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Facultad de Química e Ingeniería Química

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


Escuela Académico
FACULTAD Profesional
DE QUIMCA de Ingeniería
E INGENIERIA QUIMICA
Química
CICLO DE CONFERENCIAS
Departamento de Operaciones Unitarias
CURSO
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

Profesor : Ing. Gilberto Salas Colotta


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1

INTRODUCCION

Ing. Gilberto Salas Colotta 2


1.1. El papel del Ingeniero químico

a) Desarrollar y diseñar procesos que


conviertan materias primas y fuentes
básicas de energía en productos deseados
o formas superiores de energía
b) Mejorar y operar procesos existentes
de manera que lleguen a ser seguros,
confiables , eficientes y económicos
como sea posible.
Ing. Gilberto Salas Colotta

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En la función de diseño

• Interviene en la síntesis de secuencias


apropiadas de etapas de transformaciones
químicas y físicas y la selección de las
condiciones bajo las cuales ocurrirán dichas
transformaciones, contando con
información básica acerca de las reacciones
y las propiedades físicas de los materiales
que habrán de procesarse.

Ing. Gilberto Salas Colotta

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• La responsabilidad del ingeniero químico
comienza con la información química y física
básicas, desarrolladas por el químico en el
laboratorio, y termina con la especificación
del equipo para una planta a gran escala. Con
dichas especificaciones los ingenieros
mecánicos construyen la planta.
• El reto del ingeniero químico es entonces la
traducción de un concepto de laboratorio a
una planta comercial a gran escala.

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En la mejora de los procesos

• Las labores del ingeniero químico en una


planta incluyen la identificación y la
corrección de fallas en el proceso, el
diseño de mejores programas y
procedimientos de operación, la búsqueda
de sistemas para mejorar la seguridad o
confiabilidad de la planta, y la selección
de las nuevas condiciones de operación
que se adapten a cambios en las
condiciones de alimentación, necesidades
del producto o características de
funcionamiento del equipo
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• La ejecución de dichas labores requiere de
conocimientos de las operaciones
químicas y físicas del proceso, de la
capacidad de interpretación de los datos de
operación de la planta, de decidir las
variables que deberán medirse y de la
habilidad para hacer los cálculos de
ingeniería que permitan deducir los
valores de las variables de proceso no
accesibles, o predecir el funcionamiento
de la planta
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1.2 El papel de los Cálculos de
Balance
Los cálculos de balance se basan en
los principios de conservación de la
materia y energía y sirven para
determinar los flujos, composiciones
y temperaturas de todas las
corrientes en un diagrama de flujo,
contando con información especifica
o supuesta sobre el funcionamiento
de algunos equipos de procesos o
propiedades de algunas corrientes
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1.3 Conceptos Básicos

• Sistema: porción del universo aislado


para su estudio
• Acumulación: cantidad que se
encuentra dentro del sistema , y se
evalúa midiendo la transferencia de
masa desde y hacia el sistema, que
cruzan las fronteras del mismo

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1.3.1 Estequiometria química

• Moléculas y reacciones :
compuestos están formados por
agregados unidos entre sí llamados
moléculas. Cada molécula contiene
un número entero de átomos, y se
expresa como fórmula molecular que
tiene la forma general AaBb

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1.3.2 Reacción química

Una o más sustancias forman una o mas


sustancias nuevas, a través de un proceso
en el cual se rearreglan las moléculas
reaccionantes, redistribuyéndose sus
elementos constitutivos para formar las
moléculas de los productos deseados.
Los átomos de cada tipo de elementos se
conservan durante una reacción química

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Ecuación estequiométrica

aA + bB cC + dD
a,b,c,d = coeficientes estequiométrico
La dirección de la flecha indica reacción
irreversible. Una reacción reversible se indica
mediante doble flecha. Como deben conservarse
los átomos, la reacción debe balancearse

CO + 3H2 CH4 + H2O

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2

BALANCES DE MATERIA EN
SISTEMAS NO
REACCIONANTES

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2.1 Ecuación general de Balance

Si Qentrada es diferente Qsalida , existen cuatro explicaciones:


1.- La unidad pierde metano por alguna parte

Qsal.
Qent.
Unidad de proceso ( kg CH4/h)
( kg CH
2.-4/h)
Se esta consumiendo metano como reactivo , o se esta generando
como producto dentro de la unidad
3.- Se esta acumulando metano dentro de la unidad
4.- Las mediciones contiene errores

