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LECCIN 3
ESTEREOQUMICA
Objetivos
Conocer el fenmeno de la estereoisomera y los conceptos derivados como centro quiral, quiralidad,
aquiralidad, enantiomera, mezcla racmica, diastereomera y configuracin. Aprender a diferenciar
entre diasteremeros y enantimeros y entre configuracin absoluta y relativa, as como el modo de
nombrar ambas utilizando los descriptores adecuados tales como R o S para la configuracin absoluta cis,
y trans, eritro, treo o meso, D, L
Qumica Orgnica 2
LECCIN 3
ESTEREOQUMICA
Enantimeros
Ismeros constitucionales
Los ismeros constitucionales difieren en la secuencia de sus enlaces pues sus tomos estn conectados de
manera diferente. Diferenciaremos tres tipos: (a) Ismeros de cadena (b) Ismeros de Posicin (c) Ismeros
Funcionales. Los ismeros de cadena tienen diferente esqueleto carbonado, los ismeros de posicin tienen
un grupo de tomos idntico situado en diferente posicin y finalmente, los ismeros funcionales presentan
diferente grupo funcional.
Qumica Orgnica 2
LECCIN 3
Isomera de cadena
El butano existe en 2 ismeros de cadena, el pentano como 3, el hexano como 5, el heptano en 9, el
heptano en 18 etc. Se aprecia que los ismeros de cadena poseen diferentes esqueletos carbonados o dicho de
otro modo, sus tomos de C se hallan enlazados de diferente manera. As, el n-hexano slo contiene C
primarios (2) y secundarios (4). Los dos siguientes ismeros tienen primarios (3), secundarios (2) y terciarios
(1), mientras que el cuarto slo tiene primarios (4) y terciarios (2). Finalmente, el neopentano (2,2dimetilbutano) contiene C primarios (4), secundarios (1) y cuaternarios (1):
Butano
n-hexano
Isobutano
2-Metil-propano
2-metil-pentano
Pentano
Isopentano
2-Metil-butano
Neopentano
2,2-Dimetil-propano
Isomera de posicin
En los ismeros de posicin el esqueleto carbonado no vara, pero si lo hace un sustituyente determinado
o un grupo funcional dado. As, el 2-metil- y el 3-metil-pentano son ismeros de posicin que slo difieren
en la posicin de un grupo metilo y los mismo ocurre con los alcoholes 1-, 2- y 3-hexanol que difieren en la
posicin del grupo hidroxilo y con los alquenos 1-, 2- y 3-hexeno que difieren en la posicin del doble enlace.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
OH
HO
1-hexanol
;
3-hexanol
2-hexanol
2
1-hexeno
OH
3-hexeno
2-hexeno
Isomera funcional
Son ismeros que se diferencian en que poseen grupos funcionales diferentes y dos ejemplos claros son el
etanol y el dimetilter (C2H6O) o la propanona, el propanal y el ciclopropanol (C3H6O). En el primer caso uno
es un alcohol primario y otro un ter, mientras que en el segundo ejemplo, uno es una cetona, otro un
aldehdo y el tercero un alcohol cclico. Evidentemente, la secuencia de enlaces y el esqueleto son diferentes en
ambos casos:
C2H6O
OH
Etanol
C3H6O
O
H
Dimetilter
Propanona
Propanal
OH
H
Ciclopropanol
Qumica orgnica 2
LECCIN 3
Estereoisomera
Los estereoismeros tienen la misma composicin y secuencia de enlaces, pero difieren en la
orientacin de algunos de sus tomos en el espacio. Esta pequea diferencia provoca que ciertos
estereoismeros en algunos casos presenten muy diferentes propiedades fsicas, qumicas y biolgicas. Sin
embargo, en otros casos es mnima la diferencia entre ciertos estereoismeros, pues slo se aprecia en su
comportamiento frente a un cierto tipo de luz conocida como luz polarizada. Se dividen en dos grandes
clases conocidas como Enantimeros y Diasteremeros:
Estereoismeros
Diasteremeros (Diferentes propiedades fsicas y qumicas; fciles de separar)
La estereoqumica es una consecuencia de la tridimensionalidad de las molculas (orgnicas e
inorgnicas) que tiene repercusin no slo en las propiedades fsicas, sino que alcanza a las propiedades
qumicas y a las propiedades biolgicas que presentan ciertas molculas orgnicas, llegndose al caso de
que un estereoismero es biolgicamente activo y otro no.
