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PRCTICA N 7

Indicadores cido-Base

RESUMEN
INTRODUCCIN
Tal como se estudio en la experiencia anterior de equilibrio qumico, muchas reacciones se
detienen antes de completarse. Existen reacciones principalmente en solucin acuosa, que al
llegar al equilibrio presenten iones, esto indica que la sustancia inicial se ioniza o disocia
parcialmente. Los cidos y las bases estudiados en el capitulo anterior sufren este tipo de
reaccin, con esto se puede explicar por ejemplo su conductividad elctrica (conductividad
electroltica) al ser disuelto en agua.

La mayora de las sustancias que se emplean a nivel de laboratorio, a nivel comercial o


industrial y los sistemas biolgicos se encuentran en forma de solucin acuosa, que pueden ser
de carcter cido, bsico o neutro. En estas soluciones existen muchas especies inicas en
equilibrio. Para comprender las propiedades de estos sistemas es de suma importancia conocer
los aspectos tericos sobre equilibrio inico: El significado y aplicaciones de la constante de
equilibrio inico Ki (Ka, Kb, Kw, Kh); las sales que se hidrolizan modifican el pH del agua;
qu es u8na solucin tampn y como prepararla; que es un indicador cido base y como se
emplean estos en la determinacin aproximada del pH de las soluciones y en el proceso de
titilacin cido base, etc. Todos estos aspectos se abordaran en el presente informe.
Los objetivos a cumplir son:

Estudiar los procesos de hidrlisis de algunas soluciones salinas a travs del pH de la


solucin.

Conocer el comportamiento de una solucin buffer ante la adicin de pequeas cantidades


de cidos y bases.

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PRINCIPIOSTERICOS
EQUILIBRIO INICO

El equilibrio inico es un tipo especial de equilibrio qumico, caracterizado por la presencia de


especies qumicas en solucin acuosa, las cuales producen iones.
Las especies que producen en solucin cargas son denominadas electrolitos. Un electrolito es
cualquier especie que permite la conduccin de la corriente elctrica.
En base a esto, se clasifica a los electrolitos en base a dos criterios:

Comportamiento en solucin: electrolitos cidos, bsicos, y neutros.


Capacidad conductora: electrolitos fuertes y dbiles.

ELECTROLITOS SEGN SU FUERZA


Cuando una sustancia se disuelve en agua la generacin de electrolitos puede ocurrir de forma
incompleta o completa.
Cuando la disociacin ocurre completamente se habla de electrolito fuerte. Un electrolito
fuerte es aqul cuya disociacin es prcticamente completa. Cuantitativamente hablando, un
electrolito fuerte es aquel cuya constante de equilibrio tiende a infinito.
Ejemplo:
HCl + H 2O
H 3O + + Cl

Donde
[ H 3O + ][Cl ]
Keq =
[ HCL]

En el tiempo de equilibrio [Cl ] tiende a cero, por ende tiende a infinito. Cuando la disociacin
es menor al 100%, se habla de un electrolito dbil. Los electrolitos dbiles forman equilibrios
verdaderos.
Ejemplo:
HF + H 2O
H 3O + + F

Donde
Keq =

[ H 3O + ][ F ]
[ HF ]

Esta reaccin no se completa, alcanza cierto equilibrio, con cierta constante, por eso debe
llevar dos medias flechas en direcciones opuestas (flecha doble).
Como la disociacin no es completa, en el tiempo de equilibrio [HF ] , [ H 3O + ] y

[ F ] permanecern constantes, por ende estamos en presencia de un equilibrio qumico.

