desaparece y el trabajo
Se debe por lo tanto tener
que aparece, es lo que se llama eq1tivalente
J m q - J' n q' = o,
mecnico del calor, y generalmente se designa
por J en honor de 1\11'. Joule. J representa un
bien, toda vez que m q y n '1' son iguales,
trabajo: es la cantidad de energa mecnica
(J J') m q = o,

que puede crear cada unidad de calor; en una

palabra. el nmero de kilogrmetros en que
de donde
se convierte cada calora.
J =J',

Diversos mtodos se han empleado para de

terminar este importantsimo coeficiente, y
y por lo tanto
siempre se han deducido valores prximamen.
T
T'

te iguales.
-- = --o
q
q'
lI aqu varias determinaciones:
4

2"6

Segun

TERllODIX.\:\IICA,

,{ro Joule, J = 423,5;) kilogrmentrosj

MI'. Hirn., J = -1;:)2;
Segun
Trpsca
y Laboulaye. . J = 435.
48. Si cada calol'ia crea 4301m trmino me
dio, s trasform ell 450 klll , es claro que cada
kilog1'rnet1'o puedc crear, puede lrasfonnar'.

pero faltan desarro 1 s analticos qu den for

ma exada y precisa la idea.
De dos principios pueden deducirse todos los
que hemos cHado precedent.emcnte, saber:
Ler jJ1'i'icipio. El calor es una rOl'lIla del
movimiento j es el movimiento interno y 1110
lecula' de la materia.
'1
2, !J1'incijJio, La fuerza viv de la materia
se en, 430 de calora; de suerte que en ge cspare:ida por el universo es constante.
Se comprende en efecto que l? temperatura
ner'ul~, que se representa por A, sed el equ- dependa de la ca nlidad defuel'za vi'vf(, contcni
J
da en un cuerpo, es decir, de los movimientos
valMtc calor{jico del trabajo mecnico.
de las partculas maWriales, y que esta fuerza
40, Conviene, antes de seguir adelante, que viva sea precisamente lo que llamamos cal01',
recol'demos rpidamente la marcha seguida Se comprende aun que dadas las velocidadps
de las diferentes molculas y la presion oxte
hasta aqu y los prineipios establecidos.
1.0 En todo cuerpo, y salvo los cambios de rior que obra sobre el cuel'po, su volml'n
estado, existe una relacon general entl'e las quede determinado, y que por lo tanto e:ista
tres val'iables p, v, t: este es un pl'ocipio em una relacion 9 entr'e la tcnpCl'atura, I vol
prico, es decir, puramente experimental.
men y la presion; eon lo cual qu da demo
2. El paso del calor de unos cuerpos trado el primer pl'incipio del nm. 19.
As cuando 01 calor aumenta, es decir, CUfll1
otros, por s solo, no es susceptible de crear
trabajo meC<nico: de suerle que es inexacta do crece la velocidad de las molculas, sus
trnycctorias tienden en~ancharse pOI' el in
la hipt.esis de Carnal.
;;.0 En todo ciclo, sea en toda evolucion cremento qne cada fuerza centrfuga recibe, y
calorfica de un cuerpo, en que hay trabajo el volmen del cuerpo crece j si esto no s
er'eado, se anula cierta camidad de calor; yal posihle por estar encenado en una envolven
contrario, si se consume trabajo se crea calor. te rgida, aumenta la presion del interior al
El calor se t1'asforma, ntcs, en t1'ab(tjo; y rec exterior.
procamente: nuevo principio experimental.
Por otra parte, pasar calor de un sistema'
4, Hay proporcionalidad exacta entre las otro, es pasar cierta canlidad de fue za viva de
canlidaues de calor y tI'abajo, que mtuamen las molculas de un cuerpo las mol ~culas le
le Se trasforman y sustiluyen, de suerte que
011'0, Yesto no supone creacion de trabajo, El
T
principio de que partia Camot es, pues, radi
calmente falso.
- = constante,
Sabemos adcm~s por mecnica fIt e toda
q
Esto teorema es consecuencia del principio I fu:r1.a viva ee riyale c' ~rtn anlidad oe tra
;lIltl~l'iur y del siguiente axioma: de la nada, baJO, lupgo la trasforrnacIOn de <'st.os (!o~ 010
Ylltrl(~ brota; lo q11C es, menca vuelve r la nada. n~entos un,o en ot.ro es ?onsecuencJ~ logIOn de
tos que no quieran aceptar la cxactitud de dIcha eqUIvalencIa. '\~J la fuerza viva '/, 'm v"
representa cierto nmero de kilogrm tr s T:
y lodo kilogrmetro puede inversamente reclu
esi' :lxiol11a pueden considerar la ecuacion
cirse fuerza viva. Porejemplo, un peso de LOk
T
animado
de una velocidad de 4m por segundo
- = con tante
q
equivale
SO
como resultado de la experiencia, porque en f 10
" = --- = 3,16 unidades de fuerza iva;
efeclo est compl'obado experimentalmente -~ -~
9
9,8
por muehos y eminentes fsicos,
50. Vemos por lo que p'eeede, que los fun. y la anulacion de f'sta fuel'za viva supone la
llnmentos de la nueva teora que intentanlOs creacion 8,'16 kkilogdmetros.
10
f~xponer son, aunque en corto nmero, pura
La masa - - quedar inmvil; su fuerza vi
mente experimentales, y ocurre esta pregunta:
!J
no habria medio de reducirlos un principio va quedar anulada al pareeer, pero en cam
liupcrior, un a:ioma, una ley racional?
bio aparecer un trabnjo positivo do 8, \Gkm
Eslo se ha intenlado, y se ha consrg-uiLlo; que nntes no existia,
~egun

27

TERl\IODL'\Al\lICA.

Estas cuestiones no han recibido 1111sta hoy

solucion satisfactoria, y aunque al;unos mllte
mticos ingleses, sobre todo \Jr, Rankine, han
publicado trabajos de gran Illl!rito, encamina
dos I'esolver este importantsimo problema,
slem pre queda algo oscuro hipottico en el
fondo de dichas teoras.
Sin deLenernos, pues, en ollas, y aceplando
los principios del nm. 49, ya como postulados
racionales sumamente probables, ya como
principios deducidos de la experiencia, ya
finalmente como l'esulLados de la teora mate
mtica del calor, en toda su pureza abstracta,
prosigamos nuesLra tarea.
52. Antes de lerminar la exposicion de este
primer pI'incipio, relativo la equivalencia y
tl'asformacion del trabajo en calor y del calo r
en trauajo, conviene para mayor claridad que
0,000004214
hagamos algunas obsen'acianes,
- - - - - P = 0,000000215
2
9,8
1.' obseroacion. liemos dicho varias veces
que
toda cantidad q dc calol', anulada, supone
Yla fuerza viva de los dos mil millones de par
creacion
de trabajo, y que la cantidad de este
tculas,
se determioar por la ecuacion
Si, pues, la fuerza viva se convierte en traba
y el calor es una suma, ~ '/2 1n v\ de fuer
zas vivas, es natural que el calor se trasforme
en trabajo, que todo trabajo consumido su
ponga cierta cantidnd do calor creado.
Estas sencillas consideraciones demuestran
los dos ltimos principios del nm . .in.
Qu es, en la hiptesis que venimos exami
nando, la calora?
Cierta cantidad de fuerza vivJ, equivalente
430 km
Por ejemplo, una masa compuesta dc dos
1ni! millones de partculas, en quc el peso de
cada una sea de O, ~000004214, y vibrando con la
velocidad media de '1 m pOI' 1" , l'epl'esenLa pre
isamen te una caloI'a; porque en efecto, la
fuerza viva de una de estas partculas ser
'0,

2,000,000,000 X 0,000000215

= 430 kilogrmetros,

T=J q;

Casi es intil advert!' que este ejemplo es

recprocamente, flue cuando se consume y des.
puramenLe ideal.
aparece
cierto tI'abajo q, en cambio ganamos
51. El calor, segun la teora moderna, no es
una cantidad de calor
ya un nuevo flido, especie de sutilsima ema
nacion que v de una parte otl'a, es tan solo
f
q= -J T '
un movimiento, una fuerza viva, un conjunto
de parLculas que se Inuevcn en LI'ayectol'ias
Pero estos principios no son exactos sino en
peq ueisimas, que el sentido de la vista no
cuanto
la tJ'usformacion solo se efecta entre
percibe; y as tuda acoion mecnica, todo tra
('stas
dos
formas de la fuerza viva: el tmbajo y
unjo, todo movinliento que al parecer se anu
la, eo realidad no hace otra cosa que cambiar el calo1'; si adems entran en juego otras po
de forma: de tl'abajo de fUNza viva total pasa tencias naturales, como la luz, cllllagnetismo,
<1 fuerza viva molecular, Los sentidos descono la electricidad, las acciones qumicas, claro es
cen el nuevo aspecto dcl fenmeno y le dan el que puede desaparecel' y trasformarse el calor
nomine de calol', pero la ciencia que penetra, siu l]uP. aparezca precisamente bajo [m'ma de
{ (lrOCUl'3 penetrar, en la esencia de los he trahajo: hasta pal'a ello que se convierta en
chos, le dL su \'el'dadero nombre, sabel': Juz, en I1wgnetismo, en accion qumica, etc.
Seria prf'ciso, en esta ltima hipLesis, ge
.fuerza viva.
el principio; hacer la cnumeracioll
neralizar
Segun lo que precede, toda la teora del ca
lor queda redueida un problema de mecni exacta de las potencias naturales A, n, C... ;
ca: Inovinliento de un sistema de partculas determinar sus equivalentes l'cspeeUvos J a ,
elllazadas pOI' eiertas fuerzas, y leyes de esLe J. , J c y escribir
IJlovimicnto.
,\ X J a -+- B X Jb -+- e x J c -+- , = constante.
Pel'o aqu surgen grandes dificultades j qu
2, observacion. Muchas veces decimos: po
elasc de movimiento es el que constituye el
;alor?
niendo en comllnicacion tal cuerpo con Ull
lEs movimiento vibratorio de los tomos, foco de calor y como esto en la prctica su
de las partculas, de las atmsferas eLl'ens pone cicdo trabnjo, pudiera extraar el lector
que, segun algunos, las rodean?
que nunca Lengamos en cuenta el consumido
Es una especie de movimiento permanente por este concepto. Pero debe notar ante todo,
del t~ter ~
I pal'a qllc sus dudas se desnnezran, que esle

TERMDINMICA.

es un acto ageno la teoria del calol', y que

adems estas operaciones cada vel se efectan
en la indust.tia con mayor economa. Para nos
otros, y puesto que tratamos tan solo dc la teo
ra trmica, poner en cornunicacion un CUCI'
po con un foco, dos focos entre s, al con
trario, interrumpir dichas comunicaciones,
sern actos quc supondremos ejecutados sin
consumo de fuerza motriz, por ms quc en la
prclica deuan calcularse todas estas resistcn.
cias pasi ras.
3: obser'vacion. Al estudiar los ciclos que
un cucrpo recorre en sus cambios de estado,
digimos que puede val'iar, ya por 13 influencia
de uno ms focos, ya por variaciones en la
presion exterior; y ahora debemos agregar que
el acto de aumental' disminuir dicha prcsioo
extel'ior no supone un trabajo consumido con
el cual deba contarse en la teora del calor,
por ms que en la prctica exija dicho acto
cierta fuerza actuante Por ejemplo, una masa
de aire se halla cncerrada en un cilindro; y la
presion cxterior consiste en ciertos pesos que
cargan SO\)I'C el mbolo sobre su varilla: qu
tl'abajo suponc el acto de disminuir la presion
exterior'l El necesario p:ua separar uno de cs
tos pesos; pero e:5to puet.le tericamcnLe redu
cirse tanto como se quiet'a, pucs basta clcvar
dicho peso una cantidad infinitamente JJeq1teiia,
y trasladarlo horizontalmente, en lo cual ha
bremos consumido un trabajo infinitamente
pequeo tambien.
Otro ejemplo aun. obre el mbolo dcl caso
precedeute ' como presion exterior ohra la del
aire encerrado en una capacidad en la cual se
ha becllO parcialmcnte el vaco: cmo podre
mos aumentar la presion? Abriendo una llave
y dejando cntrar airc: este acto claro es que
supone cierta can tillad de trabajo, pero este es
ageno la teora llel c~lor, y puede reducirse
tanto como se quiera perfeccionando los me
canismos.
Por lo dems, apl'oximar pesos al cilindro.
hacer prviarncnte el vaco, construir capaci
dades, mbolos, llaves, etc., son operaciones
que suponen consumo de trabajo, pero son
operaciones como hemos dicho agenas al fe
nmeno que estudiamos y que para nada de
bemos tenerlas en cuenta.
La naturaleza puede espontneamente pro
ducir esto mismo; si nosotros queremos rea
lizarlo, habremos de trabajar para crear las
ircunstancias necesarias su produecion;
mas en uno y en otro caso lo que pI'etende
mos estudiar son las leyes del fenmeno tr

mico, es decir. del cambio de estado del cuero

po, cuando dichas circunstancias se realizan,
y poco nos importa lo que el realizarlas nos
haya costado.
53. Queda con lo dicho explicado el pt'itner
principio de la Termodimmica. sabel': tras
fonnacion del calor en trabajo y recproca
'mente, y la ecuacion que lo expresa es
T

= J. q,

en la que J es igual 430 kilogrmetros y q

se expresa por calorias.
Pasemos ya la exposicion del segundo
principio.
54. Antes de entrar en el estudio de este
segundo principio, conviene dcsarrollar algu
nas ne las ideas presentadas en otro nmero.
01t1"MS tt'micas de p1'itnet'a y segunda clase.

