Edith Bamonte y Liliana Olazar.

Direccin Nacional del Derecho de Autor N 976760

9. Hidrocarburos parte III

Alquinos
9.1 Introduccin
Qu nos proponemos?

Cuando hablamos de hidrocarburos acetilnicos, o alquinos nos estamos

refiriendo a molculas de hidrocarburos que presentan en su estructura por lo
menos un enlace covalente triple.

!"Caracterizar los
hidrocarburos

El ms importante de este grupo es el acetileno o etino.

H

!"Vincular grupos
funcionales con sus
propiedades
qumicas

9.2 Cmo se llaman ?

Ejemplos de nomenclatura

Los alquinos se nombran sustituyendo el sufijo caractersticos de los alcanos por el

sufijo ino, que indica el doble enlace.
Para elegir la cadena principal se debe contar la cadena ms larga que contiene el
triple enlace.

5
4

6
3

Tambin debemos recordar que la cadena se numera desde el extremo ms prximo

al triple enlace.
El grupo funcional que los caracteriza es

2
1

Se nombra 5-etil-4-metil-1octino

A modo de prctica les proponemos nombrar los siguientes alquinos :

5

4
3

6
7

1
2

a)
c)
b)
d)

5-etil-3-octino

9-1

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9.3 Otra vez los orbitales hbridos

Iniciemos el anlisis de la naturaleza del enlace triple a partir del alquino ms
sencillo, el etino o acetileno.

Ilustracin 1 Acetileno o etino

Carbono con hibridizacin
digonal, con los orbitales p
sin hibridizar (sobre los Los tomos de carbono, en aquellos compuestos que presentan enlaces covalentes
triples tienen una geometra lineal, producto de la hibridizacin del carbono, que en
ejes y y z).
este caso es sp.

Se combinan entonces un orbital 2s con un orbital 2p, y quedan puros dos orbitales p
(diferencia con los alquenos). Los dos orbitales hbridos se orientan formando un
ngulo de 180. Por arriba y por debajo y por delante y por detrs de ese lnea
imaginaria que une los dos tomos de carbono quedan orbitales p puros sin
hibridizar, perpendiculares entre s y con los orbitales sp.
En la molcula de etino, los tomos de carbono presentan dos enlaces de tipo sigma
formados por solapamiento frontal de los orbitales sp - sp (uno de cada tomo de
carbono) y del orbital de sp de cada tomo de carbono con el orbital s del hidrgeno.
Pero entonces, cmo se forma el enlace triple ?
Los orbitales p se encuentran paralelos, por lo tanto slo pueden superponerse
Uniones , formadas por lateralmente. Se forman as dos nuevos orbitales moleculares entre los tomos de
superposicin lateral de carbono llamados orbitales ; ms especficamente denominados y o z segn el
los orbitales p puros de origen de estos orbitales.
cada carbono.
El triple enlace carbono - carbono, est formado por un orbital y dos orbitales , y
es ms fuerte que el doble y que el simple enlace. Esta es la razn de que la distancia
entre los dos tomos de carbono sea ms corta (1.2A frente a las distancias
interatmicas entre los tomos de carbono que presentan enlaces covalentes simples y
o

dobles 1.54 A y 1.34 A )

En el acetileno la distancia C-H es de 1.08 A, ms corta que en el eteno, ya que los
orbitales sp tienen un mayor carcter s (y por lo tanto ms esfrico), lo que trae como
consecuencia que sean orbitales ms pequeos.
Los pares de electrones que participan del orbital se acercan ms a los ncleos de
carbono que en el caso de los alcanos y los alquenos.

Actividades :

Modelo para armar...

Les proponemos ahora haciendo uso de modelos moleculares como los

anteriores, armar molculas tales como eteno, 2-metilbuteno, propeno, metilpropeno
9-2

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Qu necesitamos ?

a) Esferas de telgopor, plastilina, o crealina (preferentemente de dos tamaos y

colores distintos).
b) Escarbadientes, varillas.
c) Cinta adhesiva.
d) Papel, cartulina.
e) Lpiz y transportador

Cmo lo hacemos ?

