Qumica Orgnica I

Cicloalcanos

D. Mariano A. Vera

Consultas dmavera@yahoo.com

Estructura. Nomenclatura. Propiedades

Definicin.
Alcanos que contienen anillos de tomos de carbono, responden a la frmula
emprica CnH2n
Por lo tanto los ms sencillos se nombran anteponiendo el prefijo ciclo al
nombre del alcano con el mismo nmero de carbonos
CH2
H2C

CH2

ciclopropano

ciclobutano

ciclopentano

C3H6

C4H8

C5H10

ciclohexano
C6H12

cicloheptano
C7H14

Nomenclatura IUPAC de los cicloalcanos

Formacin del nombre en los casos sencillos

Se los llamar como cicloalcanos o como sustituyentes cicloalquilo.

Si la cadena principal es el ciclo y hay un solo sustituyente no es necesario

numerarla

Cadena principal mayor y compleja

Nombrarlos como sustituyentes cicloalquilo,

Nomenclatura IUPAC de los cicloalcanos

Si la cadena tiene ms de un sustituyente se nombra el 1ro por

orden alfabtico y enumera procurando usar los nmeros localizadores ms bajos (recuerde lo visto para alcanos ramificados);
agrupe los sustituyentes iguales (diXX, triXX etc)

Isomera cis-trans en los cicloalcanos

Cuando los sustituyentes se encuentran del mismo lado del anillo se denomina cis al estereoismero. Si estn en lados opuestos: trans

Algunas propiedades fsicas de los cicloalcanos

Cicloalcano

p.eb. (C)

p.f.
(C)

densidad
20C(g/mL)

ciclopropano

-32.7

-127.6

ciclobutano

12.5

-50.0

0.720

ciclopentano

49.3

-93.9

0.746

ciclohexano

80.7

6.6

0.779

cicloheptano

118.5

-12.0

0.810

ciclooctano

148.5

14.3

0.835

ciclododecano

160 (100
mmHg)

64.0

0.861

Algunas propiedades fsicas de los cicloalcanos

Pto. ebullicin

Pto. fusin

densidad

Estructura y estabilidad. Tensiones

Ciclopropano

Tensin torsional
Tensin angular
Dada la rigidez del ciclo, no hay una torsin
de enlaces que permita aliviar estas tensiones

Ciclobutano
Menor tensin anular
Conformacin ligeramente menos
eclipsada.
88

Ciclopentano
Se puede cerrar un ciclo de 5 miembros con ngulos ms parecidos al
ideal sp3 de 109.5
Menos tensin angular.
Ms flexible, puede torsionar los enlaces minimizando la tensin estrica

Ciclohexano

Se puede cerrar el ciclo con ngulos casi

perfectamente tetradricos.
La estructura ms estable del ciclohexano es la silla

Cicloheptano
Al aumentar un -CH2- la cadena, nuevamente no puede cerrarse el ciclo sin
evitar ngulos desviados de la hibridacin sp3 y/o tensin torsional

desestabilizacin

Tensin de los ciclos. Consecuencias termodinmicas

n-C3H8

n-C6H14

...

Calores de combustin
E
n-C3H8+5O2

3 CO2 +4H2O

Calores de combustin (kcal mol-1) de algunos alcanos simples a

n-C3H8

Tamao
del anillo

Cicloalcano

Calor molar
de
combustin

-H0comb

3
Ciclopropano
Ciclobutano
4
5
Ciclopentano
6
Ciclohexano
Ciclohheptano
7
8
Ciclooctano
Referencia: alcano de cadena
a

499.8
655.9
793.5
944.5
1108.3
1268.9
abierta

Calor de
Tensin de
combustin anillo por Tensin
total del
por grupo
grupo
anillo
CH 2
(CH2)
166.6
164.0
158.7
157.4
158.3
158.6

9.2
6.6
1.3
~0
0.9
1.2

27.6
26.4
6.5
~0
6.3
9.6

Empleando los calores de combustin (por mol de grupos CH 2 ) podemos calcular la tensin de anillo
de los cicloalcanos. El valor de referencia es el calor de combustin por grupo CH2 de un alcano de cadena.