Sean O v, O}J (flg. 8. a ) los ejes coordenados re

lativos al volmen y la presion de un cuerpo,
y sea Po su punto representativo en el estado
(v o, Po, tolo

Fi~,

8,'

Supongamos que la presion exterior aumen,

ta, y que el cuerpo ni da ni recibe calor: su
volmen ir decreciendo, su temperatura au
mentar y el punto representativo describir
cierta curva a b. Para que esto 8e realice, es
decir, para que el cuerpo no d ni rcciba calor,
basta que en cada instante le supongamos en
contacto con un foco cuya temperatura sea
igual la del cuerpo en dicho instante.
Supongamos aun que el mismo euerpo, por
una evolucion cualquiera, llega al punto a', y
quc ptlrtir de esta posicion describe, com
lnLes desde Po, la eun'a a,' b'j que pasa des
pues al punto a", que describc an<1ogamen
te, sin dar ni recibir calor, la curva a" b"; y

TEHMODIN"\.:;\UCA,
que e~tu. operacion ~e repite para inl1nitos Illlll
tos a, a', a" ..... nflnitamcnle pr()\imos. Tendr
mos IIl1a ~erie ele lneas (J h, a' h', a" h", ..... va
riando por In. ley de continuidad, y que cubrirn
el plano de las p v. cierta porcion de l.
En nada una de estas cunas la cantidad de ca
101' 1lO puede decirse que es eOl/slante, puesto que,
al recorrerlas el punlo representativo, ha obrado
sohre el cuerpo eiel'to trabajo externo Po Vol VI }>,
Y que una parte de l ha podiclt"l GOll\"crtir:ie ell
calor.
Es claro que para cada punto de una de estas
curvas tendrlllos nlla temperatura distinta, y que
ir constantemente crecil'ndn de a h, de a' h',
de a" h", etc.
Para abreviar la explieacioll, dirruos que e~t.as
curvas son de primera clase relativas O,
Volvallos ahoru al pUllto de partida Po' Ysu
pong"mo~ que decrece la presioll exterior y c]uc
el cuerpo se dilata, consenando siempre la misma
temperatura
Basta para ello qUd llli('lltrils alI
menta de volmen por el decrC'cilniento de la pr)
sion exterior, est en contacto con un 1'01;0 la
temperatnra constante 1,,: ciertu canlidad de Ca
lor pasarr de dicho foco al eu!:',rpll, I, ir:'! aumen
tando este lIujo de calriL:o medida que el vuer
po se dilate. Tendrrnos de este moJo la curva
tITnica e d.
Si en vez de partir de Po partiruos de e', POdl\
mas SUPOIIeJ' engendrada otra nlJem cuna c' rI',
nloga la c d; y repitiendo la misma flperat:ion
desde lo~ pUIltlls en .. ... hal)l'(~lllos obtenido nna
segunda serie de cnrvas c d, e' ti', e" d" ..... las
que l1amarlllos Cl/l 'vas trmicas de segunda clase,
relativas 1, 6 I1nalmente, cnrvas isolermas.
Las curvas de pl'ilnera y segunda clase divirn
al plano en una serie de cuadriltcros, 1" ellas,
COI\W { c.ic~ coordenados, rei'erirlllos casi siem
pre elllluvilllient.o del punto representativo; pero
ante todo, y conlo prolJosicion auxiliar, demos
trarlllos el siguiente
55. l'eorema.~nado un cuadriltero Po 1\ 1\ [>3
(fi~. 8), formado por dos cnrvas trmicas de pri
mera clase Po Pi' P3 I'~, Y por otras dos de se
gunda cla:se P" P3' PI 11 2 , correspondientes las
temperatnn~s lo Y ti" la relacion entre la cantidad
de calor 0\, que el cuerpo recibe del foco de ca
lor T ( la temperatura constallte tI), mintras
descrihe el areo f\ p~, Y la cantidad dc calor 00
que dicho cuerpo cede al foco T o ( la tempel'iltu
ra IJ mi'~ntras deseribe el arco )13 Po, es inde
pendiente de la naturaleza del agen~e fsico que se
emplee, es independiente asimismo par.:J. cada

'o'

2U

cuerpo del cuadriltero que se considel', y <;610

depende de las temperaturas 1" y 11 : es decir,
Q.

'Jo

=" (/",

(1)'

lJe/ll. -I\.ecordelllos ante tod Clll puctle

suponerse descrito el cuadriltero en euestin

Po l\ 1\1\,
El punto representativo parte de p,., corres
pondiente al estadp (v oPo to ) del ouerpo.
Aumentando lentamente la presion exterior,
comprimimos el cuerpo, pero de lIIanera que no
tome ni ceda calor: el punto representativo des
cribir la curva de pri,oera dase 1\ P" marchan
do de P" 1\.
I~ll PI' estado en 1<1 cual el euerpo tendr la
temperatura 11 , le abandonamos s IllislllO, de
jndole dilatarse libremente, pbr de tllOJO que
su temperatura se conserve llOJistante igual
t., para lo que ser precbil ponerle en cOllluniea
cion con un I'oco invariable '1'" 8ste cedenl al
cuerpo la cantidad de calor (JI y as llegar el pun
to representativo P~, descrilliendo la curva bo
terma 1\ 1"'2'
En P2 suprimirrnos la comunicacion entre el
roco 1\ y el Guerpo, y disminuyelldLl lentamente
la presion exterior, le dcjarlllus dilatarse hasta
13 , cuya posicioll llegar el punto reprcsentati
\'0 dcspue~ de descriui,' la cuna de primera clase
P~

1\.

Por ltimo, en Po pnnJl'mos al cuerpo eu co

lllullicaeion con un I'oco T o a temperatura cous
Urnte lo' Ycomprimindolo lentamente, liarmos
desl:rihir al punto reprcsenlativo la lnea isoterma
Po Po ,oon lo cual quedal'L1 cerrado e.1 circuito. En
esta ltima parte dr. Sil evolucilI pasar del cuer
po al roco T o cierta cantidad ele calor 00'
La cuestion eslil redul~i/a \ probar que entre
las cantidades 01 y O. de calor, recibida del I'oco
'f por el cuerpo la primera, y dpvnelta la seguJI
da al foco 1'0' existe ulJa relaciol] que sajo depen
de de las t.emperatnras y 1,.
En efecto, sea A un euerpo que ell uu cido
(;ompltto entre dos focos de calor 1'1 y 1'0 alas
temperaturas l., lo' lOma la (;alltidad de calor 01
del primero y cede la cantidad 0 0 al segundo.
Sea n otro cuerpo (6 el mismo cuerpo A descri
hiendo otro cuadrililtero entre las curvas Po P3 Y
PI P2) qne en un cicle. Grnplelo entre los dos Inis
IllOS focos toma del primero 1'1 la cantidad Q'I de
calor, y cede al segundo T o otra cautidad 0'0'
Concibamos que el cuerpo A ejecuta 111 ciclos

'o

'j

TE DWDIN.\.MICA.

30

completos entre 1\ y 1'0: tomar del foco TI la

cantidad de . lar m 01, ceder al foco 1'0 la mO O )
y engendrar un trabajo mecnil:o ( . 53)
mT

= J (m Q,-11I \)0)'

Supongamos ahora que el cuerpo n ejecuta n

ciclos completos, pl l' inversos de los anteriores
(es decir', describiendo el cuadriltero en el seo i
do Po Ps P.) p\ Po): es claro que tomar del foco
1'0 la cantidad de calor 11 0'0 ; ceder al foco TI la
fl Q'I' Y ~onsumir Ul a cantidad de trabajo
11

> n Q'e' Basta pam reducir este

anterior, alternar los Guerpos II y A, cn
gendrando cIclos directos con el primero. y ciclo:>
inversos con el segundo.
3: Queda, pues, corno ilnica hiptesis adm'
sibIr~ 11 Q' = lit Qo, hien
2," Que m Qo

I CUJ) al

y c(lmo tenem05 adeIllils

1" = J (n 0'.,-11 ()'.,).

Puesto que los nImeros In y 1l SOIl arhitrarios,

podrmos tomarlos de manera que se verifique la
relacioo

t/j

(1,
'"(}'; =

01

= 11 Q'"

de donde

n
/11

se dedllce, finalmente,

11/0,=IIQ'"

con lo cual es claro que la.; cantidades de calor

recibidas y devueltas al foco 1'. en las dos series de
ciclos, directa una inyersa otra, se campe sa
rn e 'actamente, y el foco superior, en definitiva,
ni ganar ni perder calor.
La diferencia eotre el trabajo engendrado y
consumido ser
mT- IIT'= J (nQ'o-1II Qo),

y podr verificarse una de tres hiptesis.

1." Que se tenga flO'o>mOo; es decir, que

sea mayor la cantidad de calor tomada en el foco
To en virtud de los ciclos TI, que la cedida en los
ciclos A.
En este caso,
IIIT-nT'>

o,

bien
/liT

liT';

es dedr, que el trabajo engendrado en la serie de

,e.~ mayor que el consumido en la serie B.
ediJcese de aqu\, que si sucesivamente opera
mos entre I,)s dos focos 1'0 y TI con los cuerpos
A, 1) pour "mas engendrar IIna cantidad determi
nada de trabajo sin que el foco superior pierda
calor, y s solo el inferior.
Ahora hien, si se admite como un axioma que
ciclos

es imposible engelldrar trabajo mediante cOtlSU

mo de calor s/'n que este pase de un foco superior
l Ot1'O inferior, es dedr, d 11'1 foco cierla
lemperatura otro 1 mperatura ms baja; es
claro que la consecuencia precedente ser absur
da, y que no podr admitirse la desigualdad
n Q'o > m Oo'

Aplicando un nmero indefinido de cuerpos

D..... el mismo principio; bien, para un
mismo cuerpo, todos los cuadrilteros compren
dido entre P, Pi (cu['\'11. i:oterma correspondi ote
la temperatura '1) y Po Ps (curva isoterma cor
respondiente 1,,), tendrmos

e,

Q',
-(1, = -,
=
(.l"

O",

-.-" = .....

ti"

= constante.

Esta constanle s61 depende de las curvas ele

gidas PI Pi YPo P;; luego solo ser funcion de lo
y '" y tendrmos, ppr ltimo,
Q' = runcion (/0' ',).

"
56. El principio ante 'iOJ'. que es en el que se
fl nda la segunda ley de la Termodillmica. deja
mucho qUJ desear, Desde lugo ocurre que el axio
ma en que la demostraciofl estriba, no es Lal axio
ma : Thornsoo lo establece Goma tal; e este con
cepto muchos lisicos lo aceptan, pero otros lo re
chazan; y en verdad que no s , presenta al e:;pritu
con el carcter de evidencia que todo axioma debe
llevar consigo. Cierto es que en la prctica, para
que se desJ'l'olle un trabajo mecnico mediante
el empleo del calor, es necesario: 1.0, un foco
alta temperatura (el hogar de UlJa J1quina); 2,,
otro temperatura menor (el condensador, bien
la atmsfera); 3., que cierta cantidad de calor
pase del primero al segundo; y de aqu\ resulta
una prdida de calor precisamente en aquel foco.
Pero si esto es lo que la prctica nos ensea; si
toda generacion de trabajo supone una caida, di

TEnJfODIN A1111CA.
gmosl() as, de calor de

IJIJ

roeo elevado otro

~=F(tt,I):
CJ

menor temperatura; si nunca es el roeo inferior

el quP. pierde ;all'ieo, y todo esto da fuerza al

principi n anunciado, es en el concrpto de p,.IIf1jJiO
emprico, y no en el de ...el'dad terica y I'llClOllal.
Tanto es as!, que Jos mismos que lo consideran
como axioma se (~sfuerzan por aclararlo con prue
bas y demostraciones q!le Illgo resultan ser, 6
falsas 6 incompletas, y que exigen nuevos y lOs
extensus desarrollos. Sirvan de cornprohaci.Jn il lo
dicho, los grandes esfuerzos que el distinguirlo
MI'. II irn ha !Jecho pal a rlar carcter racional al
principio que nos ocupa sin que, por de.::gracia,
lo haya conseguidt!.
Oc todas maneras, y ya que no pueda cep! ar
se como principio racional, puede considerarse
sin eSl'l'pulo como una pl'Oposicion emprica
plenamente comprobada en numerosas experien
cias. Pero hay IJls: no slo es incompleta la de
mostracion de este segundo principio, si no <.j ue.u n
suponindolo cierto, no es tan claro en Sil esencia,
tan sencillo y tan directo, como el de la lras['or
macion del calor en trabajo. lIay en dicha pro
posicion algo de forzado y artificial; IJay compli
cacion en su enunciado; y no adivina el que por
primAra vez estudia esta teora, ni cul es su im
portancia, ni Cmo se enlaza ta.n directamente con
la Termodinmica, que viene constituir nada
mnos que uno de los nos principios fUlldanH:ln
tales de esta eiencia. Por ahora no nos es posihle
insistir ms sobre este punto, que en ocasion opor
tuna nos esforzarmos por aclarar.
57. liemos demostrado que en el cuadrih\tero
fundamental de la figura 8.", se tiene

funcionando entre (t) y (1,,), se tendr

1I =

(i o

1"(1, 1,,):

y runcionalldo, por ltimo, de una vez entre ti

y lo,

~
00

-1"((,,1 0 )

Multiplicando ls dos primeras relaciones,

igualando los segundos miembros de la que resul
ta y de la tercera, tentirmos :
F(I.t,,)=F(II,t).F(1,I,,)

(l),

que debe verificarse inrlepeudiente del valor de l.

Veamos si de esta relacion podernLls deducir al
guna conseuuencia relativa la forma de F.
A este fin, hagamos 1=1", y resultar
F (1,. lo)

= F (tI' 1,). F

(/",I u ):

bien dividiendo porF (t" t,),

1= F (lo, lo).

llagamos ahora ti =

(o,

y hallaremos

F(I", 1,,)= F (to I). F (1, lu);

bien
t = F (lo, 1). F (1 , lo),

de donde
I

\)1

asil!li~mo

F (1, lo) = F Tt;;":tj'

-=1.(1,,1 0 );
(lo

pero ~e pUde ir nl:'ls ljos y determinar en cierto

modo la ['tlrma de la fUllcioll F.
En erecto, concibamos un foco intermedio de
calor la temperatura 1, es decir, que se ten~a

y sustituyendo este valor en la ecnacion funda

1,> 1> lo,

El segundo miembro es caso particular de esta

nueva forma ms general:

melltal

(1) ,
F (1, , 1,,)

F (1 ,,1)
1" (f", .ff

y hagamos funcionar al cuerpo que escojamo

r(t tl
(2)
como vehculo del calor, primero entre tI Y t. Y
F(tl,I")=7T:)
despues entre ( y f o : el resultado debe ser el mis
mo que si ['uncionase directamente entre l I Y lo' en la que res corn pletamente arbitraria, y nada
6 al mnos esto es lo que hoy parece, mintras presupone respecto 'l la forma de F.
una teorla ms exacta no venga desvanecer las
Pero muy bien pudiera ser esta nueva forma
dudas que cada paso asaltan en esta noy:;ima demasiado general incompatible con la condi
imperfecta ciencia.
cion (1). Para averiguarlo, introducirrnos este
Fnnciollando entre (t,) y (1), debe tenerse la re resultado en dicha eCllaeion (1), Y si se reduce
lacion
una identidad, podrrnos admitir la forma (2), al

32

TEllMDINkMICA.

paso que debermos rechazarla si resultan nuevas

condiciones para f'.
Tendrmos, pues.

Pero. qu ~ignillca esto de sustituir lino da

los contornos el otro? Signillc::L que en uno y en
otro casu, es decir, ya describa el punto el primer
contol'llo, ya recorra stJgunno, el f'uerpo pa
sar prximamente por los mismos estados suce
sivns, y podrmos siempre sllstitllir los volme

I nes, presiones, lemperaturas, trabajos mecni

y susti tu yendo en la (-1) ,

eos. y eanll"dades de calor cedidas lomadas

De aqui se dedur,e que en virtud de las condi

ciones fsioas de la cuestion, la forma F est com
prendida en esta otra forma:
F ('

t)
'"

((1'> .
((1,,)'

y por lo tanto, el teorema fnndamental del (N. ::>5)

se ex presa 'as :

Ik=
Q"

((1,) hien
((lo)

~=~:

re',)

((to)

la funcion ( (t) de 1 temperatura es la misma

para todos los cuerpos de la naturaleza.
De aqu se deduce que pnes siempre es la mis
ma, basta conocerla para lUlO solo, con lo cual
quedar deterlI1inada en general.