Qumica Orgnica 2
LECCIN 3
Enantimeros y Quiralidad
Se dice que dos molculas son superponibles si se pueden poner una encima de la otra y la
posicin tridimensional de cada tomo de la molcula coincide con el tomo equivalente de la otra. Los
enantimeros son pares de ismeros que son imgenes especulares no superponibles. Las molculas que
gozan esta propiedad se dicen que son Quirales y por ello se define Quiralidad como la propiedad de una
molcula que le permite tener un enantimero, o dicho de otro modo, la propiedad de una molcula de no ser
superponible con su imagen especular. Cuando una molcula y su imagen son superponibles, se dice que son
Aquirales y esta propiedad se conoce como Aquiralidad. Como corolario podemos afirmar que cualquier
compuesto quiral tiene un enantimero, mientras que los compuestos aquirales no pueden tener
enantimeros.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Espejo
Espejo
CH3
C
CH3CH2
H
Br
CH3
H
Br
CH2CH2CH3
+ N
CH2CH3
H3C
CH2CH3
CH(CH3)2
CH3CH2CH2
CH3CH2
(CH3)2CH
N +
CH3
Por otro lado, una molcula orgnica puede poseer un estereocentro y no ser quiral, aunque su presencia
d origen a estereoismeros tipo diasteremeros. Este es el caso de ciertos alquenos, que pueden existir como
dos diasteremeros que slo difieren en su posicin respecto al estereocentro:
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Ejemplo de estereocentro
(1)
C
CH3 H C
3
CH3 H3C
son diasteremeros
(3)
(2)
CH3 H
(2)
(3)
Conclusin.- (1) es
diasteremero de (2)
y (3) que son idnticos,
pues son imgenes
especulares superponibles.
CH3
CH3
C
CH2CH3
CH2CH3
alrededor del
enlace vertical
CH3CH2
CH3CH2
CH3
CH3
C
H
Idntico al de partida
CH2CH3
CH2CH3
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
espejoH
HO H
2
(2R)-butanol
H OH
OH
2
Enantimeros
(2S)-butanol
(2S)-butanol
HO H
3
2
HO H
espejo H
OH
HO H
3
3
2
H OH
Enantimeros Quirales
(2R, 3S)-butanol (2S, 3R)-butanol
H OH
espejo
3
H OH
HO H
Superponibles (idnticos)
(2R, 3S)-butanol (2R, 3S)-butanol
No Quirales. Presentan plano de simetra
(d) si la molcula contiene un plano de simetra (o un centro de simetra) no puede ser quiral aunque
contenga centros quirales
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Molcula
meso
HO H
3
1
H
HO 2
H
OH
3
1
4
Plano de simetra espejo
Forma meso
H OH
(c) si no existen centros quirales en general no hay quiralidad, aunque ciertas molculas orgnicas
presentan quiralidad careciendo de centros quirales como ocurre con los alenos y helicenos, entre otras.
H sp2
C
H3C
sp
sp2
espejo
H
CH3
H
H3C
sp2
sp
sp2
H
CH3
(e) si la molcula contiene un centro de simetra no puede ser quiral aunque contenga varios centros
quirales.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
H3C
CH3
HO
OH
espejo
HO
.
OH
H3C
CH3
Ejercicios. Sealar los centros quirales de las siguientes molculas marcndolos con
un asterisco y dibujar sus enantimeros. Caso de que alguna sea aquiral por poseer
un plano de simetra, se pide trazarlo. Usa para ello los modelos moleculares.