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LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA


Una de las propiedades qumicas ms importantes del agua es su capacidad de actuar como un
cido o una base de de Brnsted-Lowry, de acuerdo con las circunstancias. En la presencia de
un cido, el agua acta como un receptor de protones; en presencia de una base, el agua acta
como un donador de protones. De hecho, una molcula de agua puede donar un protn a otra
molcula de agua:
H 2O + H 2O H 3O + + OH

(1)

A este proceso se lo conoce como autoionizacin del agua. Ninguna molcula individual
permanente ionizada por mucho tiempo; las reacciones son en extremo rpidas en ambas
direcciones. A temperatura ambiente slo aproximadamente dos de cada 109 molculas se
ionizan en cualquier momento determinado. As, el agua pura consiste casi por completo en
molculas de H 2O y es muy mala conductora de la electricidad. Sin embargo, como veremos
pronto, la autoionizacin del agua es muy importante

PRODUCTO INICO DEL AGUA

Como la autoionizacin del agua (Ecuacin 1) es un proceso de equilibrio, escribimos la


siguiente expresin de la constante de equilibrio para sta:

= [ H 3O

][ OH

(2)

El trmino [ H 2O] se excluye de la expresin de la constante de equilibrio debido a que


excluimos las concentraciones de los slidos y lquidos puros. Como esta expresin de la
constante de equilibrio se refiere en especfico a la autoionizacin del agua, utilizamos el
smbolo K w para denotar a la constante de equilibrio, la cual se conoce como la constante del
producto inico del agua. A 25C, K w es igual a 1.0 10 14 . Entonces tenemos

K w = [ H 3O + ][OH ] = 1.0 10 14

(a 25C)

(3)

Debido a que utilizamos H+(ac) y H3O+(ac) de modo indistinto para representarse al


protn hidratado, la reaccin de autoionizacin del agua tambin puede escribirse como

H 2O H + (ac) + OH (ac)

(4)

Asimismo, la expresin para K w puede escribirse en trminos de H3O+ H+ y K w tiene


el mismo valor en cualquier caso:
K c = [ H 3O + ][OH ] = [ H + ][OH ] = 1.0 10 14

(a 25C)

(5)

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Esta expresin de la constante de equilibrio y el valor de K w a 25C son muy importantes y


debe aprenderlas de memoria.
Lo que hace que la ecuacin 4 sea til en particular es que se aplica al gua pura y a
cualquier disolucin acuosa. Aunque el equilibrio entre H+(ac) y H3O+(ac) as como otros
equilibrios inicos se ven afectados de alguna manera por la presencia de iones adicionales en
la disolucin, se acostumbra ignorar estos efectos inicos, excepto cuando se requiere de gran
exactitud. Entonces, la ecuacin 4 se considera vlida para cualquier disolucin acuosa diluida
y puede utilizarse para calcular [H+] (si conoces [OH-]) o [OH-] (si se conoce [H+]).
Se dice que una disolucin en la [H+] = [OH-] es neutra. En la mayora de las
disoluciones, las concentraciones de H+ y OH- son distintas. Conforme aumenta la
concentracin de uno de estos iones, la concentracin del otro debe disminuir, de tal forma
que el producto de sus concentraciones sea igual a 1.0 10 14 . En disoluciones cidas, la [H+]
excede a la [OH-]. En las disoluciones bsicas, la [OH-] excede a la [H+].

RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE IONIZACIN DE LOS


CIDOS Y SUS BASES CONJUGADAS
Se puede encontrar una relacin importante entre la constante de ionizacin de un cido y la
constante de ionizacin de su base conjugada, con el cido actico como ejemplo:
CH 3COOH ( ac )
H (+ac )CH 3COO(+ac )
Ka =

[ H + ][CH 3COO ]
[CH 3COOH ]

La base conjugada CH 3COO , suministrada por una disolucin de acetato de sodio


( CH 3COONa ), reacciona con el agua de acuerdo con la ecuacin
CH 3COO(ac ) + H 2O( l ) CH 3COOH ( ac ) + OH (ac )
y la constante de ionizacin de la base se escribe como
Kb =

[CH 3COOH ][OH ]


[CH 3COO ]

El producto de estas dos constantes de ionizacin est dado por


K a Kb =

[ H + /][CH 3COO ] [CH 3COOH ][OH ]


= [ H + ][OH ] = K w
[CH 3COOH ]
[CH 3COO ]

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Tal vez este resultado parezca extrao a primera vista, pero al sumar las dos reacciones se
observa que la suma corresponde a la autoionizacin del agua.
(1)

CH 3COOH ( ac )
H (+ac )CH 3COO(+ac )

Ka

(2)

CH 3COO(ac ) + H 2O( l ) CH 3COOH ( ac ) + OH (ac )