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• Si las mediciones son correctas y no
hay fugas, entonces se puede
expresar el balance de materia por :
[ entrada] + [ generación ] – [ salida ] –
[consumo ] = acumulación
• Esta ecuación general de balance se
puede aplicar a cualquier material
que entra o abandona un proceso:
puede aplicarse a la masa total o a
cualquier especie atómica o
molecular
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2.2 Clasificación de los procesos

Los procesos pueden clasificarse


como
1.- Intermitentes o por lotes (Bach )
2.- Continuos
3.- Semi-intermitente

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• Pueden formularse dos tipos de balance:
(a) Balances diferenciales,indican que
sucede en un sistema en un instante dado
Aplicable a procesos continuos . Cada
término de la ecuación resulta una
velocidad ( kg SO2 /s, barriles / día, etc )
(b) Balances integrales, o balances que
describen que ocurre entre dos instantes.
Aplicable a procesos intermitentes . Cada
término de la ecuación resulta una cantidad
de sustancia ( g SO2, barriles )
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Balance sobre procesos continuos en régimen
permanente: [ acumulación] =0
entrada + generación = salida + consumo
Si no hay reacción química: [generación ] ,
[ consumo] = 0
. .
d(m)S= (m)I–(m)0
dt
para sistemas estables o régimen permanente, dm /
dt = 0
. .
[ entrada ] = [ salida ] = ( m ) I = ( m ) 0

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2.3 Variables de Balance de materia

Pasos para definir un problema de balance de


materia :
a) Establecer el diagrama de flujo
a) Seleccionar fronteras del sistema
b) Identificar todas las corrientes de
entradas y salidas ( rotular el diagrama de flujo ) y
asignar símbolos algebraicos a las variables
desconocidas de las corrientes
c) Identificar sustancias químicas

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Diagrama de entrada – salida de la planta
desalinizadora

Agua pura
Agua de mar
( sal, Agua ) PLANTA

Salmuera concentrada
( sal , agua )
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Presentación de la información
Nj = ( moles de j por unidad de tiempo)
Fj = ( masa de j por unidad de tiempo)
N = Flujo molar total
F = Flujo másico total
J - ésima sustancia

N = Σ Nj
F = Σ Fj

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Composición de las corrientes

• wj = fracción másica
• xj = fracción molar
• s = número de sustancias
S S

Σ wj = 1 Σ xj = 1
j=1 j= 1

wj = Fj / F o xj = Nj/ N
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Si se conoce el peso molecular Mj para
cada una de las S sustancias en la
corriente, entonces :
S S

N = Σ ( wjF / Mj ) = F Σ ( wj /Mj)

j=1 j= 1
S

xj = ( wjF / Mj ) / N = (wj / Mj ) / Σ ( wj /Mj)


J=1

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• Debido a que la composición de cada corriente debe
satisfacer las ecuaciones de normalización, basta
conocer S-1 composiciones. La composición restante
puede calcularse sencillamente mediante la
diferencia:
S-1

xs = 1 - Σ xj
i =1

S-1

w s = 1 - Σ xs
i=1

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2.4 Ecuaciones de balance de materia y sus
propiedades
• Del principio de conservación de la
masa , deducimos que en un sistema
abierto en estado estable se
conservarán tanto la masa como el
número de moléculas, y por tanto el
número de moles de cada sustancia.
• Este principio también nos genera un
sistema de ecuaciones, que
utilizaremos para obtener los valores
de todas las variables de las corrientes
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2.4.1 Ecuaciones independientes de
balance
• En general, si en el sistema intervienen S
sustancias, la ley de conservación originará
S-1 ecuaciones independientes de balance
de materia, una para cada una de las S
sustancias y una para la masa total. De
estas S+1 ecuaciones , únicamente S serán
independientes

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Σ Fi wij = Σ Fi wij
i=corriente i =corriente

deentrada desalida

Ahorabién, sisesumantodaslasecuacionesdeconservaciónindividuales, resulta

S S

Σ Fi . Σ wij = Σ Fi. Σ wij


entradas j= 1 salidas j=1

Σ wij = 1
Σ Fi = Σ Fi
i=corriente i=corriente

deentrada desalioda

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2.4.2 Homogeneidad de las ecuaciones de
balance
• Se llama homogéneo en un conjunto de
variables a un sistema de ecuaciones en el
que los valores de dicho conjunto pueden
escalarse uniformemente, de manera que
los valores resultantes sigan satisfaciendo
las ecuaciones.