1.

Se colocan seis varillas sobre la superficie de la esfera de tal manera que

formen entre s ngulos de 90.

Para los orbitales p se sugiere utilizar resortes.

2.

Para pensar entre

todos...

Opcin
a)

Coloquen cuatro resortes de 5 cm de longitud y 0.5 cm de

dimetro del espiral en los polos, de forma tal que queden
perpendiculares al plano definido por las varillas anteriores para
representar la unin .

b)

Inserten dos varillas en los polos de la esfera, formando, igual

que en el caso anterior ngulos de 90 entre s.

3.

Unan los dos tomos de carbono entre s, con la cinta adhesiva, pegando
las varillas, de tal manera que queden unidos los orbitales p puros, que
representan el enlace .

4.

Inserten las esferitas correspondientes a los tomos de hidrgeno.

Observen los modelos y contesten...

Qu tipo de orbitales estn presentes en la molcula de propino?

Qu tipo de hibridizacin presenta los distintos tomos de carbono en esta

molcula ?
Qu enlaces creen que son ms estables los o los ? Por qu ?

Para resumir
Los orbitales se forman por superposicin frontal de distintos orbitales atmicos, y solo puede
formarse un enlace entre dos tomos.
Los orbitales se producen por superposicin lateral de orbitales p, generando dos zonas de alta
densidad electrnica y con un marcado plano nodal, son menos estables que los orbitales , y pueden
formarse ms de un orbital entre dos tomos.

9-3

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9.4 - Isomera
Actividades

Les proponemos trabajar en grupo para encontrar los distintos tipos de isomera
que pueden presentar los alquinos.
Para cada tipo de isomera les sugerimos que citen dos ejemplos.
Despus de unos minutos de trabajo haremos la puesta en comn en el pizarrn.
A qu conclusiones arribamos ?

9.5 Propiedades fsicas

Si bien son muy semejantes a las de los alcanos y alquenos, las propiedades
fsicas difieren de las de estos dos grupos. Comparando sus estructuras podremos
deducir las diferencias e interpretarlas. Sus puntos de ebullicin son un poco ms
altos y la solubilidad en agua es mayor.
Los cuatro inferiores son gaseosos, excepto el 2-butino que tiene un punto de
ebullicin de 27C. Los restantes, hasta los 18 tomos de carbono son lquidos.
()Cmo puede explicarse esto en funcin de sus uniones intermoleculares?)

9.6 Propiedades qumicas

Debido al triple enlace los alquinos dan principalmente reacciones de adicin,
muy semejantes a las de los alquenos, pero pueden adicionar dos moles de
reactivo en lugar de uno.
El tomo de hidrgeno puede eliminarse ms fcilmente y es por eso que
tambin dan reacciones de sustitucin con cationes tales como Ag+.

1.

Combustin

Para explicar la combustin hemos elegido al alquino ms conocido y con mayor

importancia industrial que es el acetileno.
Es un gas incoloro, inodoro - el olor que a veces se percibe cuando se lo prepara
a partir del carburo de calcio se debe al desprendimiento de gases provenientes
de impurezas de fsforo presente en el carburo de calcio.
Su uso ms antiguo han sido como gas para iluminacin, a tal punto que ciudades
enteras han sido alumbradas con acetileno, Nueva York, por ejemplo. Se
utilizaban picos especiales para producir una adecuada mezcla de acetileno y
aire, obtenindose una llama blanca muy intensa.
El color de la llama se debe a las partculas de carbn producidas por la
descomposicin y oxidacin del gas se calientan a altas temperaturas hasta la
incandescencia y para mejorar la luminosidad de la llama se lo mezclaba con gas
de hulla.
9-4

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En la actualidad casi la mitad del acetileno se consume como combustible para

sopletes con los cuales cortar y/o soldar hierro o acero ya que puede alcanzar
temperaturas de 2800 C. El comburente en este tipo de sopletes es el oxgeno
puro y por ello se los llama oxiacetilnicos.