58. Generalizacion delleorema fundamental.

Ante todo observemos que la curva A n e D E

(Fig. O,"), descrita por el punto representativo de
un euer'po, se puede sustituir otra cualquiera A a
B " e e D d r: infinitamente prxima,
Fig.

o:

correspondientes ti un caso coutorno, todas las

cantidades de estos cinco gl'llpos que se refieren al
segllndo contorno.
Ell efecto, las presiones y volmenes son pr
ximamente iguales, puesto que ambos elemento
est(lI1 representados por las ordenadas y abscisas
de las curvas A 11 e D.. A a 13 b e e. .. con
relacion los ejes O p, O v, y estas curvas estn
por hiptesis inl1nitamente prximas. Ademas.
puesto 4ue las temperaturas son funciones de p y
v, In igualdad de estas ltimas trae consigo la de
la variahle l.
Hespecto trabajos mecnicos, como estn re
pr sntados por las reas de una serie de trape
cios. y la.' diferenr:ias de estas reas son los trin
glllos infinitamente peqne()~ dl~ ~egllli'U IIl'lfell
A a R, B b C... , se deduce qlle t()dava podernos
suponer iguales estos nuevos elementos.
Por !Limo las cantidades de calor que pasen
de los focos Q... al cuerpo en los arcos A B,
e o... , slo podrn dil'erir de las anlogas T)ara
los focos 0 ... Y Jos arcos A (l TI, n b e... en
cantidades infinitamente pequerlt1.s de segundo r
den, puesto que son proporcionales los trin
gu los A a B, 13 6 e. . ,
Basta para con vencerse de ello considerar los
contornos cerrados A n . B b C...
59.
tablecido est nrincipio. imaginemos una
I;urvct l: Irllla al/ ':. _ . h' lFl~. -10), descrita
: por el punto rpresentativo de un nerpo al po
I nerse en contacto con una serie de focos O, Q/,
Q" ... , variando al mislll tiempo sus presiones
sus va lrnenes, segun cierta ley.
Imaginemos a-imismo en el plano de las p 'V una
serie infinita de curvas trmicas de primera clase
m 111', 11. 1/, P p' . .. y otra serie de arcos de se
gunda clase m 6, n e, p d. .. m/ 6', 6' p', e/ q/,
d' n' . .. y formemos un contorno a '111 h n e p el
q r f s s' f' r' e' n' d' q/ e' p' 6' m' a con curvas
de una y otra clase, que se aproxillle tanto como
queramos al contorno dado a 6 e. .. e' 6' a.
Aqul sen\, por decirlo asl, la variable auxiliar
del sistema; ste la cantidad fija la cual se apro
xima indefinidamente dicha variable.
Hemos probado que. elemento por elemento,
j'

U 1 cuer () ~e pone ell contacto con IIna serie de

fa ,os Q. Q'. _. contnuos disr.ontnnos. que
e to 1 ca importa; al lLlisrno tiempo la presion
exterior aument.a disminuye segun cierta le ,
y de aq I resulta, como vimos en el .33, que el
punto representativo describt-l la lnea A B e o E.
Si en vez de ponerse en contacto con los focos Q,
Q/, .. se pone en comunicacion con otra serie de
focos, poco distinta de la anterior, O., Q', .. :
y la nueva ley de las presiones tam poco difiere
sensiblemente oe la precedente, el punto repre
sentativo describir una curva que, para fijar las
ideas, supondrmos que sea la A a TI 6 e e D d E
infinitamente prxima la primitiva.

l'

TERl\:IODINA.~nCA.

33

\
i

(l'

fig. 10.

podemos sustituir un contorno otro, en todo lo

(lile se refiere presiones, volmenes, temperatu
ras, traLajos desarrollados y cantidades de calor
tomadas de'los focos O, O' ... cedidas dichos
focos, sustituyendo estos ltimos la serie O. ,
O'... de focos correspondientes al contorno que
brado.
Teudrmos. segun esto:
ciliar cedido por lo. {ocas Q... en el arco ~ b = cal%~~ cedido

por los {ocas Q... en el contCrtlO:I m b;

calor cedido en el arco he = calor cedido en el contorllo b nc.

al de la figura 8", y por lo tanto podrmos apli

car las cantidades de calor correspondientes el
teorema del N. 57.
Llamando dichas cantidades de calor 00 y O' o;
O, y 0'1; O, Y O',... y representando por lo, tI>
tt . .. las temperaturas de los focos, tendrmos:
para el cuadriltero ni b b' m'.

id

.. . . . .

n e p' b'.

Qo
Qo
. {(t o) - {(t'o)

~-~=o;

. {(II)

"', iJ . . . . . . . . . p d q' 0' . . . . . {(tt)

Pero en cada uuo de estos contorns hay dos

arcos trmicos: por ejemplo, en el b n e tenemos
el arco b 11 de primera clase, y el n e de segunda;
y mintras el punto recorre el arco n h, ni toma
ni recibe calor; luego slo queda el arco efectivo
11 e, y como lo mismo podriarnos decir de ah,
e d, de . .. resultar:
calor correspo/ldiellle ti
id. .
. . . . . . . .
id. .
. .

id.
..

h = calor correspondiente m b
h e = id.....
11 e
e d = id.
.
.
Pd
Ie= id
qe

id . . . . . . . . . e' d' =
id . . . . . . h' e' =
id. .
:1 h' =

id. . . . . . . . . . e' q'

id
b' p'
id. .
m' b'

Por otra parte, cada dos arcos m h, m' h'; u e,

b' p' ; P d, e' q' ; ... corresponden un cuadri
lAtero 711 b 1/ m', n e p' b', p d q' e' . .. anlogo

= o;

r(['1)

Q', --o',
{(l',)

Sumando todas estas ecuaciones, resultar:

Qo
Q.
Q~
-+-+-+
(Uo)
(Ud ((1,)

Q'o
((1'0)

Q'I
((1'.)

Q'!

... - - - - - - - - - .. =0,

(U',)

en la que 00' 01, 02' .. son las cantidades de

calor cedidas al cuerpo recibidas de l por los
focos O, O', Qff . .. al ponerse en comunicacion
con ellos.
las cantida
Si convenirnos en dar el signo
des de oalor que los focos ceden al cuerpo, y el
signo - las que el cuerpo cede los focos, po
drmos expresar abreviadamente la ecuacion an
terior, de este modo:

,.

_7fij=o.

TER\IODIK.'

34

'A.

De lo expuesto se dedue I siguipnte

, si el cuerpo ll/lelve su es/arlo i111al, la suma
Cuando un cuerpo se pone efi con de los cuocientes que rf!sulfan de dIvIdir cada
tacto con Uf/a serie de focos de calor fempem cantidad de calor por Ulla {I!ncion COIl frl1lLe, f,
t'Uras diversas t o, t{, t~ ..... .ti de ellos recibe, de la fempe1'llLura c(l'resp()1/(lil'llf(I, es igual (
b1"en les cede, crmLir!arles tie calor Qo' Q l ' Qt . .. , cero.
TEOHE)(A. - -

CAPITULO 111.

fund;llDclllaJe'''''

ECU)GiOllt':::>

63. Dijimos en el N. 6t que siendo seis los

coeficientes especficos, y expresndose CUtro de
ellos en funcion de los otros dos, eran necesarias
dos ecuaciones mas entre dichos coeficientes y
las variables p. v, t: estas dos ecnaciones son
las obtenidas en el capitulo anterior
T=HQ;
y
Q
- ((1) -o.

Verdad es que en dichas ecuaciones entra la

cantidad Q; pero esta se expresa fcilmente en
funcion de los coeficientes especificas.
Veamos, pues, cmo deducimos de las dos re
laciones fundamentales dos ecuaciones en l'uncion

deC,p,v,t.
64. Ecuacion deducida de T=J'f. Q. Adverti
remos ante todo, que para mayor sencillez supon
dremos contada la temperatura, partir de 274
bajo el hielo fundente; de otro modo . supon
dremos que t representa la temperatura absoluta.
lmaginemos (Fig. 1'1.") en el plano de las p v
0

ll.

..

l : '"
I

.1

ti. 11.

un cuadriltero infinitamente pequeo P n P' m

formado por dos curvas trmicas de se~unda cia
se P m, n p', correspondientes las temperaturas
L, y L+d L, Y por dos paralelas P n, P' m, al
eje de las p, correspondientes los volmenes
ti = O V, v + d v = O V'.

r, que representa el rea ncerrada en el con

torno P 11 P' m, podr considerarse como u pa
ralelgramo, y tendremos:
T

=Pn

vV';

pero P 11 es el incremento de presion al pasar el

cuerpo de (p, v, l) (p+dp, v, L+d t), puesto
que las curvas t.rmicas corresponden LY t+ d l;
luego es el ncrell1 p nlo parcial de p por el incre
mento de l, ruedando v constante; es decir,
Pn=

dp

di dI,

en cuya expresion d--!!.es la derivada parcial uedu

d. I
cida dep = {(v, t).
Adems :
v v' = d /';

por consiguiente,
T

=!!!....
dI. dv.
dI

Tenemos ya expresado el-primer miemb o en

funcion las variables p, v, L: pasemos al segundo.
'f. Q es la suma algebrica del calor reoibido
dado por el cuerpo al recorrer su punto represen
tativo el contorno P n, p'm;asi,
'f. Q=calor recibIdo en P n+calor recibido
en n p'-calor cedido en P' m-calor cedido
en m P.
El calor recibido en el lado JI 11, es el nece:-a
rio para aumentar la temperat.ura de t l+d L,
quedando constante el volmen; lue5'0
ealor recihido en P 11 =

e:

d t.

El calor recibido en el n pi es el necesario para

que el vo!men pase de v v+d v, f]ueJando
constante la t.em peratura; as! ,

TEUMDINAUIC.l\.
calol' re'ihido en

/1

P' =

35

r.:, d v.

G,lior eerliuo (L lo:" roco~ Gutorlficos en P' 'in es

el mismo que estos cAderian al cuerpo si pasase
dem P', cantidad anloga la ya obtenida para
el lado P r , con la dirercneia que en vez de refe
rirse e;' al valor tl , se reflere ;l v el v,. por con
siguiente:

(H.

= ( C:, - de'
--,f dI )

duo

11~1

cantidad de (:alor ced j 'a en m P

~ustitoyendo

"

Q,

ilrt'alIP'mP=
dC't'
dC")
,
- dV.dl.
( (/1
dv

v,

de'
dC")
- - r/u.dl;
(dI
du

1 dp

dV= T

(Ji'

dp

y sustituyendo
A _~ ti_'._ti_u =/
_.0--(1,,-')",,-....,:-(.:.-(t.:.;.,,)
dIO,
(Id

Las cu rvas trmicas 1t P' Y r s son infinita

mente prximu;; luego t~ = to el t, Y prxima
mente

((t.) -

Finalmente, poniendo en vez de -}- el equiva

lente caloril1co de un kilogrmetro A, tendremos
la primera ecuacion de la Termodinmica,

de'"

dC"
t
dp
---=Adv

dI

( 1).

65. Ecuacion deducida de E (~) = o. Aplique

mos la ecuacion del segundo principio al cuadri
ltero n, '1', S P' (flg. 10), anlogo al fundamen
tal P. PI p~ P~ de la flg. 8."; pero supuesto infi
nitamente pequei'to, resultar:
UI

o;;- =

((11)
(1,,);

bien,

u, - 00
-0-,- =

dv;

Q,-Qo=A{jdl.dv.

bien,
dC:

dp

lit dI.

lueo'o
b

ustituyendo ahora en la euuaeion T =.J ~ Q

los valores obtenidos para T y ~ Q, tendremos:

dI

en

dv'
"dI'

du

y simplificando,

d<
-

-r-

dr,~) dl- (e, - -de'

)
e , dv- ( C,"+-du
"dI

~O=C; dI

dp
- d dl.du=J
I

Del mismo modo obtendremos

~Q=

e:

de"
)
dv' dv

cantidad de calor e did:: t'n P' 111=

((lo) = ((10+ d 1)-( (lo) =f (lo) d

t;

prescindiendo del suhlndice,

f (lo) = f (/) d t.

((1,) -

As, despreciando infinitamente pequeos de

rden superiur,
dpdl.dv
f(l)dl
A---=-
dI
Q,
(1) .

Solo nos queda por eliminar O. pero O, es la

cantidad de calor que el foco superior debe ceder
un cuerpo al pasar de n P' por la curva tr
mica rle segunda clase n p'; es decir, la cantidad
de calor necesaria para que el cuerpo aumente el
volmen el v, quedando constante la temperatura;
luego

o, - C: d u;

((11) - ((1,,)
((1,)

y por ltimo,
Prouuremos eliminar de esta frmula O, y O.,
para que slo quede una relaoion entre p, tI, 1, Y
los coeficientes especil1cos.
Tenemos
Q,-Oo=A.:ireanrsP';

hi~n,

fl.

P' m P son prximamente equivalentes,

puesto que los paralelgramos n ,. s P' y

(l.) - Qo

pero

= A. re 11 P' m P ;

dp di. dv
f(t) dI
A---=--.
dI

dv

((e)

simplificando y representando, segun el uso,

por

.
((l)
e la funclOn
('(1)'

C~=

AC

!!..!!..
dI

(2).

66. Las dos ecuaciones ('1) (2) Ylas cuatro del

TERMD N.' MICA.

36

(N. 31), unidas la relacion general entre p. v, l,

son las generales de la Termodinmica.
Presentmoslas aqu reunidas para fijar a<; ideas;
dC'
dCI
dp
fit-/iV=A- ... (1)
I

Cv

dp
= A r. dt
...... ... ...

Cp =

c, dP
t!

(2)

(3)

Cp =

e, di ''''' ......''
,t'

(4)

dp
,

IJ

(. = e -

"dv

CI

-;l....
...

(5)

dI

dp
p

CI=CI-C.; .... (6)

dv

p = f(v, 1)

(7)

La ecnacion (7) d las derivadas parciales de

v
p; las (1) y (2), los coeficientes especlncos
Cl ;
y las (3) (4) (5) Y (6), los restantes: conocidos to
dos los coeficientes en funcion de v, t, fcil es
resolver la mayor parte de las uestiones que pue
dan presentarse, como ya hemos anunciado y como
Irmos viendo en la serie de estos articulas.

C:'

67. Consecuenas principales que se deducen

de las ecuaciones (1) y (2). T. La ecuacion

C: C;

nos demuestra que

y
no pueden :>er las Je
rivadas parciales de una funeion de v, t. En efec
to, si d Q representa la cantidad de calor que es
preciso comunicar un cuerpo para que pase de
ti, t, v+d v, t + d t,. Ysi pudiera ser Q fun
cion de ti, t, es claro que tendriamos
dQ
dQ=/iV di!

dQ

+. d.l;

de suerte que
I

Cv

pero ent6nces

dQ

(IQ

= -:;;C, = di;

d ;V
I

du' = o.

\j = l' (v,

dI

,p

de'
(j( -

lo cual est 611 contraJiccion con la ecuacion (1).