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• En términos formales, una ecuación
f(x,y) = 0 en las dos variables x e y es
homogenea en y si, dada una solución
cualquiera ( x1,y1 ), el producto de cualquier
constante por y1 es también una solución.
En las ecuaciones de balance resulta obvio
que serán siempre homogéneas en los flujos
Fi , si cualquier conjunto de valores de los
flujos Fi satisfacen las ecuaciones de
balance y α es cualquier número, los flujos
α Fi las satisfacen también. Esto es debido a
que :
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Σ ( αFi ) wij = Σ (αFi ) wij
corrientes corrientes
de entrada de salida

(
α Σ Fi wij ) ( = α Σ Fi wij )
corrientes corrientes
de entrada de salida
Como consecuencia de la homogeneidad de las
ecuaciones de balance, puede seleccionarse cualquier
solución y escalar todos los flujos en cualquier
proporción, con la plena seguridad de que no se violará
el principio de conservación de la masa

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2.4.3 El concepto de base

• Como consecuencia adicional de la


homogeneidad de las ecuaciones de
balance, si no se asigna un valor a
ninguna de las corrientes en el
enunciado del problema, para
propósitos de cálculo puede asignarse
una magnitud arbitraria al flujo de
cualquiera de las corrientes. A esto se
le conoce como la selección de la base
de cálculo.
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2.5 Información de balance de materia

1. El sistema seleccionado, con sus corrientes


de entrada y salida
2. Las variables de las corrientes que describen
los flujos y composiciones de cada corriente
3. El sistema de ecuaciones de balance de
materia, de las cuales son independientes no
más de S ecuaciones, siendo S el número
total de componentes diferentes que aparecen
en las corrientes
4. La base de cálculo seleccionada

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Relaciones adicionales
Además de lo anterior , la mayoría de los
problemas de balance de materia incluirán
diversas especificaciones que se imponen
sobre el sistema. Estas especificaciones
sirven para reducir el número de variables
desconocidas Ocurren generalmente tres
tipos de relaciones:
a) Recuperaciones fraccionales
b) Relaciones de composiciones
c) Razones de flujo
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2.6 Análisis del problema de balance de
materia
• El problema de calcular los flujos de
materia que entran o salen del sistema se
convierte simplemente en el de resolver un
sistema de ecuaciones algebraicas que
generalmente son lineales, aunque pueden
no serlo, para obtener algunas variables
desconocidas.

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2.6.1 Grados de libertad
• Indicador sencillo para identificar los casos
en los que probablemente el problema de
balance de materia no producirá una
solución.
• Es necesario asegurarse que el número de
variables y ecuaciones este balanceado,
antes de intentar una solución

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• Los grados de libertad son sencillamente un indicador de dicho
balance.
• Los grados de libertad de un sistema se definen de la siguiente
forma:
Grados de libertad = # total de variables de corrientes
independientes - # total de ecuaciones de balance
independientes - # total de variables de corrientes
independientes que se especifiquen - # total de relaciones
adicionales
• Si los grados de libertad son una cantidad positiva, se dice que el
problema esta subespecificado, y no es posible obtener todas las
variables desconocidaza los grados son una cantidad negativa,
entonces el problema esta sobreespecificado, por lo que se deberá
descartarse información redundante ( posiblemente inconsistente )
para obtener una solución única. Si los grados de libertad son igual a
cero, entonces el problema esta especificado correctamente

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2.7 Sistemas en los que intervienen
unidades múltiples
ALIMENTACION 2
A
C
PRODUCTO 3
D
1 UNIDAD UNIDAD
1 2
B

E
PRODUCTO 1 PRODUCTO 2 ALIMENTACION 3

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2.7.1 Sistemas independientes
de ecuaciones de balance
• A las ecuaciones de balance para todo el
proceso ( límite del sistema :A ) se le llama
balances globales
• Los balances expresados para cada unidad
separadamente se conoce como balances
de unidades.( límite del sistema B ,C,D E )

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2.7.2 Configuraciones especiales
de unidades múltiples

j
UNIDAD k

Divisor
Mezclador

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• A partir de lo anterior podemos concluir que , si a
un sistema que contiene S sustancias se le
subdivide en dos ramales, entonces se le imponen
automáticamente S-1 relaciones de composición
• Si extendemos esta conclusión a un flujo
subdividido en N ramales, entonces debido a que la
composición de cada par de ramales estará
relacionada a través de S-1 igualdades, tendremos
un total de (N-1)(S-1) relaciones de composición,
impuestas sobre las composiciones de N ramales
• Estas relaciones las llamaremos restricciones del
divisor y deberán incluirse en el análisis de los
grados de libertad
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2.7.3 Configuraciones especiales
de unidades múltiples