C 2 H 2 + 5 2 O 2 2CO 2 + H 2 O
2.

Reacciones de adicin

Los alquinos presentan reacciones muy semejantes a las de los alquenos y al

igual que estos las reacciones de alquinos no simtricos con molculas no
simtricas se producen de acuerdo con la regla de Marcownicoff en la mayora
de los casos.

a)

Hidrogenacin

Los alquinos adicionan hidrgeno en presencia de un catalizador

metlico, como por ejemplo (Pt, Pd, Ni, etc). Esta reaccin se produce en
dos fases, dando lugar a la formacin de alquenos en una primera etapa y
a la de alcanos en una segunda.

H2, Pt, Pd

C
H

R
H C

R H2, Pt, Pd

R
C

H
H

Si se desea obtener alquenos, se debe utilizar un catalizador especial,

denominado catalizador de Lindlar, que consiste en paladio finamente
dividido, envenenado con plomo y otros compuestos orgnicos. En estas
condiciones slo se adiciona un mol de hidrgeno.
cat. de Lindlar
R

R
C

b)

Halogenacin

Esta reaccin se hace ms difcil a medida que aumenta el nmero

atmico del halgeno, y es por eso que, en el caso del iodo, slo se
adiciona un mol.

X2

R
C
X

c)

C
X

X2

R
X

X
C

R
X

Hidratacin

Los alquinos, como los alquenos pueden adicionar un mol de agua,

hidratndose. Esta adicin se realiza en presencia de cido sulfrico y
sulfato mercurioso (mezcla de sulfato mercrico y mercurio)
En una primera etapa se forma un enol, o sea un alcohol que presenta un doble
enlace). Los enoles son estructuras inestables que se reordenan
9-5

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obteniendo una estructura de tipo cetnica (C=O)

Entre ambas estructuras hay un equilibrio, que favorece a la forma cetnica.
Los compuestos que presentan estructuras con diferentes arreglos de sus tomos,
vinculadas por medio de un equilibrio, se llaman tautmeros.

H2SO4,

H +

sulfato de
mercurio

H
C

C
H

H
C

H
H

H
estructura cetnica.
estructura enlica

d)

de hidrcidos

La adicin de hidrcidos se produce de acuerdo con la regla de Marcownicoff,

H
C

H
C

X
X

3.

R
H

H
H

Propiedades cidas de los alquinos terminales

El acetileno tiene carcter dbilmente cido. Esto significa que el hidrgeno

unido al carbono con triple enlace puede separarse con facilidad.
Por esta razn reacciona fcilmente con nitrato de plata amoniacal o bien con
cloruro cuproso amoniacal, para dar carburos de plata o de cobre
respectivamente, insolubles en agua.
Estos carburos son muy inestables, y cuando estn secos pueden explotar por
calentamiento, formndose metal y carbono.
Sin embargo son estables en medio acuoso y slo se regeneran en medio cido.
H

+ 2Ag(NH3)2NO3

AgC

CAg

+ 2 NH4NO 3+ 2 NH3

2 HNO3

+ 2 AgNO3

9.7 Mtodos de obtencin

Obtencin industrial del acetileno
9-6

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Este compuesto es el nico de la serie que se prepara en gran proporcin. El

mtodo ms barato es a partir del carburo o acetiluro de calcio

CaC 2 + 2 H 2 O
Ca (OH ) 2 + CH CH ( g)
El carburo o acetiluro de calcio se fabrica fcilmente por calefaccin del xido
de calcio en un horno elctrico en presencia de coque
CaCO3 -----> CaO + CO2
piedra caliza