De aqu se deduce que la cantidad de ealor Q
que haya de comunicarse I1n cuerpo para que
pase de vo ' ' . v, t, no puede :er funcion ele es
tas dos variables; es deci r, qlle no puede tenerse

dv
ti

y por lo tanto,

t, v" '/u)'

y di rectamente se ve que asl debe ser. puesto

que el calor que sale de lIn fono y pasa al cuerpo
entre dos estados fijos, no depende nica y exclu
sivamente de dichos estados, sino de la curva que
el punto repre entativo descrihe, 6 sea de la ley
segun la (jllal varian v y l.
Vemos, segun lo que precede. que si se nos di
jese : qu cantidad de calor ser preciso comu
nicar un cuerpo para que pase d (v o , ]Jo)
(v,. 11.)? :\os seria absolutamente 'IlJposihle res
ponder esta pregnnta. El prohlema es, en efec
tn, indeterminado: la cantid
JI) cada Qu puede
var'ar enlre mites muy extenso', y dep nd de
la manera segun la cual camhie el uerpo para
pasar ue uno otro estaJo.
En efecto, sigamos paso paso esta ley de va
riacjon ; es decir, veamos el incremento d Q que
correspond cad; dos incremento de v '/.
Para que el cuerpo aumente el v de VOIWl n,
quedando l fija, se necesita la cantidad oe ca
lor
d
para que aumente d l la temperatura,
neeesi ta lisien 'SIllO la
sin que varle el volmen,
cantidad de calor C~ dI; luego par' que pa e de
v, t v+dv, t+dt, ~e necesitar:

e:, v,.

Pero esta ecuacioll 110 puede integra Sil Jircc

tamente, pues no satisface la condiciolJ de illte
grabilidad

dC:.

de:

dT= -;;,

Para integrarla sera precio o fijar \lila relacion

entre v y l : y en este caso, sDstituyendo v y
d v, sus valores en funcon de y ti l, 6 pc
procamente, tendriamos una ecuacioll diferencial
ordinaria
d

Q=

q> (1) (/1

susceptible ya de ser integrada exacta aproxI

madamente. y que 110S daria
Q. =

~. '( (/) dI.

37

TERMDINA1\lICA.
Pero 00 depende dl' I~ forma de 'f, Y sto. de
pende de la relaoioll entre 'v y 1,. luego 00 depen
de de dicha relacion; es decir, del camino segui
do por el punto que hemos dado Poi nombre de
represen tativa.
En resumen'
t e',. Jvr.rt no son las derivadas (Jan:iales de
llIa funcion de v. f.
2." Al comunicar cierta Ijantidad de calor J. un
.:uerpo, no quedan determiDlldas las variacione
de v y 1,. Y reclproeamente, para que el vo!melJ
ta temperatura 1eciban IIIcrementos deterrnina
dos, la cantidad de calor que debe comunicarse
al cuerpo depende del catnino que el punto repre
senativo siga. y 110 AS, por In tanto. fija, deter
minada y dependiente d~> t!". too y rJl';;US increll1en
lo;;.
liS. 11. En las ecuacione;; (t) Y (2) entran la
oon;;tante A v la I'uncion e; pero estas ecuacio
es dun el ITIl'diu de dettmninar una y otia incg
nita.
En primer lugar, A es el equivalente calorlOoo
e un kilogrmetro; es decir, el n umero de cala

rlas que equivalen (. 1k,,, , Y es igual tarnbien

iendo .1 el equivalente mecnico del calor, sea
el nmero de kilogrmetros equivalentes una
calora.
En segundo lugar, e representa la relacion de
(1) a (l) i es decir, una fllncion de 1, cuya for
ma es desconocida, como son desconocidns, por
{~onsiguientc, sus parmetros.
hora bien, del mismo modo que las COlls{all
les que entran en las ecnaciones que expre~an la
ley de un fenmeno natural. se detel'lllinan espe
rimentalmente LusculIllo uno, dos ms siste
mas simullneos de valores para las variables, as
tambien en el caso quo nos ocupa podemos deter
minar el calor de A y la fl'f1na de e, aplicando
las ecuaciones (l) Y(i) vn.rio~ cuerpos; (1 de otro
modo, por una serie de experiencias.
Si la teoria del caloJ' ql:e venimos exponiendo
es cierta. A es constante independiente del eue\'
po qne se elija; es decir. la misma para todos: y
e tiene siempre la misma forma, y el mismo va
lor sus parmetros, sean cuales fueren los cuerpo
que ensayemos y el estado en que se encnen
tren.
Pues bien, t:scojamos el estado gaseoso, y de
terminemos para dicho estado A y e; claro es que
determinadas quedar(ln estas expresiones para el
estado slido y el liquido ; y es evidente que nos
conviene fijarnos en los gases, pues cono;emos

por ellos la relucion p = f (o, t), 'lue, segun he

mos visto en el (N. 10), es p 'v = R l.

:-, que es la derivat1iJ. par

Sacando oe aqul

cial que aparee" en l:J.s ecuaoiones (1) Y (2) len

drmos:
Jp
n
-;=-v-;

y $u~tituyendo en dichas ecuacione

d

e: _ ~I e; =

AR

dv

fU

(8).

=
,.

,1

AC - -

" .
I

e: y e;

flastu que cO/lozcalllo~

rara un solo
gas en funcion de lJ, l. pues eliminando A entre
las ecuaciones (8). hallarmos la I'orma de e; y
basta asimismo que IjOlJozcallos tantos sistemas
simultneos de valores de p. v. 1 como sean las
constantes desconocidas de mas uno, para qu
determinemos lo:; valores nlllnricos Je dicha cons
tante y da A.
Ahora bien; 8n los gases la cantidad de calor
necesaria para elevar lo la temperatura, quedan
do el vollllen constante. es indeLJendiente del vo
lumen; luego

dG"

-; =

Q;

y las ecuaeiones (8) quedan reducidas eslas JI)

de:=dI

~
11

(8').

el =At:~
ti

Diferenciando la segunda por relncioo

lendrmos:

dt::

di
y eliminando

l'

A n de.
= -v- -,

de'
di
entre sta y la primera del2Tu

po (8')
dG_

lit

e=I+
designando por

ex

i;

constante;

la oonstante,

c= I+!l

(9).

Conocemos ya la forma e, y slo (Jos falta de

terminar la constante IX y la. constante A.
6

J'!"':

o.

--

Introdu 'e do la e Ill.licion (fl) en

de la. ecuacinnes (R') , hal1armo. :
A R
e,,1 - -,-,
(I-+-a)

ratura, lo ual e n ba e. pcrimentalmente;

lueg el primer miembr de la ltima ecuacion es
independiente de t. YGtl' tanto debe ser el se
gunrl para lo cual f\S ne e~ ri ue se tengo

O)

(l.

De todo. lo: cocfici ,nte' pec/ko:; que h 100

enumerad , sl- do ~e l .lian ,o 1f t 'ice, y;-;o
deducen e.- VerirneJltillmenle; a saber, ;,
e,
decir, la antidad de cal " llece aria para e e
val' 1" d te el' lura un ,lIer' , cOllservo.ndo
constante, -a el voll1l n, ya la presion; can ti
dade . qu ,e ita los nomhr . de elHentes es
peclfi os vnlmen I'on:itnnt ti pre. ion e n,
tanteo
L, primero SClJ'lln to, que tell mos que ba
cer, es expresar r,:, en runc'oll d e: y ~; pero
en la eCl! con (fi) tAn n azada e. las tres call
tidade.. luego despejando C~, lendr mos'

e;'

c<=o.

ConucellJOS, pues, el valor J IX' Ysustitl1yn

dolo en dicha ecuacion despejando A, hallarm s, por ltimo,

c"A=_'
_ _l.
11

'

y por 1 tanto
11
J=---.
f:~ -

e;

e o que [lara un solo gas cooozcamo los do

coefi ienles e 'ppclficos ordinari s, y la constant
R, podremos deducir el valor e A y el del coefi
ciente mecnic del calor J.
Par el aire atmosfrico. los alores ms pro
abtes de R, e: ye, ' soo :

("'v = .!!...!!(1'" - (fI

p"

di

11= 2!J,ti:!

y sustituyendo en la (10),

f:~ = 0,238

dp
d v (.

dp

C, -

e:

ji) = -,-,
AR
(I-T' /l).

f:,

dI

J =

,amo estamos considerando cuerpos gaseosos,

ehermos deducir :~ y ~~ de la relacion p
R 1, Ytendrmos :
dp

dV = -

IJ

up

O,i6!J

2 ,1i2
.
= 422,8 kIlogrmetros.
0,23S - 0,16!J

[ ara ':JI hidrgeno se tiene

"91-"
r1--~O,069'!6 -

"IW".)
-l.,

= "-;-;

de donde
-p

Rv

lue o

(C,'
A
C," =-(I-+a:);

bIen,

,",

,= -AR
( 1 +11,;
fl

y su tituy .od por p) u valor R t,

C," -

f. ,u

An
= -,-(I+/l).

E
en ral,
b ri m s ' st' uir por : ' ,
su valores en runcion u v, t; Y dando de pues
dos sistemas de valore im llneo p, ti, 1, de
d ciramos de las do e uac ne es Hantes 10
de A y IX; pero en 1 c, presente el roblema e~
(,un m: encillo.
En efe lo. e: y : soo md p odien 1 d la lem

"!t,ifti

.405 _ 2.410

113

k')
I

ogrametros.

E. verdadera ent a mirable. y es singular

cornp 'oba i n d la teorla t mo inmica, esto de
nconlrar por u medi an indirecto y compli
cad ,US ndo Jatos xperimentales tao aparta<1os
primera vista de l 1 orla d 1equivalente mec
nico, 1mi mil nmero que p r experiencias di
rect inm iatas se hila.
En un de I c pllutos pI' ,'im s insislirmo
Aun ro obre e la ngularl ima comprobacion'
po allOra continuemo. iti Juliend las ecuacio
nes fun amentales.
En resmen :
j
a fun io ((1) =
A ue g' eralment s
rll)

e,

09

TEHMDIN. l\lICA.
a 131 nombre de (ullccm de Carnol,
la variable r,. nsi ,

r (1) =

!;lO;;

igual

de /lIndon lenllorlinmica funcion de Rankine.

COlloci!la que <ea, hallarll1o~'
,
de>
,"
d'l'
r.,,=I-;;
c,=l
di ;

t.

fU)

La experiencia cOlllprlleha las dos ecua

es fllndamentale~. puesto qu~ da para el f'oefl
ciente J, empleando nLtOs cueficientes prilcllcos
referentes :L olras cll('sli(1I)/~. 1'1 mismo valor (jllt'
directamente se aL! ene
9. 111. Ona de la:) principall3:) ~lJn~eculjllcias
que de las dos eClJacolles flllldamenlalel' ~e dedu
ce, es la relativa !. la foneion a qlJe generalmenl
e lIa::-.a (Ilt/cion termodinalll;ca, funcion d~
Ral1k;l1e, que conviene no confund" eOIl la 1'1l1l
oion de Carnot.
Veamos cmo se viene parLr ~.~tll f'lJlleilln,
que e~ una especie de potetwial anloga la qu
en ia teorla !le la ahsnrcinn se emplea l:Oll l!rall
ventaja.
Sustituyendo en las ecuaciones (1) Y (2) l IU
101' e = t , lend rmos :
~

de'

l'

dT-

(IC:
dp
-=A
dv
a

(t)

e',. =

y su~litu)'end{) estos \alores en las reuaciones

(/1) (5) Y (0\, lendrmos expresados en funci
de <f los seis coeticientes especificos.
r.omencemos, pues, por detellllillul' la forma
dI' 9- Sustituyendo /Jsll~ 1111 en la ecuacion (2) el
valor dI' el/, , re.__ultar:
de>
dp
I-=Al

uv

bien.

d t
dv

dp

-='\

di'

~: ~~ lIna deri\a~a parial torllada respecto a v;

integrando r,on rdaf'otl
drrnos
'P -

1\.

(1

di
dP

esta variable, obtell

d l'

+ F (1);

ient10 F (t) una funcion arbitraria de la illlegra

cion, y delJi(muosc tmur lu integral respecto fl. v,

s decir, que si ~~ os A (v, t). en esta funoon

(~)

considerarmos l como constanL.

Pasemos la delerrninacion de F (l). Esta fun
l\Iultiplicando la primera por r y restando de 0ion es independiente de v, )' podemos, segun
ella la se!runda, resulLa:
esto, suponer el \'olmen sulicienLernente grand
para que el cuerpo al cual se a~liqllell estas fr
de;'
mulas se halle reducIdo al estado de gs perfecto,
/---1: -1
at
..
dv
I en cuyo caso tendrruos la relucon]J v = R l.
bi6l1.
I Susl ituyenrlo el ,alor ? en la ecuacion
dC I
dC"
al
I
A I dp
lit

de:

l'

/di
- - c "dt
-

_d.

dv

1:" = I
,
1/ t

I~

resullari'J. :

ua puede escrihirse bajo la lorma

C' )

d_'_v
I

.-( =

u (e;)
I

c, =

(Tv

-+;'

+
(}

Esta ecuacion nos prueba que

y
pueden
,onsiderar~e como las derivadas paroiales, con re
lacion v y t, de una fnncion de v. t, que de
signarmos por la oaraclerlstica 9. Tendrmos,
ues,

e'

'IJ~l)

-l/ti
j -di'

A 1

/ -

'd~P

I~

d v-+-I F' (1).

i representarnos ahora pOI'

cI

df

i=;; ,=lil'

y la deterrninacon de los dos coeficientes espec

<) e;

cos fundamentales
queda reducida la
e la funcion 'f'. A esta l'uncion se da el w mhre

e el ralor de

e; en

los gases, can lidad tI uc es , segUll todas las expe

iencas, prximamente constante, y sustiluimos
por ~: su valor deducido de]J v
d'p
dl 1

=;).

d<p

F' (/));

bien

-,

di

I(A

tendrmos, finalmente,
e = ( F"

(t);

bieu,

d fl (O

d"t=T;

= R t,

40

TERMODIN MICA.
~

de donde

<l:':lf'-rA

dt

c/u

el 1
elp

:'ustlLuyendo este valor en el de ' tendrmo

definiti"umenle para la funcion termodinmica
-7 ~c lo~. f+

.!!!._ dy !!.!!.

d u

I a) = e lo:;. I -t- consl3l1te.

dI

a",
JI

e, =

dP
-.-dl/;

ti 1

(12)

df d

dp

lit -;; -

(iI;

d'

clp
dv

6 JncJuyend en la integral la constante

= e J(~. , -t- A

dP
dI'
d,

Uniendo estas

( \1).

cp

= e log.

ecuacione~
I -t- .\

dP
di

d"

(11).

70. NucIJa eXJlresiolt (/r, los coeficientes espe , para deducir de ella las deri"adas de 'f con rela
clficos.-Nada ms f.cil ya que expresar todos I cion v y 1 YIInendl1 a"lIni,.;rn0 estos dos g'ru

Jo' coeficientes especficos en funcion de '?' la

cual s r Z est perfectamente determinada por
la ecuacion (1 j) en funcion de p, fJ, t, al mnos
"uando conozca la relacion p = f v, t).
Basla pur'u ello suslituir los valores

cl = , .!!5:-.
e' =
dv"
l'

I df
di

e 1 las ecuacIOnes fJ) (4) (5) y (6),

le drm

de

',=';;;
t'

C, =1

d-r.