UNIDAD

Mezclador
Divisor

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2.7.4 Estrategia de resolución

• Recordemos que para un proceso de M unidades


es posible expresar M balances para las unidades
individuales, así como un sistema de balances
globales
• Si el análisis de los grados de libertad indica que
no hay ninguna unidad que tenga cero grados,
entonces deberá incorporarse a la tabla una
columna correspondiente a los balances globales
y deberá determinarse los grados de libertad para
el proceso global
• Si el proceso no tiene cero grados de libertad ,
42
entonces no hay solución
3

BALANCES POR COMPONENTES


EN SISTEMAS REACCIONANTES

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• En sistemas donde hay reacción química
las sustancias no se conservan, es decir
no hay balance de moles
• Nos ocuparemos de la manera en que se
utiliza la información de las ecuaciones
estequiométricas para construir
ecuaciones de balance por componentes,
y como deberán utilizarse las ecuaciones
resultantes para resolver problemas de
balance de materia.

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3.1 Balances por componentes
con reacción química única
• Dado que en el proceso de reacción química ocurre un
reordenamiento de los átomos y las moléculas, formando
compuestos moleculares diferentes, no resulta válida la
ecuación:
Nsent = Nssal
• Definiremos a la diferencia entre los flujos de entrada y de
salida Rs , como la razón molar de producción de la
sustancias:

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Rs = Nssal – Nsent
Rs = Fssal – Fsent
Ms
donde Ms es el peso fórmula de la
sustancia s.
40 moles H2 / h

12 moles N2 / h REACTOR N2 , H2 NH3

• Las razones de producción de cada


sustancia será: 46
RNH3 = NNH3 sal
– NNH3 ent
. = 8 – 0 = 8 mol/h
RN2 = NN2 sal
– NN2 ent . = 8 – 12 = - 4 mol/h
RH2 = NH2 sal
– Nh2 ent . = 28 – 40 = - 12 mol/h
• Los reactivos se consumen , por lo que tienen razones
de producción negativas, mientras que el producto NH3
tiene una razón de producción positiva.
• Al incluir las razones de producción de cada sustancia,
los balances de materia por componente en presencia de
reacciones químicas resulta ser: Nssal. = Nsent. + Rs
Fssal. = Fsent. + MsRs

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• Nótese que de acuerdo a las leyes de
proporcionalidad de Dalton para una
reacción química dada, las razones de
producción o de consumo no son
independientes sino que deben ser
proporcionales entre sí
• Las constantes de proporcionalidad las
determinan los coeficientes
estequiométricos de las reacciones
correspondientes. Por tanto si se conoce
una razón ,pueden calcularse fácilmente
las demás 48
3.2 EL concepto de velocidad de
reacción
• Dada la reacción N2 + 3 H2 2NH3
RNH3 = 2 , RH2 = 3 , RNH3 = 2
-RN2 1 RN2 1 -RH2 3
• Es posible expresar estas relaciones convenientemente como .
RNH3 = RH2 = RNH3
2 -3 -1
• De esta manera, resulta obvio que la razón de producción
dividida entre el respectivo coeficiente estequiométricos , son
constantes con el mismo valor para cada sustancia. Al valor
común de estas proporciones le llamaremos velocidad de
reacción.

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• Se define la velocidad de reacción r de cualquier reacción
dada mediante:
r = Rs / σs s = 1 ...... , S
R s = σs . r
Nssal. = Nsentr + σs . r
Fssal. = Fsentr + Msσs . r

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3.3 Reactivo limitante y conversión

• Una medida común del progreso de ua reacción química es la conversión


fraccional . La conversión ( X ) para un reactivo que se consume es :
Xs = Nsent – Nssal
Nsent
• entonces debido a que : Ns - Ns = σs . r
sal. entr

y considerando que: XsNsent = Nsent – Nssal


y sustituyendo r = XsNsent / - σs
• Por tanto, conocida la conversión siempre puede calculares la velocidad
de reacción, y después usando ésta completarlos cálculos de balance