xido de calcio
2000C

CaO + 3C -----> CaC2 + CO

El acetileno as preparado no es puro ya que contiene pequeas cantidades de
fosfina (fosfuro de hidrgeno), sulfuro de hidrgeno, arsina (arseniuro de
hidrgeno), amonaco, etc.; las impurezas presentes dependen de la pureza del
carburo de calcio empleado. Ordinariamente es suficiente una purificacin con
agua para reducir la cantidad de todas esas impurezas, excepto de la fosfina, por
debajo del lmite necesario para una aplicacin segura del acetileno con fines
tcnicos.
La fosfina se separa mediante agentes oxidantes, (por ejemplo dicromato de
potasio en medio cido) con lo cual queda retenida como cido fosfrico.

9.8 Para quienes quieran profundizar. Preparacin de otros alquinos

Deshidrohalogenacin de dihalogenuros de alquilo
Mediante la accin del hidrxido de potasio en medio alcohlico sobre los
derivados vec o gem-dihalogenados de las parafinas.
En general se utilizan los vec dihalogenuros - se preparan a partir de un alcohol
adecuado H

H
C

+ 2 KOH

+ 2 KX + H2O

Reaccin de acetiluros metlicos con halogenuros de alquilo

primarios

CAg

+ AgX

Los compuestos organo metlicos permiten transformar alquinos pequeos en

otros ms grandes.
9-7

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Los aniones acetiluro son nuclefilos fuertes, pueden atacar carbonos

electroflicos en distintos compuestos.
Esta reaccin es un importante paso en la sntesis orgnica.

9.9 Y ahora vamos al laboratorio

En este trabajo prctico vamos a trabajar las propiedades fsicas y qumicas de los
hidrocarburos estudiados: alcanos, alquenos y alquinos.
En algunos casos se van a preparar y en otros se tomaran muestras de
hidrocarburos ya preparados.
No olviden consultar con el profesor a cargo de los trabajos prcticos sobre
cualquier modificacin que deseen hacer, de esta manera el docente comentar los
riesgos o medidas de seguridad a tener en cuenta. Manos a la obra !

Qu nos proponemos ? !"Obtener distintos hidrocarburos

!"Analizar sus propiedades fsicas y qumicas y compararlas
Qu necesitamos ?

Materiales
#"Ampolla de decantacin
#"Kitasatos
#"Tubos de desprendimiento
#"Tubos de ensayo con gradilla
#"Pinza de madera
#"Mechero, trpode y tela metlica.
#"Cpsulas de porcelana
#"Tapones de goma
#"Agua destilada
#"Cristalizador
#"Tapones de goma
#"pipetas y propipeta
Reactivos
#"carburo de calcio
#"solucin de bromo en tetracloruro de carbono diluida
#"solucin de nitrato de plata amoniacal o cloruro cuproso amoniacal
#"solucin acuosa de permanganato de potasio diluida
#"agua destilada

Cmo lo hacemos ?

!"Obtencin de acetileno y anlisis de sus propiedades qumicas:

9-8

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En el Kitasatos coloquen pequeos trozos de carburo de calcio. Coloquen el tubo de

goma en el interior de los tubos de ensayos. Abran el robinete de la ampolla de
decantacin y haga burbujear el gas obtenido en cada uno de los tres tubos que
contienen respectivamente solucin de:
a) bromo disuelto en tetracloruro de carbono (tubo 1)
b) cloruro cuproso amoniacal (o nitrato de plata amoniacal) tubo 2
c) solucin de permanganato de potasio (tubo 3)
d) combustin
Esquema del dispositivo utilizado:

Qu observan?Qu ocurre en el interior del Kitasatos?