(j(;
d,!,

et = t ~.
JI

(12)

dp'

dI
d

di

=1-;
d"
dI

pos la relaclOll general

p=

I'cv,

t)

(\5).

para deduoir' las derivadas de p, te dr o:s toda

la ecuaciones fundamentales de la Termodinmi
ca, en las que slo entrarn dos funciones '1' y f.
I 71. V rias veces hemos dicho, lo vermos
confirmado ms arielante, que de los coeficientes
especificas y de la funcion ('J::I) dependian todo
lo problemas de la Tcnnudinmic' ,y 11 ec:tamos
en I caso de estudiar detalladam 'me las princi
pales que pueden presentars ; pero como la cua
ciones ("11) (12) Y(13) no son las nicas de que se
hace uso; como muchos autores, adoptando una
marcha distinta de la que hasta ahora hemos se
gui o, establezcan sistemas de ecuaciones diver
s, en la forma de las anteri res, bueno ser, par
evitar dudas y dejar completamente esclarecido
este punto, que demos una idea, siquiera rpida.
de estas vrias formas que suelen adoptarse, y
ste ser el objeto del captulo siguiente.

CAPITULO 1V.

GIl'

~ ::i,

lem;-.

~cua('J()n()!:"

72. La e uncion ("1)

(2) del (N. 69), que
e pre an os do principios fundam nt les de la
Termodinmica, pueden ser 'I:stituidas por otr
vArias en I que entren lo' seis coeficientes espe
cificos combinado do~
dos. e DIO el nmero
de e ta ombinacion e ~~ = 15. resultan
5 ecuaciones distintas.
d m ,nosolro hemos escogido hasta ahora
de la tI'
ar le t, , p, que xpresan el es

h ndamenlale'l-.

tado de un cuerpo, qu e h la\ enlazadas por

la ecuacion f (p, fJ 1) = o, la v la t como in
dependientes; pero pudiramos hab r escogido la
t
la p, la 1 y la p; y segun elijamos uno l otro
de estos tres is ema. vendr 'mo para ecua
iones diversas.
En cada rupo, p, ti; 1 ,JI; 'V, t, el nmero
posible de ecuacione qne conteng n dos d 10_
seis coeficiente~ especfico,
1 '. lugo e los

TEllMDIN.c\MICA.
sistemns lenctr6mos nlJ lotal de '15 ecuaciones
diversas.
cada UIIO de los tres grupos (p, v), (/, p), ('v, 1),
corr6~ponrle adems una funci'ln termodinmica,
es facil repetir para las dos nuevas hiptesis to
dos los razonamientos que en los captulos ante
riores, y tomando v, 1 por variables independien
tes, hemos desarrollado.
Seg;lJn 10$ autores, as son diferentes los grupos
e aonue parten, y de este modo lIegan ecuacio
nes distintas, aunque siempre equivalentes, pero
ue pueden confundir al que por primera vez estu
die esta materia; al que, conocindola algo por
un autor, trata de estudiarla en otro. Sin embargo,
en la esencia todos estos mtodos son id~nticos,
comprendido su esplritu general, nada ms sen
cillo que pasar de las frmulas deducidas en el
sistema (v, 1) 1 las correspondientes al (p, v)
(1, p), igualmente <;i se quiere deducirlas de una
manera directa.
Exalllinarmos en este capitulo, para comple
tar la exposicion genel'al, las dos hiptesis prin
cipales (o, p) (t, p): la primera de estas dos es la
seguida por Zeuner, lIirn y Combes; la segunda
presenta alguna:. "elltajas especiales en ciertos
problomas; y per ltimo, la ya tratada (v. 1) es la
que aJopta )11'. Saint-Roberl.
73. Frmulas de ZeUller. Este autor t011l11
pOI' variables independientes p y 'v, de suerte que
su palie despejada ( de la ecuacion f (p, ti, 1) == o.
Tenemos que elegir dos coeficientes especificas
como principales; expresar los restantes en fun
ion de stos; traducir en frmulas los dos prin
ipios fundamentales de la Termodinmica, sa
ber: el de In transformacion del calor en trabajo,
y ellle igual rendimiento; deducir la funcion ter
modinmica correspondiente, y expresar 103 seis
coefioientes e en valores de dicha funcion.
Asl como en la primera hiptesis, es decir,
cuando v . t eran las variables independientes, to
mbamos por ooel1cientes especificos principa
les
'i
as en esta nueva hiptesis, en la
quo p y V son las variables independientes, to
llr~mO; por coel:enle~ especificos principale
que ~on aqnellos en que slo entran en
ndIces y sublndices dichas varIables independien
tes. Va<;e aqul una nueva ventaja de la notaciol
elegida.
En cuanlo los demas coeficientes y las dos
ecuaciones fundamentales, pudiramos, para
deducirlos, IJartil' de las frmulas del captulo an
terior, aplicando el mtodo ordinano del cambio
1res

e: e;;

e; ye: '

,11['

41

de variables, podemos acudir un mtodo di

recto, y esto es precisamente lo que harmos, por
considerarlo mAs sencillo y ms ventajoso, como
nuevo ejercicio de los procedimientos y artificios
que se emplean en la Termodinmica.
1.' Cuando v permanece constante 'i p varia,
al mismo tiempo varia 1, toda vez que ona ecua
cion enlaza las tres variables. Lu~go la cantidad
e"p d p de calor, que determina Ull incremento d p
en la presioo, determinar un incremento cor
respondiente en (, cuyo valor ser di

= :;

Y por lo tanto, el coeficiente especiUco

c.,_.-
_ C; dI'

d]J.

e; serA

(Vase el N. 2.1)

dI

djid p

, hien

"1

c, = c" di

(1)

dp

..... Anlogamente, cuaado p permanece cons

tante y v varia, varia asimismo ti de suerte que
la cantidad de calor cP d v, que determina el in
cremento de volmen" d v, determina el incl'l:'
dI

mento de ternpel'atnra d 1= dV d v, asl el calor

que corresponde al incremento uno. sea C~,
ser
c",

C: d v
-~-

dI

r;:d 11

bien
JI

c,=

,,,_1~

c,'~

(2)

dv

~t

Supongamos ahora que 1 sea constante, y

I
determinemos C en funcion de eP y eV
P

El estado primitivo del cuerp

"

(1, p, v):

el estado final
(t,p-t-dp. v+dv);

y para pat>ar directamente de uno otro est.ad

se necesitar la canlidarl de calor
C;dp.

ero tambien podemos pasar de uno otro es

tado, por el siguiente estado intermedio:
Estado primitivo
(1, p, 11). . . , .

(Cl)

ERM:DINM: CA.

112

LueO"o

estado nter edio

(t + dt, l' + riP. 11) .

~)

estado final
(1 -1- di -

f:' dv

:"dp+C"all
P

bien

dt, l' -+-d1l, u+ dv) { ,ien (t, p -+- /p, v +du). . (y)

Para pasar de (a) (~), puest que v permane

constante, necesitar mos la cantidad ci ca

e;

lor
dp.
Para pasar de (~) (y) puesto que p dP
queda invariable, necesilarmos ta bien, pres
jn iendo d cantidad
infinitnmente pequeas

.
d4) p r
Ysuslltuyen

r igual

e'

e' =
tI

d p. T ndrm ;;, pll '

bien
1=

1 ,

e' n rUDCl II de

Ahora bien; ti v y d P son IOcrementos inlUl

taneos correspondientes d t = o.
Luego

,p \'

"

~
dt

14)

e y de las derivadas
P

de 1 con r lac n JJ Yv erivada" filie deduci

rmos de la e uacion I=f(v,p).
74. Pa:'emo~ 'a [1 la~ frmula T -=.1 };
Y
(t)

" dp

dI

11

dii

}; -Q-

c' "T"cl'.!!..!!...
p

r,'

,P -

Te lemos ya " presaoos los v Ir' d C~, '~,

r.'up-C
dp (/du
p p .

"

11

dt

r,; d l' + I:~ d v,

'lue d be

va Ior d uucido de

drl os finalmente

este nuevo sisl ma

'11

/1

(1 t
de
dl=o=-dp+dp
dv

e 2.' rden, ~ dv.

Luego la c tIdad total
'er

d/l IIn
-d

1. o Tran forma ion de T = J }; (J. A ' de

simplificar, tomarmos 1 contorno P n P' m
(fig. 12) formado por dos paralelas al eje de las
1

dI

Fig. Il!.

d l = o = - dp+-du
dp
dI'

dar
dI

du
([p'=-

dP

dT
du

y sustituyendo en la ecuacion que da el valor de

e: '

hallar

010:

por

1'11

i!Uo
di

e' = (: _ cP

v y otra. s al de las J , di tantas d v la prime

ras y d p las c.,undas.

dp

"p

dI

dI!

. ~.I segUlmmo~
. ,
Ia
4. or ltimo, para .1ue dUClr
misma marcha qu
el l~a o 11.nt61 or, y ten
drmos:
pasando ilireclame:ll de...
~.,

1, p, v)

. . . . . . . . . . . . Ct,p,+dp,v+dv)

,~d v;

c.1IIlad de tullir =

pasando rI . . . . . . . ,
.. .. . .

1, p, v)

..

cantidad de calor

(I+dl,p+dp, 1')

e:

d JI;

pasandol1e .. (I+dl,l)-+-dp u)
l. . . . . .. (I+d(-dl, p+dp, v+dv) (1, p+dp, u+dv)
canlidad de calor

,P d u.

Tendrmos evidentemente
'1' = d p d 11

SllSlllll\'e
do J l'"01 ~

A'\ d

A dp. dI! = .alor .. P n+ ah, el

,':!or pn m P.

ti

rroll:mdo

T"=calol' 11

111

El c L r que va
lel I e al 'uerp mi otras
el punto r pres ntat'vo lescribe la \lnea P tI. cr
el necesario para que permanecendo 0:;1 nte el
volmen, elcllcrpo pase ne p
p+dp; lue,.,o
tendrmos:
calor

lJlI

1I=C~dP.

El calor uc d be comunicarse al cuerpo min

tras rec rre el unto rep ese lativo n " ser por
una razon anloga.

'rERMOIJIN MICA.
dl.

puesto que el cuerpo conserva el mJimo vol

dp

men,

fI

":lor

('11 11

P' = (

cPo +

__v d 11) dv,

y en efecto, el valor del coellcicnte

esp~clfico,

en
el arco P m , es
luego en el arco 11 P' ser est
mismo aumentado di'1 incrempnto que le corres-

e:,

pont1e por el incremento de d p, sea

alor en mP

d p.
El calor que corresponde la \lnp.a P' m. ser".
dP"

ustituvendo tod

P
(

de

AdP.dv=C~dp+ ( ~~+dpdP dv- C;+d:dv

Simplificando y dividiendo por d p. d tJ I ten

drmos la primera ecuacion de Zeuner.

tas cantidades. resulta:

dp-C:dV.

Qt-Qo=A.:lreaP,(r'=A.reaPmP'n=A.dp dlli

Y (lue
('(/)=/;

dC;
---=A
dp
dI)

(1').

tendrmo

75. 2. Tralls{ormaGiOtl de ~ (~t) = o. con

sideremos (;lllO en la figura 11. el ouadrilter
fundamentul P s s' r' (fig. 12) infinitamente peque
o, y del cual uno de los vrtices coincida cc,
P. Los cuadril~.teros P m P' n 'i P oS s' 1" sarAu.
ciertamente. distintos en la forma, pero sus rea
sern prximamente iguales. puesto que ambo
on equivalentes al P tl r s. y ademas los coen
cien tes especficos sern idn'jcos para ambo
(salvas diferencias de rden superior), es decir.
para todos los punlos da sus perlmetros, reas
zona... inmediatas, puesto que en el punto P ui
ellos coeficientes, tanto pertenecen uno de lo
cuadrilAteros como al otro.
\pliquemos, pues, dicho cuadriltero P h' s' r'
0

A dp. du

1)

lamhieo
00 d t
t=d.du

Alwra bien, 0" representa el (;alor que pasa del

cuerpo al foco inferior, mintras su punto repre
sentativo describe el arco s P de s a P ; si s6l
se liene en euenta el valor numrico. el calOl
que pasara del foco iuferior al cuerpo al descri
bir el mismo arco de P s.
sta arco supone un incremento de volume
in = rl v, y un incremento de presion m s=dp,
I quedanuo la temperatura constante, toda vez que
I P S ~s \lna curva isot.erma; luego
1I.=

);

ea la que Q. representa la cantidad do calor qu

sale del foco superior y pasa al cuerpo en el arco
r' Si, Y 00 la que del cuerpo pasa al foco inferior
milltras el punto representativo describe P s.
Ademas. t. Y ( SO/1 las temperaturas de ambo"
focos.
e la eOllauion anterinr se deducl:', corno siem
pre.
Q.-,

(".)

c;rJl)+C;dp,

n P m = d v y 'In S = d p, no so
ino que estan enlazadas por la ecua

(11.>

o;;- = {(I

dt

--0-.- = -/-;

o, y tenclrmos

o,

(t,,)

{(tJ

dt

dt

"'=o=-dp+--dv.
dp
dI'

Despejando de esta ltima d v y sustituyendo

en Q. resultar
il
'Iv

cP~
=

I!

dt

dp -C
p dI)
di
du.
dp

Por otra parte, en la eC'.Jacion

Q., d t
pdv

bien

Qo di

dudp

A/=--=-
t - (\"
f' (to ) d J
o;;-=~.

Yrecordando qu

;lIk

= C:;d~.

(t)

"C~

frmula ~ f~t)

dp.

y por (Ilimo. para el arco tu P, tendrmo

asimismo

de"

dC

e" )
~du
du

C310rC'np'm=(c;

la diferencial d p es precisamente igual a l'" n,

y d t es el inr,remento de temperatllra al pasar del
punto P al tI, permaneciendo v constante I lu

TEHl\'lODIN 'lIA.

:; no e oll'a cosa que la derivada parci I de 1

con relaClon II p, es decir, la misma ue aparece
en el denominador de Oo'
SusliLu ndo e"te viI' n el de
t, tendr
mas
AI

el'"dp
.!!!..- - c'I'dv
.!!.!.

d v.

dI

implificando

cP ~
- e' .!!..!- = A I
dp
l' dv

(2')

ue
la segunda enuacion fundamen al 'egulI
Zeuner.
76. Fvncio11 termodil/fmica. De las os ecua
iones
.1')

P~-I.!!!..-=At
rdp

I'dl!

dC P

dp

l'

di
I'dv

c'

c~

d-'-

d-'

-dP

c,

1_1'_
dv

"dp

2 son las den vadas

e donde se deduce
I
parciale con relacion v ~ p oe una funcion de
e las dos vuriahles, . la cual Ilamarmos 'f
AsI p dI' os escribir
dI}

;;=

c~

dI}

-d-p =

c~

"

<.b)

Esta funcion ~ e pl'ecis ente la funcion 1

adinmica cDrrrespondiente al i tema de 'alia
hles p, , como'f lo era al pnmitivo ~istema v, r.
X=C"=I
l'

~;
dp

e:

en la ual se sustituirn 10- 'alore- de -!!.!.- y !..!.

dI'
d v
deducida de f (p, v, t) = o, y que integrada no'
har conocer la forma de !~ en funcion de p, .
Esta ecuacion es anloga la inte"rada por
MI'. elapeyroll en su Memoria sobre la potencia
motriz del calor (Jou1'nal de tE ole polyteclltli

que, callier 2:3. ""'; a1l1uJe 1844).