H3C
HO
CH3
CH3
OMe
CH3
Ph
O
H3C
NMe
H3C
NH
HN
NH
O
H OH
HO
OH
H
OH
H NH2
HO
Br
H
Br
H
H
Br
H
Br
H
CH3
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
> 80Br > 35Cl > 32S > 19F > 16O > 14N > 13C > 12C > 7Li > 3H (T) > 2H (D) > 1H
Cuando los primeros tomos son iguales se consideran los tomos siguientes y si estos son iguales los otros
y as sucesivamente. As, un etilo (-CH2CH3) es prioritario sobre un metilo (CH3), un propilo es prioritario
(-CH2CH2CH3) ms que un etilo, un butilo [-CH2(CH2)2CH3] ms que un propilo, etc. A continuacin se
muestra el orden de prioridad de los ms habituales radicales alquilo:
H
H
< H C
Metilo (Me)
H
C
H
Etilo (Et)
CH3 H
neo-Pentilo (neo-Pe)
< H3C C
< H3C
n-Butilo (Bu)
n-Propilo (Pr)
<
H
iso-Propilo (i-Pr)
CH3CH2
CH3
< CH3
< H3C
H
sec-Butilo (sec-Bu)
C
CH3
t-Butilo (t-Bu)
C<
CH3
< H3CCH2
C
CH3
t-Pentilo (t-Pe)
iso-Butilo (i-Bu)
CH3
CH3
CH3
CH3 H
< H3C C
<
H3C
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Utilizando este criterio es posible establecer fcilmente la siguiente secuencia para los radicales alquilo:
terc-Pe > terc-Bu > sec-Bu > iso-Pr > neo-Pe > iso-Bu > Bu > Pr > Et > Me
Los dobles y triples enlaces se tratan como si stos formasen enlaces con los mismos tomos por
separado, o dicho de otro modo, como si se rompiese el enlace pi y los tomos de este enlace se duplicaran.
Por convencin para un doble enlace se duplican los tomos y para un triple enlace se triplican los tomos:
H
C
equivale a
equivale a
C H C
H
C
N-H
equivale a
Qumica Orgnica 2
LECCIN 3
Aplicando las consideraciones anteriores se llega al siguiente orden de prioridades para los ms usuales
grupos insaturados de la Qumica Orgnica:
I > Br > Cl > SO3H > SH > F > OCOR > OR > OH > NO2 > NR2 > NHR > NH2 >
>CCl3 > CHCl2 > COCl > COOR > COOH > CONH2 > COPh > COMe > CHO >
>CR2OH > > CHROH > CH2OH > - C N > C6H5 > CR3 > Ciclohexilo > Vinilo >
> CHR2 > CH2R > CH3 > D > H
De las consideraciones anteriores se deduce el siguiente orden para la prioridad en la nomenclatura de la
configuracin absoluta para los ms habituales radicales orgnicos:
COOH > COPh > COMe > CHO > C N > Ph > CCH > t-Bu > ciclohexilo > CH=CH2 > secBu > i-Pr > PhCH2 > neo-Pe > alilo > i-Bu > n-Pe > n-Bu > n-Pr > Et > Me > D > H.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Una vez establecida la prioridad de los sustituyentes se coloca la molcula de modo que el grupo de
menor prioridad (el 4) quede lo ms alejado posible del observador y se unen con una flecha los grupos
(1), (2) y (3). Si la punta de la flecha avanza en el sentido de las agujas de un reloj se dice que el C tiene
configuracin absoluta R y si el avance es en el sentido contrario que es S:
(1)
(1)
C
(3)
(4)
(4)
(2)
(3)
(2)
Configuracin R
HO H
R
Prioridades
(OH>Et>Me>H)
Se puede hacer el
diagnsticocon el
grupo (4) orientado
hacia el observador,
cambiando luego el
resultado obtenido
(4)
(4)
(2)
CHO
R
CH2OH
HO H
H
OH
(S)-Gliceraldehdo
Prioridades
OH>CHO>CH2OH>H
Prioridades
(OH>Et>Me>H)
(S)
H3C
COOH
H
OH
(3) (3)
Configuracin R
Configuracin S
(R) COOH
OH
H3C
H
(1)
(1)
Configuracin S
CHO
HO
(2)
H
CH2OH
(R)-Gliceraldehdo
Prioridades
OH>CHO>CH2OH>H
Qumica Orgnica 2
LECCIN 3
Actividad ptica
Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas y tambin idnticas propiedades qumicas salvo
cuando reaccionan con reactivos quirales como son las enzimas. Existen tcnicas fsicas (Rayos X,
Dicroismo Circular, RMN, etc.) que permiten asignar la configuracin absoluta pero tambin es posible
diferenciar entre dos enantimeros basndose en la propiedad que presentan este tipo de estereoismeros
frente a la luz linealmente polarizada, pues desvan el plano de polarizacin en sentidos opuestos, es decir, si
un enantimero desva el plano hacia la derecha, el otro lo desva la misma magnitud pero hacia la
izquierda. Esta tcnica se conoce como polarimetra y el aparato que mide las desviaciones se conoce como
polarmetro:
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
La magnitud de la rotacin del plano de polarizacin de la luz se denomina actividad ptica y a las
sustancias que giran el plano de la luz polarizada se conocen como pticamente activas. Los enantimeros