CO2 +H2O

CO2 +H2O

Anlisis Conformacional del ciclohexano

Al ser ms flexible puede tener diferentes
confrmeros a temperatura ambiente.
El ms estable es la silla.

Rotando algunos enlaces se puede llegar

a otra conformacin bastante libre de tensin anular, aunque con alguna tensin
torsional

El bote distorsionado tiene mayor energa

Diagrama de energa conformacional del ciclohexano

Animacin: transicin silla-bote-silla

Animacin: transicin silla-bote-silla (otro punto de vista)

Ciclohexanos sustitudos

euatorial

axial

Cicloalcanos sustituidos
Sustituyentes alqulicos ms
voluminosos tendrn mayor
preferencia por la posicin
ecuatorial

K =exp G / RT

ec.

axial

En equilibrio, menos del

0.001%

G0 / (kcal/mol)

-CH3

1.7

-CH2CH3

1.8

-CH(CH3)2

2.1

-C(CH3)3

5.4

Cicloalcanos disustituidos
La inversin silla-bote-silla ser un equilibrio controlado por la cantidad de
sustituyentes en posiciones ecuatoriales (evitando interaccines 1,3-diaxiales), especialmente las de los grupos voluminosos
Ejemplos
1,1-dimetil
ciclohexano

equivalentes

1-metil-1-t-butil
ciclohexano

prima que el grupo ms voluminoso quede ecuat.

cis-1,2-dimetil
ciclohexano
trans-1,2-dimetil
ciclohexano
cis-1,3-dimetil
ciclohexano

uno y uno de todos modos

si bien los dos Me ecuat. tienen
una interaccin oblicua entre
ellos, cuando estn los dos ax.
tienen ms interacciones con
los CH2 del ciclo
clara preferencia por
los dos ecuatoriales

Ejercicio

Dibuje las estructuras correspondientes

y plentee el equilibrio conformacional
de:
trans-1,3-dimetilciclohexano
cis-1,4-dimetilciclohexano
trans-1,4-dimetilciclohexano
Prediga la hacia dnde se desplaza el
equilibrio (la conformacin ms favorecida) en c / caso.

Rta:

Cuando dos grupos voluminosos estn en cis

La conformacin ms estable del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano es bote

retorcido.

Biciclos
Tipos de biciclos

Fusionados: comparten dos tomos de carbono adyacentes

Bicclicos en puente: comparten dos tomos de carbono no adyacentes

Espirocclicos: dos anillos comparten un solo tomo de carbono

Nomenclatura de los compuestos bicclicos

El nombre del alcano que tiene el mismo nmero de tomos de carbono que
en el conjunto de anillos
Este nombre va a continuacin del prefijo biciclo y de tres nmeros, separados por puntos y entre corchetes.

El nombre el alcano utilizado indicar la cantidad total de tomos de

carbono del compuesto. El prefijo biciclo se utiliza seguido de tres nmeros entre corchetes. Estos tres nmeros representan el nmero de
tomos de carbono que hay en cada uno de los puentes que conectan
los dos tomos de carbono compartidos.
En el caso de los biciclos espirnicos, se utiliza el prefijo espiro
en lugar de biciclo y solamente se escriben dos nmeros.

Decalina cis y trans

(Slo se muestran los hidrgenos en los C cabeza de puente)

Algunos policiclos ms complejos

cubano

adamantano

Estabilidad de los radicales.

Sigo considerando carbonos 1rios, 2rios y 3rios ?
.

Extremadamente
reactivo

Similar a un
2rio no cclico

DATOS DE BIBLIOGRAFA
- Qumica Orgnica. A. Streitweiser, C. Heathcock (3era Ed.)
- Qumica Orgnica. L. G. Wade Jr. (2a de) PHP
- Qumica Orgnica. Francis Carey (4ta Ed.)
- MSU Virtual textbook of Organic Chemsitry. William Reusch
http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/intro1.htm
- Qumica Orgnica. J. Clayden, N. Greeves, S. Waden
- Qumica orgnica. John McMurray (5th de)
- Qumica Orgnica. Morrinson & Boyd
- Encyclopedia of Biological Chemistry, WJ Lennarz & D. Lane Eds.
Academic Press 2004.