.4)

=--;-

e;

(2')

'

'c deduce multiplicando la primera por t. )'

tanda o ella la s "unda.
I-"-Cll~=

ernllesll'a. por

e:

dI

;; CiP

dp

n r zona
l! iento anlogo al del (N. 07), que:
no son
las derivadas parciales duna fun iau de 1), v;
pero en cambio por la ecu cion (a) se v que di
vididas por t adquieren esta propiedad que (tntes
no tenian.
Aqu, como en el (l. (7) re p cto a
y ;,
podemos explicar perfe tamente e. t propIedad
de e: ,e; de no ser las derivadas de una funclOn
O (v, p); y en efecto, j lo fuesen, la cantid' d de
,a[or que habrla de pa.. l' de un ro o { un euerpo
para que ste pasu,e de {v, p) ft (v+d ,V, p+d p)
s rla perfectamente determinada ind pendi nte
del camino descrito por I punto representatilu.
lo cual e evidentcm ule r L-o, - aun hemo de
mostrado.
77. Sustituyendo los alores de
ye' edu
ciJo:> de (b) en la ec aClOn (2'). tendrlfJ . la e ua
ion de dil'eren iales parciales de primer 1'rleu
La ecuacion (1')

Conocida que sea, nada ms fcil que expre al'

todos los coeficientes especificas en funcion de <)J.
En efecto, de las fr nulas (b) educirn los
valore de e fl de e l't' en ruuciun ue ,~. y de sus de
ri das, y demas hL ~ rInulas (1) (2) (3)
(4)
dan los "alores de e; , C~ , e' , e: en 'uncion :
~

y e; ; luego sustituyendo estos lLin o , e:presa

dos en valores de <);, ten rro lo d nichos. eis
coeficien tes especlfic .
Por este mtod se lie l' serie de e~uaciones, equivalentes ti las del ap tulo dnlerior, ue
contin acion eepresan.

TERMODINMICA.

4.5

d<jJ

N=C"=C"_t_=1 -dP.
I

Pdl

dI'

dp

dp
dI

,1

P = (. =
P

di

d<jJ
r. - e diJ
- = / -dp

P
v dI
.'

d<jJ

dP

d<jJ
I -- -- = I
dv d t

dv

dI

d.}

dI

!iP'dii-dV'd/J
dI

dV

= -

(fu

Al
_ .
dI'

dii

dlJ

K=CP = cp_t__ I
I

"dl-

dV

dii.
di'
dV

A estas ecuaciones deben agregarse otras dos:

Para determinal' O/, la ecuacion diferencial
d<jJ
dI>

dI
dp

d~

dI
dI>

-.----=A
dp

'

para determinar las derivadas de t con relacion

v y p,

Sin entrar en ddalles, para evitar repeticionvv,

resolvamos estos tres problemas.
78. Coeficientes especficos. 1. v Permanecien
do t constante, las variaciones d f) Y d P son si
multneas; luego tanto da comunicar al cuerpo la
cantidad de calor
asl :
.

1= {(P. v).

e:, d v cOtila la can tillad e; dp,

CId v=cldP.
P

l'

Aqul, como en el (N. 70), basta conocer 'f y I

fln funcion de p, v para expresar todos los coefi
cientes especificas en [uncion de estas dos varia
bies; y es evidente, como ya hemos dicho. que el
sistema anterior y el del (N. 70) se equivalen por
completo: son dos mtodos distintos en la forma,
pero absolutamente idnticos en el fondo.

77. Terceto sistema de variables independien

tes. Todo lo que hemos dicho para los dos siste
mas anteriores de variables independientes (v, t)
Y (p, ti), es aplicable al tercer sistema (1, p), que
es el que vamos rpidamente considerar.
Asi los cuatro coeficientes especificas

cPv e"p' el'v' e"~l'

1

bien

d =

CI

!!...!!- = e' _~_

Pdv

l'

l'dv

dp

en la cual se deducir el valor :; de la ecuacion

v = f (p, t), suponiendo en ella t constante.

e;

2. El coeficiente
supone que v queda cons
tante y que t varia; pero de (v, p. t) se pasa
(v, p + d p, t + d t) de dos modos:
Primero. directamente: supone la cantidad de calor
~'egundo,

en valores de el! ' e, las cuatro restantes, yen el

(p, v) se expresahan asi mismo en funcion de

el' y cP los otros cuatro.

V

II

As! tambien los dos principios fundamentales

de la Termodinmica, saber, el de la lransfor
macon del calor y el del mximo rendimiento I se
traducen en dos ecuaciones, que agregadas las
cuatro anteriores, completan las seis que son ne
cesarias.
Asl, por ltimo. se deduce una tercera funcion
termodinmica. en funcian de la que se deducen
los seis coeficientes especificas.

11 p, I
)
( v+dv,p+dp,1

dI;

(11 + d v, p + d p, I
)
/J+dv-dv,p+dp,l+cll

loro . . . . .

'"

. . . . . . . . . .

para el segundo.

. . . . .

. G~ d p;

. C dI;

y como los estados iniciales y finales son idnticos

en una y otra evolucion, resulta
V

Ct d 1=

e'l' dp + e"t dI

bien
cV-c'.!!.!!..+c p
1 - "dI
l'

pero las diferenciales d p Y d t suponen v cons

tante; luego
dI>
dv
IIv=o=- dp+-dl,
dp
dI

dv
dp
di
de donde = --d ;
dI
v
dp

y sustituyendo este valor en el de e;

1

,IIC

e:

por dos cambios sucesivos:

para el primer cambio elemental se necesita la cantidad de

se expresan sencillamente en funcion de dos

relativos en sus indices subindices las
variables independientes del sistema, del mis
mo modo que en el sistema (v, t) se expresaban

e: ' e;

46

TERMODINMICA.
du

c"=
c
I

P
I

C'~
P dv
ap

3. ermaneciend v constante, las variac'o

nes el t, 1 P son simultnea. ; luego tanto da que
calculemos el calor necesario para que el c erpo
varie d t, como que calcule os el necesario para
que la presion reciba el incremento ti p ; as!
0

:; es la derivada parcial de v con relacion t.

deducida de v:....... f (p, t).
80. Ecuaciones fundamentales. Transforma
cion de T = J ~ Q. Dividiendo por J , sustituyen

+,

do A =
y tomando por cuadriltero e)em~
tal el P n P' m (03. J ), formado por dos curva
Fig.13.

el'I di = eP d p

de donde

c"
- c".!!:..!...
' p - '1 dp'

Q -.

pero ti t Y ti P suponen d v = o, asi

av

dv

at

al

y sustituyendo en C; los valores de

C~ y de :;

tendrmos

~)
dt

c I - cp a IJ

x-

~
dP

dP

--

Q -._-----do
dp

dv

o~-------v

--;=-;;

dv=v=(j(dt+;d p, de donde

CP" =

trmicas de segunda clase P n, P' m, y dos pa

ralelas al eje de las v, tendrmos
A. rea P n P' m = calor. arco n P + calor. urco P m - -calor.
arco m P' - calor. arco P' n.

'

demas,

1/1

rea P n P' m = n pi X Q' Q =

simpliflcancto
dv
P
c"=t.'-c
!!...!!-,
P
p
dv
at

calor. arco n P

= c'P ap;

calor. arco P m

4. 0 POI' lLimo, determinemos C:. Al variar v

suponiendo p constante, varia t; luego d v, ti t
son imultneas, y tend rnos, omo anterior
mente
cP
c~ a v = c~ di. de donllc

e: =

--iJ.
dt

e; +

~~

111. d p.

dC~)
dp
d P di;
I

dC
)
calor.arcomP'= ( C'+-Pdl dp;
P
d t

calor. arco P' n=C~ d

t;

y sustituyendo en la ecuacion precedente

dv
I
dC~
dC'
A-dt.dp=C dP+C~dl+-ddp. dl-Cldp--Pdl.dp-CPdl.
di
p.
p
P
di
I

simplificando
dC~ dC~
dv
---=Adp
d t
di

(IU)

sta es la primer ecuacion funJarr.ental en las

coordenarJas t, p.
81. Tralls{ormacioll de 1: f~) = o. Considere
mos el cuadriltero infinitamente pequeo n P s r
formado por dos curvas trmicas de primera cla
se n r, P s; y otras dos de segunda, n P, r G.
Aplicando este cuadl'iltero la ecuacion ~ {~t5=o
resullat'

de donde se deduce
QI-QO={C1t) - f{l.,)
f{lo)

1).

r (t.l d t
({ to)

Pero
.

Q. - Q" = A area n P s r

y adems

dv

A urea n P m p/= A dT di. dP.

47

TERMODINMIOA.
luego sustituyenuo y suprimiendo el subindice o
d 11

A 1 -di d t. d P =

El valor de

e"1) sustituido en

Q d t.

dv
- A I -d
I di. dp = Q
. d t.

Por ltimo, Q es la cantidad de calor que pasa

del foco inferior al cuerpo, mintras el punto re
presentativo describe 11 P ; luego
l

Q =cp d P.

de la cual se deduce

dlJ
= -A I (Ji

en la que F 1 (i) representa una funcion arbitraria,

pero idntica para todos los cuerpos y para todos
los estados; basta, pues, detem1inarla para los
cuerpos gaseosos.
En stos se tiene p ti = R t, Yde aqul podr
mas deducir las Jerivadas de v con relacion
p Yt.
Oe la primera de las ecuaciones (e) se deduce
c~ =

dp. dI.

bien

dV

f dd

x=F (I)-~

y sustituyendo
1

dv

dI..

d/i=-A di ,

Pero observemos que si el punto generador re

corre el cuadriltero como hemos supuesto en el
sentido" P s r, el trabajo desarrollado es negati
va; luego, en rigor, el primer miem bro debe ser
negativo. y tendrmos,

Cpdp. di

(2") da la ecuacion

d'l.

al'

dZ

Ysustituyendo por -t sn valor

dv
=-A/dI

el'

(2")

Tal es la segunda ecuacion fundamental en el

sistema (t, p).
82. Funcion termodlmica. De las dos ecua
ciones (1") y (2") se deduce inmediatamente la
funcion termodiwimica.
MultIplicando (1") por t y agregando al resu1
tado (2"), tendrll10
dC

dd1

-dI..
= ~'/ (1) d,

AIdtv
-., d p,
ti 1

tendrmos
C;=IF/I(')-A~.

poniendo por

d2 V

d "

d1 V

dl~dp,

su valor, que es cero, segun se

deduce de la ecuacion v = ~,
hallarmos por fin
p

1 _ 1 _ 1 _'+(/=Q'

C;=tF't(/),

pero esta ecuacion puede ponerse bajo la torma

n cuya ecuacion d; no es el valor general Je este

coeficiente, sino el que corresponde al estado ga
seoso: representndolo por k tendrmo

dp

di

dC1
t _

(dC'
1 _1' _ e' ) = v

d]J

di

l'

Ji =1 F't (/)

dividiendo por t

d.,

bien

e"I

G
_

dp

d.

el F 1

...!!..
I

----

de donde

e donde
eL

CP

d. ~

d.

---;- =

1iI'

1'1 (1)

...!!..

cp

e'

rivadas parciales con relacion t YP de una fun

eian /.. de t, P que es la funcion termodinAmica
relativa A las variables t, P consideradas como
independientes.
Por lo tanto,
dz.

-,' = di'

C'

"-

-,- -

'kdl

-,- =

Ji log. 1+ conslanlf'.

Esta ecuacion prneba que -;- y -{- son las de

c~

(/)

di

= o,

d.x
---"
df}

(e).

Por consecuenoia, sustituyendo este valor de

F. en el de X.. incluyendo la con~tanto en la in
tegral, resulta

. r dl
dv

Z = k log, 1 - A

d p.

83. Conocida la funcion x, ficil es determinar

todos los coeficientes especficos en valores de
dicha funciono Basta para cunseguirlo sustituir
e~ y e~ sacadas de las ecuaciones (e) en todas las
ecuaciones del N. 78.

48

TERMODINMICA.

Asl obtendrmos, empleando las dos notacio

nes:
dZ

K=CP = / - "
I
di'
dz
p=c'P = 1dp
-';

dZ
I

dp

M=Cv='liV;
dp

,c

dI!
dl. dI!
dl. dI!
l/z
dz dp
dp
dI.-dldP.
= /-' -/-' . = l.::..!:.---==-...:-.,------.::..::...
dp
01/
dv
av'
di
dt

o1Z
p

al

y = c. = , -; ;
di

A estas ecuaciones dehernos unir la relacion ge

neral p v= R t.
84. RESI'MF.N. "." Sean cuales fueren las dos
\ariables que se elijan como independientes, siem
pre cuatro coeficiente- especll1cos pueden expre
sarse 130 funcion de lo.. otro' dos, y conviene ele
gir para tos ltin os lo en fIue entran como in
dices y ::iUblndices las dos variables independien
tes: asl cuando stas son v y t, se expresan en

e:" e;

fnncion de
los otros cuatro coeliciente ;
eua do la 'ariahle elcgidlS como independteu
tes son p y11. se xpresan en funcion de c;', e:
los coeficientes restantes;

por ltimo, cuando son l r J la variables inde

pendientes, en fnnci n de C~, C~ se hallan los de
mas coeficientes especlficos,
Los artificios empleados este fin 5011 siempre
los mismos y "on de do clases: recordar 1)\1e
quedando constante IIna de las tre. varia les
p, v, l, las variacione- de las otra' ,los son simul
tneas, lo cn I perm'te enlazar en una ecuacioll
dos coel1ci ntes especfico:;, pasar por un l-sta
do intermedio, enlazando de este modo tres coefi
cientes,
_.0 Los dos
principios fundamentales de la
Termodinmica son siempre, el de la transfor
maci n del calor eu trabajo, reclprocaml'nte, y
el de la igualdad de rendimiento. Ambos dan lu
Kar dos ecuaciones, y para determinarlas se si

----------

guen constantemente, sean cuales fueren las va

riables, estos dos mtodos.
Para deducir una ecuacion fundamental del
principio de la transformacion, se aplica dicho
principio un cuadriltero infinitamente pequeo.
formado como vamos \ explicar.
Tres son en todos los casos las variables de esta
serie de prohlemas, saber, p, v, t.
Cu,uldo p queda constante y v. ( varan, el
puoto representativo describe una Inca I ceta pa
ralela al eje de las v: todas lus paralela:- este
eje les darmos el nomLre dp lneas de nivel
r'llativas p, es decir, en las que JI es cons
tante.
Cuando v queda invariable y ( ,1' cambian, el
pLtrlto representativo de:>crihe IIna recta paralela
ni eje de las p . todas las pnralelas este eje po
drmos dcjgnarlas con el nombre de lneas de ni
vel relativas v.
Por ltimo, cuando l permanece constante y
varian vI, el punto representativo describe una
linea trmica de segunda clase 11 P' (fig. i i);
pod rmos decir baj o este nuevo punto de vista
que las line s trmicas de segunda clase son lineas
de nivel relativas t.
Las liueas de nivel de una clase slo difieren en
tre si por los valores de las constantes p, 'v, 1;
pero en todos los puntos de una misma linea de
nivel J es la misma, lo es v, finalmente es in
variable ,.
Comprendido e,to, podrmos establecer la si
guiente regla sencillsima, pero que no est en
ninD'un tratado de Termodinamica, y no segura
mente porque la ignorasen sus autores, que es so
brado sencilla para ocultarse la penel.racion de
quienes tanto valen, sinu quiz porqlle desdea
han descender ciertos detalles.
Sin b nbargo , para el que por primera vez es
tudia esta materia, juzgamos que ti ne 'riln im
portancia.
He aqul, pues, dicha regla.
Para traducir el primer princl}J/o fundamen
tal (el de la tFati (urmacioll dellrabajo) en ecua

cion, basla aplicar diclto rincipio UII ,uadri

llero infinitamente pequeo, (ormndo por cuatro
lneas de nivel infinitamente prximas dos dos,
y perteneciendo ambos pares de Nneas las dos
variables elegidas como l:rulepend enles.
.\8\ cnando las variables i dependientes son f1
y " el cuadl'il.tero elegido es ) n P' 111 (fig. 11),
en el que n P y m P' son Ilneas de nivel relativas
v; y n P' P m son I1neas de nivel relativas t.
Cuando las variables son v y p , el cuadriltero

TERMODINMICA.