hacen girar el plano de polarizacin de la luz exactamente con la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Al enantimero que desva el plano hacia la derecha se le denomina dextrgiro y al otro levgiro, y se les
representa con los smbolos (+) y (-), respectivamente. No es posible predecir el sentido en que el enantimero
R o S desvan el plano de la luz polarizada y esto slo puede hacerse experimentalmente usando el
polarmetro. Una mezcla a partes iguales de los dos enantimeros no desva el plano de la luz polarizada y es
conocida como mezcla racmica simbolizndola como (
). Es frecuente expresar el nombre del producto
indicando tanto la configuracin absoluta como el signo de la rotacin y as, tenemos:
Enantimeros
H OH
HO H
2
2
(+)-(2R)-butanol (-)-(2S)-butanol
HO H
H OH
2
2
(1:1)
(+)-(2R)-butanol (-)-(2S)-butanol
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
OH
H3C
espejo
OH
H
COOH
HOOC
A. (S)-(+)-lctico
A. (R)-(-)-lctico
H
CH3
H
Enantimeros
(R)-(-)-carvona
(S)-(+)-carvona
(fragancia de menta) (olor semilla alcaravea)
La configuracin absoluta de las molculas tiene gran influencia en la actividad biolgica que stas
ejercen en los seres vivos, pues la mayor parte de los productos de las clulas de estos seres son quirales y
se presentan en formas de enantimeros puros, aprecindose que un enantimero es activo y el otro no.
I
HO
H2 N
I
Hormona del tiroides; levgira, (S)
H OH
HO
O
OH
cido (+)-L-ascrbico
Vitamina C (R,S)
HO
NH2
COOH
HO H
*R
H
HO
HO
COOH
H
HO
O HO
OH
Diasteremero (R,R)
Inactivo
HO HO
R
H
OH
S
cido (-)-D-ascrbico
Inactiva (S,R)
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Proyecciones de Fischer
Con este tipo de representacin se pretende dar una perspectiva tridimensional sobre el plano del papel de
las molculas orgnicas, utilizando lneas de rayas y cuas.
A
V
P V
B V
V
P
;P
;P
V
B
Para determinar la configuracin absoluta desde una proyeccin de Fischer hay que establecer en primer
lugar la secuencia de prioridades de los diferentes sustituyentes del C y una vez hecha, observar la posicin
que ocupa el sustituyente nmero 4 en prioridad. Si este se halla en la lnea vertical se traza una flecha desde
el sustituyente nmero 1 al 2 y al 3 y si la flecha sigue el mismo sentido que las manecillas de un reloj, el C
ser R y si es al contrario ser S. En el dibujo la prioridad viene dada convencionalmente por el orden
alfabtico:
1
1
4
A
V
(S)
A (S)
3
3
2
2
2
3
2
V
3
4
1
2
B
V4
(R)
V4
;B
P
A1
A1
;P
(R)
2
P 3
A1
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Cuando el sustituyente nmero 4 se halle en la lnea horizontal se cambia su posicin con la del otro horizontal
y se prosigue igual que antes:
(R)
A
3
A (S)
;P
B
B2
B2
V
D
A
B
D3
;B
V
D
D3
Es conveniente tener en cuenta que las proyecciones de Fischer pueden ser rotadas en el plano
180 pero no 90, ya que este ltimo giro la convierte en su enantimero:
A
P
Giro 180
B
V (R)
V
P
A (R)
;P
Giro 90
B
V (R)
A
B (S)
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Las rotaciones de 180 equivalen a intercambiar entre s dos pares de sustituyentes, mientras que las
rotaciones de 90 equivalen a un cambio (o un nmero impar de cambios) de donde se deduce que en una
proyeccin de Fischer estamos autorizados a efectuar un nmero par de cambios entre los sustituyentes sin
que se vea alterada la configuracin del centro quiral. Evidentemente si hacemos un nmero impar de
cambios la configuracin vara:
COOH
H3C
OH
H
CH3
COOH
(R) COOH
OH
CH3
C
CH3
OH
HO
rotacin de 180
CH3
COOH
H
OH
HOOC
(R) CH
3
HO
H
COOH
Finalmente, conviene utilizar las Proyecciones de Fischer colocando los tomos de C en vertical y
siguiendo la numeracin natural de la molcula, lo que obliga a colocar el C ms oxidado arriba. As, para el
(1, 2R)-propanodiol la representacin se hace con el grupo carboxilo arriba, el C que porta el hidroxilo en
medio y el grupo metilo abajo, como sigue:
HO
1
2
H OH
CH2OH
CH2OH
OH
H3C 3 H
(1, 2R)-propanodiol
OH
3 CH3
Qumica Orgnica 2
LECCIN 3
En resumen, las proyecciones de Fischer presentan las siguientes ventajas: (a) son muy tiles para
los compuestos que tienen ms de un tomo de C quiral (b) los C asimtricos estn en los puntos de cruce