Representen la ecuacin correspondiente a

acetileno.

reaccin de formacin del

Completen la siguiente tabla:

Tubo 1

Tubo 2

Tubo 3

Observaciones

Representen las ecuaciones correspondientes a las distintas reacciones

Ensayo de combustin
En un tubo de ensayos viertan 5 cm3 de agua, con cuidado agreguen un pequeo
trozo de carburo de calcio. Tapen rpidamente con el tapn que tiene el tubo de
desprendimiento.
Transcurridos unos instantes y en compaa del Profesor a cargo de los Trabajos
Prcticos, encienda los gases que se forman.
9-9

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Qu observan ?Cmo lo interpretan ?

Escriban la ecuacin correspondiente a la reaccin.

!"Anlisis de las propiedades qumicas de los alcanos
En tres tubos de ensayo que contienen respectivamente: bromo en tetracloruro de
carbono, cloruro cuproso amoniacal y permanganato de potasio agreguen 1cm3 del
alcano indicado, rotlenlos 1,2 y 3 respectivamente.
Qu observan ?

Tomen el tubo 1 con una pinza de madera, coloque en la boca un papel tornasol
hmedo, y con mucho cuidado calintenlo suavemente.
Qu observan? Cmo lo interpretan?

Tubo 1

Tubo 2

Tubo 3

Observaciones

Representen las ecuaciones correspondientes a las distintas reacciones

9-10

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Ensayo de combustin
En un tubo de ensayos viertan 5 cm3 de agua, con cuidado agreguen un pequeo
trozo de carburo de calcio. Tapen rpidamente con el tapn que tiene el tubo de
desprendimiento.
Transcurridos unos instantes y en compaa del Profesor a cargo de los Trabajos
Prcticos, encienda los gases que se forman.
Qu observan? Cmo lo interpretan ?

Escriban la ecuacin correspondiente a la reaccin.

!"Anlisis de las propiedades qumicas de los alquenos

En tres tubos de ensayo que contienen respectivamente: bromo en tetracloruro de
carbono, cloruro cuproso amoniacal y permanganato de potasio agreguen 1cm3 del
alcano indicado, rotlenlos 1,2 y 3 respectivamente.
Qu observan?

Cmo lo interpretan?

9-11

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Observaciones

Ensayo de combustin
En una cpsula de porcelana coloquen algunas gotas del alqueno propuesto por el
Profesor. Ensayen la inflamabilidad acercando un fsforo encendido con sumo
cuidado.
Qu observan ?

Cmo lo interpretan ?

!"Caracterizacin de una muestra incgnita

El profesor le entregar a cada grupo dos tubos ensayos sin rotular que contienen dos
hidrocarburos respectivamente, se presupone la presencia de alcanos, alquenos o
alquinos.
Qu mtodo podran idear para caracterizarlos?

Qu observaron?

Cmo lo interpretan ?

9-12

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9.10 Algo para ejercitar

1.

2.

3.

Nombrar los siguientes compuestos:

a)

CH3-CH2-CH2-CCCH

b)

CH3CH=CH-CCH

c)

(CH3)3C-CCC(CH3)3

d)

HCC-CH2Cl

Completar las siguientes ecuaciones, equilibrarlas en caso necesario y

nombrar los compuestos orgnicos obtenidos:
a)

2-butino + bromo -------->

b)

Hg2+

c)

propino + H2O, medio cido -------->

d)

1-hexino + Ag(NH3)2NO3 -------->

e)

acetiluro de potasio + yodoetano -------->

f)

1,1-dicloropropano + KOH (en 2 alcohlico) -------->

g)

1-butino + Na (fundido) -------->

h)

acetiluro de plata + HNO3 -------->

Al tratar 10 g de 1,1,2,2-tetrabromoetano con Zn se obtuvieron 290 cm3 de

acetileno medido en condiciones normales de presin y temperatura. )Cul
es el rendimiento expresado en %?

Rta: 43.24%
4.

Cuando se hidrata 1 dm3 de acetileno en CNPT en agua en presencia de iones

mercricos se obtienen 1,320 g de etanal. )Cul fue el rendimiento de la
reaccin?