----

elegido es (Ilg. f 2), P 11< P' In, en el que n P y m P'

son lineas de nivel relativas v, y n P' , P m son
asimismo lineas de nivel relativas p.
Por ltimo, cuando las variahles son { y p. el
cuadriltero de que se parte es n P m P' formado
por dos lineas de nivel relativas p, que son n P'
y m P, y otras dos relativas t, n P y m P'.
Fcil seria explicar la razon de este artificio, que
simplifica notablemente los clculos, pues no ha
de creerse que es el nico medio de llegar una
ecuacion entre los co~licientes especificos, y si
slo el ms sencillo.
Para deducir oel segundo prineipio (el del ren
dimiento constante) \Ina ecuacion entre eyp, v, t,
se aplica dicho principio un cuadriltero elemen
tal formado por curvas trmicas de primera y se
gunda clase, que tenga ademas un vrtice un
lado comun con el cuadriltero empleado ante
riormente y la misma rea.

49

As los cuad rilteros empleados en las figuras

f 1 J f 2 Y f 3, son ti r s P' en la f., P s s' r' en
la 2. . y n PSI' en la ltima.
3." De las dos ecuaciones fundamentales se de
duce siempre una funcion termodinamica; sa
ber. 'f' cuando las variables son v y t; \ji cuando
son p, v; y l.. cuando son elegidas como tales
t y p.
Por ltimo, todos los coeficientes especificas se
expresan en cada caso en valores de la funcjon
termodinmica y de las derivadas parciales de una
de las tres cantidades p, t', t, con relacion
las otras dos.
4. A todas las ecuaciones precedentes es pre
ciso unir f (p, v, t) = o, la cual dependenl del
estado particular del cuerpo J y ser distinta, se
gun se trate de slidos, liquidas gases; pero los
principios deducidos, mintras no se particulari
ce f, son completamente generales.

CAPITULO Y.

Diversos cfectot5 del eulor t50bru 10:-; cLlerpos.

ss. Cuando un cuerpo se le comunica una

cantidad determinada de calor Q, este produce
diferentes efectos, que nos proponemos estudiar
detenidamente.
Oividamos este I1n Q en elementos diferen
ciales, y estudiemos la influencia de caoa uno de
ellos; d Q pOI' ejemplo.
En primer lugar, el volmen, la presion, y
por lo tanto la temperatura, varian.
Este camhio de volmen y de presion trae con
sigo un desarrollo de trabajo externo.
Al mismo tiempo la posicion relativa de las
molculas que constituyen el cuerpo se altera,
dando origen un determinado trahajo interno.
Las variaciones de temperatura suponen una
alteracion en el estado calorifico d81 cuerpo.
y por ltimo, al cambiar de volmen toda la
masa del CUerpl), adquiere ciert.a fuerza viva.
En resumen, toda 0antidad de calor inDnita
mente pequeo d Q comunicada un cuerpo, se
transforma en los efectos siguientes:
Una vartacion de calor prcclil'o..
Un trabajo externo.. . . .
Un trabajo interno molecular.
iert.:J fue: 7.a "iva de la totalidad de la masa.

lit

d H.
d T,

di.

L2

dF .

y corno e:.to se verifica para cada elemento de

calor d Q, claro es que la misma division se veri
ficar para la cantidad total de calor Q.
Pollemos traducir este principio en eClJacion
reducindolo todo calorias; d JI ya est medi
do en esta clase de unidades, pero d T, dI,
Y ~ d F, que son trahajos fuerzas vivas, ser
preciso Il1ultipli0arlas por A, nmero de calarlas
que corresponden un kilogrmetro. Tendrmos,
pues,
1

dQ=dH+Adl+AdT+~AdF

(1).

Pero ocurre estll pregunta: , dado d Q, quedan

det.erminadas las diferentes partes del segundo
miernhl"') No : Sil suma es constante igual d Q,
pero ni en la ecuacion ("1) se pueden determinar,
ni quedan determinadas tampoco. porque al dar
un cuerpo la cant.idad de calor el Q, la distribu
cion de este en los diferentes efectos sealados
depende de otras circunstancias. Mintras slo se
conozca d Q, el prohlema es esencialmente inde
terminado.
Para resolverlo es preciso conocer la ley segun
la cual varian las {lresiones los volmenes, bien

--

50

TERl\IODI T.' ?InCA.

alguna otra condicion equivalente. Tal es el punto

que en este capitulo debemos dilucidar.
86. Observemos ante todo que, dado el vol
men y dada la temperatura de un cuerpo otros
dos valores de las tres indeterminadas p, t', t, su
estado calorlfico queda fijo, y que por lo tanto II
debe ser funcion de v, l. As, al pasar el cuerpo
del estado (v o , to) al (VI' t.), su calor efectivo H
recibira un incremento

y ntese que importa poco el camino, por de

eirlo asl , que el cuer'po haya seguido para pasar
de (v o , (o) (Vi, tI), lo que es lo mismo, la se
rie de estados pOI' que haya tenido qne pasar. El
incremento de calor efectivo slo depende de
los estados extremos, no de los estados interme
dios.
As, el calor efectivo H en cualquier estado
ser

que, en efecto. por volu ione" del cuerpo puede

convertirse en parte en totalid d en trabajo me
cnico.
2.' Expresando los incrementos de c lo efec
tivo y de calor molecular por VI - 110 Y por
JI - lo, suponemos una existencia real estas
dos cantidades U l, es decir un calor efectivo
para cada estado del cuerpo, y una cantidad. de
terminarla tambien, de ca or' molecull'. IJ aqui
cmo pllede comprenderse e~lo. Ser preciso ante
todo elegir /In estado del cuerpo (Rol como punto
de partidil, y desde l med i l' los calores efectivos
y moleculares necesrrri,)s para pasar otros esta
dos. De suerte que U designa el calor necesa
rio para pasar del estado (R,,) otro estado cual
quiera. De modo que para pasar de Eo dos es
tados (v o (J y (v, '1), tendrmos:

y si quisira os pasar de (v o

IJ

(v,. l.). ~eria,

en general,
H-{(v,l).

87. Todo lo que respecto 8 hemos dicho,

pudiramos repetir respecto ), cantidad de ca
lor que se emplea en producir efectos molecula
res.
A cada volmen y cada temperatura corres
ponde un estado molecular en el cuerpo; luego la
diferencia de estos estados moleculares, la canti
dad de trabajo necesaria para originar esta rlife
encia, y por lo tanto, la cantidad de calor, slo
puede depender de dichos estados extremos. Por
lo tanto,

en cuya ecuacion 11 -1 0 representa el incremento

de trabajo interno.
Representando por 1 la cantidad de tl'abajo
total partir de un estado cualquiera, tendrmos :

88. A veces se agrupan H J, Yrepresentan

do la suma por T, telld rmos :
U=H+AI,

y por lo tanto,

como hemos visto preeedenternente.

89. He:mltu de lo dicho, qlle d H Y A dI son
diferenciales totales de v, t, Yque, por lo tanto,
se tendr.
dH
clll
dH=-dv-f--dl;
dv
dI

il)
Adl:.", (dI
- d v +d
-d
dv
dI

pero podrmos expresar del mismo modo A d T?

Esta cuesLion en rigor, ya ha sido resuelta:
la cantidad de trabajo que 1cuerp desarrolla en
sus evoluciones pUI'a pasar de (v o , l.) .
tI),
no slo depende de los estados extremos, sino de
la ley intermedia de ariucion, lo que es lo mis
mo, de la curva descrita por el punto represen
tativo.
A dI es de la forma A P d v, y esta expre
sion no puede integrarse ntras no conozcamos
p en funcion de 'v,

el,

90. Por ltimo, el trmino

A el F e des
preciable, porque las riaciones oel cuerpo son
bastante lentas para poder prescindir de la fuerza
viva correspondiente.
De aqui se deduce que podrmos rescindir de
este trmino la mayor parte de las veces, y la
ecuacion (1) se reducir esta otra:

U=,~(v.l).

el Q = el H + A el 1+ A el T

OOSERVACIONES. 1.' A esta cantidad U se le da

comunmente el nombre de calor disponible, por

(4).

Subemos ya cmo se expresa d T en funcon

TERMDINMI

51

de v y t, Ycmo se hulla su vulor siempre que ' En esta expresion se tiene

entre estas dos variables existe una relucion co
dT=pdIJ.
nacida: veamos abara emo se determinan las
luego
funciones de v, t que dan los valores de H y de 1.
dH+ A clJ= d U = C~ dv +c; dI-A pdll.
91. Tomemos t' y t por variables independien
tes; pero es claro que en nada variaria la esencia
Tenemos, pues, expresada la cantidad de ca
del mtodo que vamos exponer si tomsemos
lor disponible en funcion de los coeficientes espe
como tales variables las de otro cualquier grupo: cificas.
v, p t, p.
Pero stos estan expresados en funcion de la
Cuando se comunica un cuerpo la cantidad
funcion termodinmica; luego nada ms fcil que
de calor d Q y se prescinde de la fuerza viva de la
transformar la expresion precedente.
masa total, esta cantidad de calor se divide en
Sustituyendo en
tres partes, como ya hemos dicho: una que se
convierte en calor efectivo d n, otra que ejecuta
d Q = c~ d 11+ c; dI
cierto trabajo molecular, otra que ejecuta el tra
bajo externo.
por C~ y C; sus valores t ~: ' t ~~ tendrmos
La apariencia de todos estos fenmenos es que
el cuerpo pasa del volmen v al v d v de la
da;
d Q = t ( --'- d v + dI
dv
tl t
presion p ]J d p, de la temperatura t la
t + d t. Pero el ca) 01' necesario para que el cuer I bien
po pase de (p, v, t) (p+dp, v+d v, t+d t)
dQ=ld'l'
es
representando por d lf la diferencial total de la
c~ d v +c~ d t.
funcion termodinmica.
En efecto, puesto que 'V, t son las variables in
Resulta, pues,
dependientes, se puede suponer que para pasar
d H + A dI = d U = t d 'f - Ad v;
del primer estado al segundo, t permanece inva
riable, y slo v varia, recibiendo el inc.remento
definitivo tI v, para lo cual se necesita la cantidad pero se sabe (N. 69) que
de calor
d

d'l')

r.~ d v.

'l'=clog.I+A

y despues que, quedando v con su nuevo valor

v+ d v, varia t hasta adquirir el incremento d t,

para cuyo efecto se necesitar la cantidad de calor

c; (v + el v, 1) dI = (C:

dC.)

+ el ~ d

11

dI

despreciando infinitamente pequeos de segun

do rden

e:

Tcndrmos, pues, sustituyendo este valor de d O

en la ecuacion (4)
c~ d v +

r.: d t = d H +

para que en un gas perfecto y volmen constan

te la temperatura aumente un grado, y advirtien
do que en la in tegral est incluida una constante.
Sustituyendo en el ltimo valor de d U este de
d <p, tendrmos :

[e log. I+A J~~

d VJ-APdV.

La diferencial es total y se refiere por lo tanto

las do:; variables v y t; Yademas : ~ es una fun

cion de -v, t; teniendo esto presente hallarmos,

A dI + A d T.

i
tlp
dH+Adl=dU=1 [ cTdl+Alitdv+A

bien
dp

tl'p
dI' dI dI! ] -Apdv;

dll+AdI=rJU=cdl-t AldTdv+AIJI

Esta ecuacion podrmos escribirla bajo la nueva forma

l(

litdv,

en la que c representa la capacidad calorfica ab

soluta es decir, la cantidad de calor necesaria

dH+A d I=d U=I d

d l.

dip

dI' dV-Apdv.

52

TERMODINMICA.
dP)
dlJ=cdt+A ( '(jt-P dV+A.

refirindose siempre la integral A ti;

f( t tflp
dp
dP) dv.dt,
d,.-(Jj+di

de este otro modo,

r (1 .'!.!!-_p)
d

( dP)

dU=cdt+A ' / i t - P dll+A.

dI
dI

dll. dt

y tambien

p)

La cantidad que est entre parntesis, es la diferencial total de./ (t :~ d ti, tomada
con relacion ti Yl, Yadvirtiendo que esta ltima integral se refiere 'v.
Jntegrando el vlllor de d U entre dos eslados (Po, vo' lo) y (p, ti, t) del cuerpo, lennrmos:

A.I.. (t :~ - p)
p

(H - Hu) + A (1 -lo)

=U-

Uo =

e (1 -lo) +

En esta ltima integral, que se refiere v, debe

ponerse despues de integrada simultneamente
(p, ti, l) para el limite superior, (Po' lI u' lo) para
el inferior.
Claro es, por lo demas, que no podr integrar
se mintras no se conozca p en funcion de v,
otra relacion cualquiera entre las tres variables
que combinada con f (p, ti, 1) =, o, determine
el valor de p en valores de v.
Tenemos ya expresado en la frmula (5) todo
el calor disponible en funcion de p, ti, l; slo nos
resta separar las dos partes; l saber: H - Ho
I-Jo '

92. Hemos dicho que e representa el calor es

pecfico absoluto, es decir, la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de cualquier
cuerpo reducido al estado de gas un grado, per
maneciendo constante su volmen. O de otro mo
do, el valor de C: para los gases perfectos.
Pero en este ltimo caso todo el calor c se con
vierte en calor efectivo, puesto que ni puede con
vertirse en trabajo externo, toda vez que el \"ol
men no vara, ni en trabajo interno porque el
cuerpo se halla en estado gaseoso. Ahora bien; i
suponemos que la misma cantidad de calor em
pleada en calor efectivo se traduce en la misma
temperatura, es evidente que sea cual fuere el es
tado del cuerpo para pasar de to A t, necesitar
convertir en calor efectivo una cantidad de calor
e (t -tolo De aqui resulta que la cantidad de ca':'
101' que en todo caso se convertir en calor efecti
vo ser
H-Ho=c (1-/ 0 )

(6),

(IS)

1I

y de aqui se lieduce inmediatamente el valor de

1-10 ,

En efecto, sustituyendo en la ecuacion (5) el

valor (6), tendrmos
1 -lo

=.

dp
(t liT
-

P d

11

(7).