(c) en las lneas verticales se proyectan los enlaces que se alejan del observador y en las horizontales los
enlaces que se acercan al observador (d) la cadena de C se coloca en la vertical, con la numeracin segn la
IUPAC, de arriba abajo, lo que trae consigo que en la mayora de los casos el C ms oxidado se coloca en la
parte superior (e) la proyeccin completa se puede girar 180 (pero no 90) en el plano del papel sin que
cambie la estereoqumica (f) cuando en un C quiral se intercambian dos grupos cualesquiera se invierte la
configuracin del estereocentro (g) en un C quiral se pueden intercambiar cualesquiera grupos un nmero
par de veces sin que el C quiral cambie la configuracin.
Diasteremeros o Diastereoismeros
Los diasteremeros (o diastereoismeros) son estereoismeros que no son imgenes especulares y
suelen ser bien ismeros geomtricos (cis-trans), bien compuestos que contienen dos o ms centros quirales.
Diasteremeros cis-trans
Se presentan en los compuestos cclicos y en los alquenos que tienen dos sustituyentes diferentes en
los C del doble enlace y slo se diferencian en la posicin de los dos sustituyentes sobre uno de los C del
doble enlace. Un ejemplo lo tenemos en el 2-buteno que existe en dos formas diferentes que no son imgenes
especulares y por lo tanto, se trata de diasteremeros pues la nica diferencia entre ellos es la distinta
disposicin del grupo metilo y del hidrgeno sobre uno de los C del doble enlace.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Diasteremeros 4
H C1
CH
3
2 3 H
cis-2-Buteno
H
;1 2
H3C
CH3 H3C
CH3
4
; H
H
H3C
CH2CH3
2 3 CH2CH3
H 2 3 CH3
trans-2-Buteno (E)-3-metil-2-penteno (Z)-3-metil-2-penteno
Cuando el alqueno es trisustituido no deben emplearse los prefijos cis y trans pues son ambiguos y en
estos casos se usan las letras (E) y (Z) para designar a los diasteremeros derivados de los alquenos en los
que los grupos prioritarios se hallan a diferente o al mismo lado, respectivamente:
;
3-metil-2E-hexeno
Cl
; Cl
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
1 Cl
;
2 Cl
2 Cl
espejo
1 Cl
2 Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH
CH
*
OH
H
H
Me
2
S
OH
3
(1) Et
OH
CH2
Me
HO
HO
CH3
OH
1
espejo
2
R
(2) Et
Pareja enantimeros
Me
; H S3
H HO S
(3)
Et
espejo
OH
H
Me
HO
H
(4)
Et
Pareja enantimeros
H
OH
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Enantimeros
(3) y (4); (2S, 3S) y (2R, 3R)
Vemos que existen 4 estereoismeros (1), (2), (3) y (4) que tienen entre si dos tipos distintos de relacin
estereoqumica, pues (1) con (2) y (3) con (4) son enantimeros, mientras que los dems son estereoismeros
pero que no son imgenes especulares, o sea, se trata de diasteremeros. Es posible generalizar el resultado
afirmando que si una molcula contiene n centros quirales podrn existir como mximo 2n estereoismeros,
la mitad de los cuales 2( n-1) son enantimeros de la otra mitad. As, si en la molcula hay 3 centros quirales,
existirn 8 estereoismeros divididos en dos grupos de cuatro enantimeros cada uno. Convienen no
obstante, tener en cuenta que el nmero total de estereoismeros puede ser menor cuando la molcula
pueda existir como una forma meso.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
La pareja de enantimeros que tienen el OH y el H hacia el mismo lado se designan como ()-eritro y la otra
pareja como ()- treo. Se deduce que eritro y treo slo sirven para designar configuraciones relativas:
Me espejo
H
H
(1)
OH
OH
S
R
Me
HO
HO
Me
H
H S
H ; HO S
R
S
OH
H
HO
H
H
OH
R
R
(4) Et
(3) Et
Pareja enantimeros Treo
(2) Et
Et
Me
espejo
Los trminos eritro y treo derivan de los nombres de dos azucares (hidratos de carbono) conocidos como
eritrosa y treosa, cuyas estructuras en proyeccin de Fischer mostramos a continuacin:
L-(+)eritrosa D-(-)-Treosa
D-(-)-eritrosa
L-(+)-Treosa
espejo
espejo
1
OHC
1 CHO
1 CHO
OHC 1
H
H
2
3
OH
HO
OH
HO
CH2OH
H HO
2
2
3
HOH2C
; H
4
4
La D-(-)eritrosa tiene los grupos
idnticos (OH)hacia el mismo
lado. Configuracin absoluta
(2R, 3R)
H
OH
CH OH
H
HO
2
3
OH
H
2
HOH2C 4
4
La D-(-)treosa tiene los grupos
idnticos (OH) hacia diferente
lado. Configuracin absoluta
(2S, 3R).