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• La conversión está definida exclusivamente
para los reactivos
• Si se proporciona un valor de conversión sin
especificar un reactivo en particular,
convencionalmente se supone que las
conversión se refiere al reactivo limitante
• Por definición un reactivo limitante es áquel
que se consumirá primero si se permitiese a la
reacción prosperar su curso.
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• Considérese el balance particular para el reactivo s,
Nssal. = Nsentr + σs . r
Como s es un reactivo, por convención , σs < 0
entonces, al progresar la reacción . Puede
calcularse dicho valor mediante:
r = XsNsent / - σs Xs = 1
r = Nsent / - σs
• Cada reactivo tendrá un valor característico de r en el cual se
consumirá totalmente. El menor de estos valores de r será en el
que se detendrá el progreso de la reacción, ya que alguno de los
reactivos no estará disponible. Por lo tanto, el reactivo que
presente la menor relación Nsent / - σs será el reactivo limitante

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3.4 Análisis de los grados de libertad
• La única modificación real al análisis de grados de libertad que debe
hacerse cuando hay reacción química, es contar una variable
adicional, o sea la velocidad de reacción.
• La velocidad de reacción sirve exclusivamente como una variable
intermedia que se utiliza en el cálculo de las demás corrientes.
• De igual manera que en el caso donde no hay reacción química,
puede expresarse un sistema de balances alrededor de cada unidad
individual, así como al proceso completo.
• La diferencia principal es que si alguna de las unidades en el proceso
es un reactor, entonces al establecerse los balances globales deberá
visualizarse al proceso completo como un reactor

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3.5 Balance en sistemas de
unidades múltiples
• Si se plantea un balance alrededor de un reactor se
obtiene una velocidad de reacción ( r1 ). Si se plantea
un balance alrededor de un segundo reactor se
obtiene una velocidad de reacción ( r2 ).
• La velocidad calculada utilizando los balances
globales es simplemente la suma de las velocidades
de reacción de cada reactor por separado.

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3.6 Balance por componente con
reacciones químicas múltiples
• Cuando se presentan reacciones múltiples
simultaneas, entonces un determinado
componente puede producirse por algunas
reacciones pero consumirse por otras.
• Para calcular la velocidad global de producción
de cualquier sustancia, será necesario determinar
las velocidades individuales de dicha sustancia
para cada una de las reacciones y después
sumarlas para obtener la velocidad neta
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Rs = Nssal – Ns ent
• Construir una ecuación de balance por
componente. Por ejemplo, dadas dos
reacciones químicas y las velocidades de
producción Rs! y Rs!! , de la sustancia s por
dos reacciones, siguiendo la forma de la
ecuación de balance dada, puede
expresarse la ecuación de balance de la
sustancia según:
Nssal = Ns ent + Rs! + Rs!!
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3.7 Estequiometria generalizada
• Dado un sistema de S componentes y R reacciones, el
coeficiente estequiometrico de las sustancia s en la
reacción r se indicará mediante σsr
• La velocidad de la reacción r-ésima de un conjunto de
R reacciones estará dado por : rr = Rsr / σsr
Rs = Σ Rsr = Σ σsr rr

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3.8 Rendimiento fraccional

• En presencia de reacciones múltiples , ya no es


valida la sencilla relación entre conversión y
velocidad de reacción.
• En su lugar, debido a que en la velocidad de
consumo de reactivo pueden intervenir en
varias reacciones, la ecuación de conversión
( X s )se convierte en :
Xs = - Σ σs r rr
Ns ent
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3.9 Reacciones múltiples, rendimiento
y selectividad
• Rendimiento ( basado en la alimentación )
= moles formadas de producto deseado
moles alimentadas de reactivo limitante
• Rendimiento ( basado en consumo de
reactivo)
= moles formadas de producto deseado
moles consumidas de reactivo limitante
• Selectividad
= moles formadas de producto deseado
moles formadas de producto indeseable
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3.10 Separación de producto y
recirculación
• En el análisis de reactores químicos con
separación de producto y recirculación de
reactivos no consumidos se emplea las
definiciones:
• Conversión global
= entrada de reactivo al proceso - salida de reactivo al proceso
entrada de reactivo al proceso
• Conversión en un solo paso.
= entrada de reactivo al reactor - salida de reactivo al reactor
entrada de reactivo al reactor

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3.11 Análisis de los grados de libertad

• Cuando ocurren R reacciones independientes, las


ecuaciones de balance por componente requieren la
introducción de R variables nuevas ( las velocidades de
cada reacción )

Se incluyen
relaciones adicionales tales como la eficiencia con que
ocurren las reacciones y esto se especifica mediante los
conceptos de conversión y rendimiento fraccional

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