D.

OBSF.RVAr.lOiSF.S.

La Pudiramos demostrar la

ecuaeion
H - 11 0 = e (1- t o)

directamente sustituyendo en las ecuaciones fun

damentales la variable l la variable H, pero lo
creemos intil por ser bastante clara la demostra
cion anterior. Sin embaro-o, el que desee ampliar
este punto, puede consultar la Termodinmica de
Saint-Robert, pgina 87.
2.' En el N. 69 hemos visto que

e, = e +

Jd'P

A t.

t'

d 11;

es decir, que el coencien te especfico de un cuer

po clJYo volmen permanece constante mintras
varia la temperatura, sea lo que generalmente
se llama capacidad calorifica volmen constante,
se compone de dos partes: una c, que es el valor
de dicha capacidad cuando el cuerpo se halla en
estado gaseoso, y adernas un trmino

At

d'P

d ti d

11

que expresa la diferencia entre ambos coeficien

tes C; y c.

TERMODINMICA.
Pero, en qu puede consistir esta diferencia?
por qu se ha de necesitar ml1s calor para elevar
un grado la temperatura de un cuerpo il volmen
constante cuando es slido liquido que cuando
es gaseoso? Evidentemente, porque no todo el
calor que se le da se convierte en calor efectivo
sensible al termmetro; porque una parte de di
cho calor se emplea en algun otro efecto, y este
efecto dehe ser el relativo al trabajo molecular.
Es decir, que cuando el cnerpo permanece con
el mismo volmen, el trabajo molecular aumenta
en el coeficiente especifico la cantidad
Al.

d!P
d l~ d

dV

I dl

d P + consl3nle.

y que ademas

(k1 - A fdtv)
-- d P
d

dX' = t r,P = 1 -

di

li

bien

C~=k-At

dtU

dl~ dp.

c~ es la capacidad calorlfica presic.n constante

en un cuerpo cualquiera y en cualquier estado, y

k es esta misma capacidad para los gases. Pero
en los gases, todo el calor se emplea, en alte
rar la temperatura, 6 en ejecutar cierto trabajo
exterior, al paso que en los slidos liquidas en
tra como nuevo elemento el trabajo interior: el
trmino
_Atld~V

dl~dp

coeficiente especifico aparente C~ y el verdade

ro k.
93. En resmen, tenemos para los t1iferentes
trminos en que se descompone 0- 00 , cual
quier incremento de calor,
8-0 0 =e(I-I.)

'"

(6);

1-10= fV(:~ _p) dv....

(7);

( " pdv. . . . . . .

(8).

v.

T-T o =.
v,

/l.

3. o Hemos visto (N. 82) que la funcion termo

dinilmica Xtiene pOI' valor
X =- k log. 1 -

53

expresa la diferencia, por decirlo as!, entre el

J.Q=e(l-lo)+A,rVI(t
v.

(b)

p= <;>(v)

(e).

~~ sus valores en v, '. y efecluando la integra

cion corno si t fuese constante. La (8) no pued~
verificarse milltras no se sustituya por p su valor
en funcion de v.
E!'to.s ecuaciones nos determinan, al pasar un
cnerpo del esrado (P., v o , 'o) al (p, v, t) Ycono
ciendo la serie intermedia, qu cantidad de calor
se emplea en elevar la temperatura, cul en el
trabajo molecular, y qu otra porcion se convier
te en trabajo mec.nico. La suma de estas tres can
tidades mide y expresa el calor necesario para pa
sar de uno otro estado, es decir, Q- O.
Aqu pueden ya presentarse varios problemas:
examinemos algunos.
94. PRIMER I'ROOLEMA. Un cuerpo parte del es
tado (v o , p., t o)' Ysigue su punto representativo
la linea p = Cf (v) : ademas recibe la cantidad de
calor A O.
Se pregunta cuill ser su estado final, y cmo
se habril dividido el calor A O en calor efectivo,
efectos moleclUlares y trabajo externo.
Slueion. Eviden lemente tend rmos, llaman
do (PI' VI' ti) al estado final,
-P)dV+A.rv'pdV

,!.

ademas, PI , v" t"

(6), (e) luego;

adema,;,
p={(v,I)

:~

Entre las integrales (7) y (8) hay una diferen

cia: la (7) dehe obtenerse sustituyendo por p y

(a);

satisfacen A las ecuaciones

p,={(V,. ',)
P,

="

(vd

(b')
(c').

Sustituyendo estos valores en A O, podrmos .

efectuar ambas integrales, y resultar, por lo
Las ecuaciones (a') (6') (e') determinarn los
tanto.
valores finales p" v" t" Y ya seril filcil deducir
AQ = F (PI.

V"

'1' Po, va. '0)

(a');

H-Ho ' 1-10 , T-T o '

s

1._

jI

jllll,
._-,

-~--~

--

-""-~
.. ~

TERMODINMICA.

54

,Conociendo el estado inicial

de un cuerpo (Po' vo' to)' Yla ley que enlaza el
calor co unicado con el "olmen re. pect\o, es
decir, ~ = 'll (11), determinar u cantidad de ca I
lor haLr recihido al llegar el volmen VI , cu ,
SEGUNIl

PRonLE.

les sern los va'ores de t y p, y cmo habr dis

tribuido dich. cantidad de calor.
Soluciono En la ecuacion general (a) dehermo.
poner por ~ O su valor Ol-Ou = '1" (v l)- 'JI' (v o )'
y

resultar~L

(a"),

ademas
p, = {(VI' t,).

e; lo (Jrimt)ro delel'lninar btu,

Claro es que hahr~ de dderminarse pOI' la con
dicinn de ljue I>ustiluida en el i>cgnndll miembro
de la eeuacion (a") d precisamente para .1 Q la
ky qlle lIIarca la funcio:l \l", Ils claro, y re
l:re:;entarrdo pOI V \lna variahle

Si conocimmos p en funcion de v, esto pro

Llema sera. anlogo al anterior, pllc~to que nos
serian conocidas en amhas ecuaciones todas las
cantid' ele: que entran, mnos JI y ti; pero corno
ignorarnos cul er la funcion
'1' (u) - 'l' (u o )= e

(I--t u ) .-, . [''(t

i - p)

fb pdu.

d u-+-.

V.

Sn:tiluyendo en taJa la ecu con Iliuos en la

ltima integTaI, en vez de t, su valor dedUCido de

ll ..

diferen;i J -1" Y T - To , y llamando Val vo

lumen del cuerpo cuando t = o, ltallarmos estas
tres uenlS ecuaciones:

p={(v 1),

11 = e t;

resultar
). (JI, IJ)

dI'
) (Iu;
1=. / '''('--p

= Aj"'P du;

\'

v,

y diferenciando por rel cion v, Y como siendo

p funcion .le esta variahle, tendrmos
d),

d l'

dp

d),

dV

dv

--+-----= Ap

que lutegrad nos dan' la expresiolJ de p

!I= i' (v),

con la que el problema a tual enlra en el ante

rior.
F"cil erla ya mnltiplicar lo: !'jernplos, pero lo
creemos intil.
9 Si tln la: tres eenaciones (6) (7) (8) toma
mos como C,' Uf o inicial el qne corresponde la
temperatura nI/In el calor' e~ cli\o el" n JI tarn
bien. y tendrrn
Hu -= (1: el est' lJiple 'is
r- lo repr .' Iltal'<l la calltJad de trahajo occc
'urio para \ r i i ',r fdo'> lo earuhir.: Illnle nli
res ({ue COff'l'spolldan al paso df'1 cuerpo dd esta
do E Cf;rre: 11111di nte ;'1 t = o al ,tado Eo Es
decir. que tl J nI) tienen ai j' d, JIleDI i~lJifi
ca 'ion I",llna, Tmlnn. ljuP. no se rE' lerao Hlnhns
:t;do~ ;. 'Iro di. tilllo P.' como Ir I nlino de com
p:mlciol1 , l n el! 'o caso 1 1" ,'Ignillc' pn traba
jos m,jleculares al pas<u' ue E' ir y de E' tl F.".
I)! r tlioto podemos decir a 'a T.
Para:i1 'ficur leple"entar m s por 1 y T la
u

'o

=. / '" pdu.
v

H, J, 'f repl'esent. rll'espectivamente. rr, calor

necesario para pasar Je (t = o; p = o,. 'v = V) .
(t = t; P = p"v = v). y qne se convierte total
mente en calor efectivo: r, trabajo molecular qu
se desarrolla en un cuerpo ni pasar del mi, o es
tado (t=o; p=o; IJ=V) (I=t; p=p_; v=v);
T , trabajo exterior qu :e desarrolla en e ta seri
de cambios.
Seguu dijimo: "nt " la primera integral se
efectna ~ oniend.- (con auto; la segunda, sns
tituyendo fl = -;, (v)
96. Para la aplicwi 11 inmediata de las tres
f'rUIIlla . ant lio 'p., ~nc/lulra .1OS una dificultaJ:
I
i, ;ul es 1'1 \ 1,,( V del rollIleli cero O'mdos ab
sollll:; ?
Pan e: ti diMla ('amhiarer os la varialJle, de
~lIerte que eu lo lmites, en vez jel volrnen en
I lre la pIe iou. por un en I ero' soluto la pre
fiOU 1',' CID ta l!lien,
T lilUdo III \ul'iablc, Ind endienles l y ]J,
funcio 1 tCI'ml)lin(uniUtl o (:'l
2

,=/;I(I~.,'-.\
l.

dI'

-llp

dI

TERMD INAl\ItCA.

55

siendo d x. una diferencial total.

Pero del valor de X. se deduce

cuya integl'al se determina considerando t como

constante en ~ ~ despues de deducir esta deriva
da parcial de la ecuacion general f (p, v, t) =0.
Para pasar un cuerpo de (t, p) (t +dt, fJ+dp)
necesita absorber la cantidad ue calor

di
.fd!1!
dv
d"=k--11
-dp.dl-A-dp
'o
I
d I~
dt

de donde

dQ= C~dp-+ c~ d I

d2V
dv
d ti d p - A I di d P.

d Q = 1 d Z = k dI - A 1d 1_

sustituyendo por los coeficientes especlficos sus

valores (N. 83)

cl=t!!Z.
dp'

y por lo tanlo

CP=I dI..
1
dI'

d l'= /. dl-I dI

A 1I (p

_o

'd'/}
v
- d p - A 1-- dp-Apdv.
d I~
di

Del mismo modo que en el (N. 91) el segundo

miembro Bueue ponerse bajo la forma

dQ=I[d Z dp-+d"l.. di] =Idr.

dp
dI'

d U = /; d t

d2 V
dv
--. d p -+ A 1 - - d p d t
dt

[ A t d t [

(1)

,\ l' d fJ

bien

dU=kdt-Adep,v)-

d. A,f(,

-11)

dI-+-

(,

(d).

olra parte lenemos (N. 9J),

~
d U = e di 4- ,\

-f(I lit
dp -

d,.

T,,=.fv pdv.

T
dp

dp

,p

t Yp.

-dU=kdl-Adep,v)-\d.
-f(I ddvI - v)
01'

d.Af(1 ~~ -V) dp ]

En cuanto al trabajo exterior. es siempre

y representando por d la diferencial lolal, es de

cir. respecto

dP

v..

pero si se quiere tomar por variable independien

te p. basta inlegrar por partes. y tendrmos.
P) d

11,
- T.. =

segun el (~. 92).

ep v -

Po

que se reduce.

PUIIl('l1do

luego comparando este valor con el (d) resultar

--f(

T=

, V - .

'P
/1

ti l'

Las tres fl'llllJlu

k-; ,11
= -,\-

-del), 1') -

-J(
dlJ d
I d'

H =cl

v) d T .

fP( tdi-u
dI) ) d/l,

l.'--u
I=-A- f - pv l.llllre

1.- e
1-- 1,,=-\- ((
0

del cero absuluto H

tI/.

de donde

integrando
E",

11 d p,

1dp
- - 1 1 ) dJ!,

,.dl=ek-c)dl-Ad(pll)-Ad
.

'P

P.

dU=cdl-+AdI,

dI

v.)--.

dos estados cualesquiera E y

1,,) - JI v 4- /l u

11" -

j '''(

T
IIp
1 (ii

por ltimo. si se toma el cero absuluto por PUlllo

e part.ida. p" = o _y J'I~sullar

f!'( 'Ii/-II
dv
) dI'.
o

'~rIL'-

II

111/ p

)
ti ti Ji

P.

=k-e
--t-pv-

~usliluYCIl

las d~l \
95. Yen stas ha desapa
ecido lo lJO intleterminacion
l')gal1ellle fl otra ll,'~rvacion que hicimos
al1yerlirruo" .

j ..

Para d'ertual la iul(llf'aI

o

' (t'!!'!!- - V)dP

P

(JI

....l:.tJl;1oJJL,ODIN
8C
I

deducir ~: de la ecuacioD v=f t,p)

rar en el coeficiente
e I como constante.

. Oue en la inlegral

:~

(1

- v)

fP v d 1), es

la

necesario

liu v-",(p).
7. D6Iagregacion de los cuerpos. La suma
e I cantidades de calor empleadas en el trabajo
in! ri r y exterior, es igual
ti"

tlQ-tlH=At/il"'1+Utl'.

ftl'p
tlt1 tllJ.

e d nde
tlQ-d H

~...,.-";" = A
I

tlp

-ti dv+A ti,

,

f~P

-ti' dv.

.'

tlQ-tlH
"
uOOleote
I
se le da el nombre ues
ion d cuerpo, y designndolo por d Z,

mos

u= ~~

dlJ+Atll

r~; dv = A; r:~ d 11,

onde
QOmo

ICA.

98. lnlerpretacion de 101 van'ol 'fectos del

calor segun la teoria del mOf1imienlo. Nada ms
fAcil que interpretar segun la teorla del movimien
to, los varios efectos de una cantidad AO de ca
lor, comunicada un cuerpo.
En primer lugar, A O no es otra cosa sino
cierta cantidad de fuerza viva, y sta se va di
vidir en otras v.rias, lo que es lo mismo, en
trabajos mecnicos equivalen les, pOl'que toda fuer
za viva es igual fJ. cierta cantidad de trabajo.
El calor efectif10 H no es otra cosa que la parte
de fuerza viva de A Q que pasa las molculas
Atomos del cuerpo, y quiz al ter intermolecular.
En una palabra, 11 es lo que aumenta la fuerza
viva de los tomos: expresa en cierto modo la
aeeleracion de su movimiento.
El trabajo interno A 1 representa la parte de
fuerza viva de A Q, que se convierte en trabajo,
y separa y aleja las molculas venciendo sus atrac
ciones reciprocas.
A T es la parte de A Q que se convierte en tra
bajo externo.
y por ltimo, } A F, es la conversion de una
parte de la fuerza viva A Q, en fuerza viva de toda
la masa del cuerpo.
La ecuacion
.1Q=II+AI+.\'I'+

mos por ltimo la relacion notable

~

= e log. '+Z.

11.10',

no es m.s que una identidad entre fuel'zas vivas

bajo una otra forma.