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Para el 2,3-butanodiol las cosas son ligeramente diferentes pues si bien hay una pareja ()-treo no existe
una pareja ()-eritro, pues este diasteremero presenta un plano de simetra con lo que la molcula y su
imagen especulares son superponibles y el eritro es aquiral conocindosele como meso. En este caso, en lugar
de existir cuatro estereoismeros slo hay tres. La situacin es generalizable a otras molculas que tengan
dos centros estereognicos adyacentes con los mismos sustituyentes sobre cada C o separados por un C, pues
en estos casos slo existen tres estereoismeros, a saber un ()-treo y una forma meso aquiral y carente de
actividad ptica:
espejo
espejo
CH3
CH3
(2R, 3R)
OH
HO
OH
HO
H plano de
plano de
simetra
CH3
CH3
HO
plano de
simetra
OH
Y
;
OH
CH3
; H
OH
CH3
H
CH3
CH3
HO
Y
HO
OH
HO
CH3
H *
X
H
simetra
CH3
* H
X
* H
CH3
OH
;
plano de
simetra
OH
*
plano de
simetra
*
H
espejo
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
CHO
OH
HO
CHO
3
3 CH3
CH3
L-(-)-gliceraldehdo
D-(+)-gliceraldehdo
(R)-(+)-2-hidroxi-propanal (S)-(-)-2-hidroxi-propanal
Todas aquellas sustancias que pudieran correlacionarse con el D el L-gliceraldehdo tenan la misma
configuracin relativa que stos, pero no pudo afirmarse nada acerca de la configuracin absoluta de estas
sustancias enantimeras hasta muchos aos despus, encontrndose que el D-(+)-gliceraldehdo tena la
configuracin absoluta (R) y evidentemente el L-(-)-gliceraldehdo la S. Es necesario advertir que ni siempre
el D es el enantimero dextrgiro ni tampoco que el D coincida siempre con la configuracin absoluta R.
Esta manera de designar la configuracin se usa abundantemente en la qumica de loa azcares y los
aminocidos, y desde ahora advertimos que los azcares naturales presentes en la mayora de los seres vivos
pertenecen a la serie D, mientras que los aminocidos naturales son de la serie L. Inconveniente, sol da la
configuracin absoluta de uno de los tomos de carbono
1
H
HO
H
H
CHO
COOH
OH
3
2
H
H2N
H
4
OH ;
3
5
CH3
OH
6
CH2OH
2
D-(+)-glucosa
(2R,3S,4R,5R)
L-(+)-alanina
(2S)
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
H
HO
1
2
S 3
S
OH
H
HO
OH
H
3
4
Treo-(2S, 3S)
OH
OH
Me
Me
HO
H Me 1
Me 4
Me
Proyeccin de Fischer
rotacin de 60
alrededor del
enlace C-C
OH
4 Me
Me
Me
rotacin de 60
alrededor del
enlace C-C
(5). Confrmero
eclipsado
H
4
(6). Confrmero
alternado. Ms
estable que (5)
OH
Me
Me
OH
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Proyecciones de Newman
Un buen sistema para la representacin de conformaciones son las llamadas proyecciones de Newman
que surgen de la observacin de una molcula a lo largo del enlace que une dos tomos de carbono. El C
frontal se representa por un punto del que parten tres radios separados 120 (tres enlaces en forma de Y) y
el C posterior se representa por una circunferencia de la que parten tres enlaces separados 120 de los que
slo se dibuja la parte que sobresale de la circunferencia:
carbono frontal
H
C
observador
H
H
H
representacin en
perspectiva o caballete
H
H
carbono
posterior
proyeccin de Newman
Para una molcula como el 2,3-butanodiol que antes representamos en Fischer y en caballete tendramos
infinitos confrmeros, pero los seis ms destacados son los confrmeros anti, los alternados y los eclipsados.