Rta.: 67.26%
5.

La sal de plata de un alquino desconocido contena 66.8% de plata,

suponiendo que no hay ningn otro grupo funcional excepto el triple enlace,
sugerir una estructura adecuada.

Dato: ArAg = 108

6.

Rta.: n = 4

Sobre las ecuaciones y datos dados a continuacin, proponer una explicacin

a la propiedad iluminante del acetileno. )Por qu su llama arde a tan altas
temperaturas?

C2H6 + 7/2 O2 --------> 2 CO2 + 3 H2O + 373 kcal

C2H4 + 3 O2 --------> 2 CO2 + 2 H20 + 337 kcal
C2H2 + 5/2 O2 --------> 2 CO2 + H20 + 317 kcal
7.

Explicar el carcter cido de los compuestos acetilnicos terminales (de

9-13

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acuerdo con la hibridizacin que los caracteriza)

8.

9.

10.

11.

Sin recurrir a determinaciones cuantitativas, )Cmo se puede distinguir por

medio de pruebas qumicas entre los miembros de los siguientes gases?
a)

propano, propeno y propino

b)

etilacetileno,isobutano y dimetilacetileno

Se han perdido las etiquetas de tres tubos que contienen compuestos

diferentes, se sabe que contienen algunas de las tres sustancias ennumeradas
a continuacin, )Cmo podra diferenciarlas?
a)

etano, etileno y acetileno

b)

atilacetileno, dietilacetileno y 3-hexeno.

Sugirase una reaccin qumica sencilla que de un cambio fcilmente

observable para distinguir entre los siguientes compuestos
a)

butano y 2-butino

b)

butino y 2-butino

c)

1-butino y 1-buteno

d)

2-buteno y butano

e)

2-butino y 2-buteno

Partiendo de acetileno, etileno, yodometano y reactivos orgnicos mustrese

como preparara cada uno de los siguientes compuestos
a)

3-hexino

b)

2,2-dicloropropano

c)

2-buteno

d)

2-bromo-1,2-dicloropropano

e)

2-pentino

f)

1-cloro-2-hidroxibutano

g)

3,4-dimetilhexano (opcional)

h)

pentano

i)

2-pentanona

12.

Proponer la frmula desarrollada de la sustancia X sabiendo que su densidad

es =2,75 g/dm3 a 90 C por hidrogenacin en presencia de Pd de
2-metilpentano, otra porcin de muestra tratada con agua en medio cido en
presencia de cationes Hg2+ da C6H12O, la reaccin con cloruro de cobre (I)
en medio amoniacal da negativa. Tambin es negativa la reaccin con sodio
fundido.

13.

Cuando se trata el acetileno bajo presin con el catalizador Ni carbonilo, el

acetileno se convierte en un nuevo hidrocarburo denominado X, las medidas
de densidad de vapor a presin normal y 120 C son = 3,227 g/dm3. Por
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hidrogenacin cataltica completa de 0.2 g se absorbieron 172 cm3 de

hidrgeno medidos en condiciones normales de presin y temperatura. Por
ozonlisis del compuesto X y posterior reduccin con Zn se convirti en un
solo producto con una frmula como la indicada en la ilustracin)Qu
estructura sugerira para el compuesto X?. Justitique su respuesta.(opcional)
H
C
O

14.

O
C
H

Un compuesto A de frmula C7H12 di 2,2-dimetilpentano, cuando se

hidrogen conH2 usando como catalizador Pd. Por hidrlisis cida de otra
porcin de muestra en presencia de HgSO4 como catalizador da C7H14O. Al
tratarlo con nitrato de plata en medio amoniacal Ag(NH3)2NO3, o con Na
metlico fundido no dio reaccin positiva.)Cul es la frmula estructural de
A? Justifique su respuesta.(opcional)

Ahora s, un merecido descanso !

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