Conviene tener en cuenta que hay dos conformaciones eclipsadas que no son idnticas y por ello no son de
igual contenido energtico, tres conformaciones alternadas de mayor estabilidad que las eclipsadas pero
que no tienen igual contenido energtico entre si y finalmente, una conformacin anti que es la ms estable
de todas. Es importante resaltar que en solucin la molcula puede pasar fcilmente de una a otra
conformacin, pero que estadsticamente las conformaciones ms abundantes sern siempre las ms
estables y en particular la ms estable y por ello la ms abundante es la conformacin anti.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
OH
HO
H
OH
H
60
HO
HO
HO
H Me
Me
Me Me
Me
Me
Me
HO
HH
OH
H
Me
HO
HO
HO
Me
HO
Me
Me
Me
(6). Alternada; ms
estable que las eclipsadas.
Los Me estn ms alejados
Se puede efectuar otra proyeccin de Newman de la misma molcula mirando sobre C-1 y C-2, en lugar
de sobre C-2 y C-3, como hicimos anteriormente. En este caso C-1 tiene 3H sustituyentes, mientras que C-2
H
tiene un H, un OH y un grupo CHOHMe:
H
OH
OH
H
H
H
H
(8)
H CHOHMe
H
(9) CHOHMe
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
Veamos finalmente, como se lleva a cabo la interconversin de las diferentes formas usadas en la
representacin del (2S,3S)-butanodiol:
Me
H
OH
OH
Me
Me
OH
Me
Me
OH
H Me
HO
OH
OH
HO
H
Me
Me
Br
+
Butano
Br2
Bromo
H Br
BrH
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
H H
+
H H
CH3
C-Pd (10%)
CH3
H2
cis-3,4-3-hepteno
CH3
CH3
Un ltimo ejemplo lo tenemos en la hidrogenacin catalizada por nquel de la butanona que produce ()-2butanol, lo que se explica fcilmente del mismo modo que la hidrogenacin anterior:
H
(2R)-butanol
Ni
H
C
OH
+
(1:1)
OH
(2S)-butanol
C
H
Cuando la reaccin es una sustitucin y ocurre sobre un C quiral pueden suceder tres cosas: (a) que el
nuevo grupo ocupe la misma posicin en el espacio que el primitivo y entonces se dice que la reaccin ha
cursado con retencin (b) que el nuevo grupo ocupe una posicin opuesta en el espacio que la que tena el
primitivo y entonces se dice que la reaccin ha cursado con inversin (c) que la reaccin ocurra de las dos
maneras posibles, en cuyo caso se dice que ha cursado con mezclas de retencin e inversin.
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
cido (2R)-bromo-propanoico
cido (2S)-hidroxi-propanoico
HO H
Br H
OH
OH
KOH
KBr
H OH (2S)-Butanol
+ KBr
Br H (2R)-Bromo-butano
KOH
Br
Me
(3S)-Bromo-hexano
KOH
HO
Me
+
Me
OH
(3R)-Hexanol
(3S)-Hexanol
Producto de Retencin Producto de Inversin
KBr
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
A B
H3C
Adicin syn
3,4-dimetil-cis-3-hepteno
A-B
reactivo
CH3
A B
+ H3C
Pareja de enantimeros
Adicin anti
H3C
B
CH3
CH3
CH3
H3C
B
Pareja de enantimeros
LECCIN 3
Qumica Orgnica 2
HO
Reaccin estereoselectiva:
H
H
NaBH4
H OH No se forma
H
H
Reaccin estereoespecfica:
meso-2,3-dibromobutano Br
H
H
Br2
H Br
trans-2-buteno
( +- ) -treo-2,3-dibromobutano
H Br
Br H
+
cis-2-buteno
Br2
Br H
H Br