Kb

(3)

H 2O( l )
H + (ac) + OH (ac)

Kw

Este ejemplo ilustra una de las reglas de los equilibrios qumicos: cuando dos
reacciones se suman para originar una tercera reaccin, la constante de equilibrio de la tercera
reaccin es el producto de las dos constantes de equilibrio de las dos reacciones sumadas. As,
para cualquier par conjugado cido-base siempre se cumple que
K a Kb = K w

(1)

Al expresar la ecuacin (1) como


Ka =

Kw
Kb

Kb =

Kw
Ka

se llega a una conclusin importante; cuanto ms fuerte sea un cido (mayor K a ), su base
conjugada ser ms dbil (menor K b ), y viceversa.
Es posible utilizar la ecuacin 1 para calcular la K b de la base conjugada ( CH 3COO )
del CH 3COOH como sigue. Se encuentra el valor de K b del CH 3COOH que es 1.8 105 y se
escribe
Kb =

K w 1.0 1014
=
= 5.6 1010
K a 1.8 10 5

EFECTO DEL IN COMN


Consideremos una disolucin que contiene un cido dbil, como el cido actico
( CH 3COOH ), y una sal soluble en ese cido, como el acetato de sodio ( CH 3COONa ).
Observe que estas disoluciones contienen dos sustancias que comparten un in comn
CH 3COO . Podemos ver estas disoluciones desde la perspectiva del principio de Le Chtelier.

El acetato de sodio es un compuesto inico soluble y por lo tanto es un electrolito


fuerte. Como consecuencia, se disocia por completo en disolucin acuosa para formar
iones Na + y CH 3COO .
CH 3COONa Na(+ac ) + CH 3COO(ac )

En contraste, el CH 3COOH es un electrolito dbil que se ioniza de la siguiente forma:


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CH 3COOH H (+ac ) + CH 3COO(ac )

(1)

El CH 3COO del CH 3COONa ocasiona que este equilibrio se desplace hacia la izquierda, y
por consiguiente la concentracin de equilibrio de H (+ac ) disminuye. En otras palabras, la
presencia del in acetato agregado ocasiona que el cido actico se ionice menos de lo que
normalmente lo hara.
Siempre que un electrolito dbil y un electrolito fuerte contengan un in comn, el
electrolito dbil se ioniza menos de lo que lo hara si estuviera solo en la disolucin. A esta

observacin le llamamos efecto del in comn


.

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una disolucin amortiguadora, buffer o tampn es una disolucin de: (1) un cido dbil o una
base dbil y (2) su sal; es decir, amos componentes deben estar presentes. La disolucin tiene
la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades de cido o
de base. Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas qumicos

biolgicos. El pH en el cuerpo vara mucho de un fluido a otro, por ejemplo, el pH de la sangre


est alrededor de 7.4, en tanto que el jugo gstrico humano puede ser de 1.5. En gran parte,
estos valores del pH, que son crticos para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del
balance de la presin osmtica, se mantienen por accin de los sistemas amortiguadores.
Una disolucin amortiguadora debe contener una concentracin relativamente grande
de cido para reaccionar con los de cido para reaccionar con los iones OH que se le aadan;
y tambin debe contener una concentracin semejante de base para neutralizar los iones
H + que se le agreguen. Adems, los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben

consumirse el uno al otro en una reaccin de neutralizacin. Estos requerimientos se satisfacen


con un par cido base conjugado, por ejemplo, un cido dbil y su base conjugada
(suministrada por una sal) o una base dbil u su cido conjugado (suministrado por una sal).
Una disolucin amortiguadora simple se puede preparar al mezclar cantidades molares
semejantes de cido actico ( CH 3COOH ) y de su sal acetato de sodio ( CH 3COONa ) en
medio acuoso. Se supone que las concentraciones de equilibrio del cido y de la base
conjugada (que proviene del CH 3COONa ) son iguales a las concentraciones iniciales. Una
disolucin que contenga estas dos sustancias tiene la capacidad de neutralizar a un cido o una

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base que se le agregue. El acetato de sodio, un electrolito fuerte, se disocia por completo en
agua.
H 2O
CH 3COONa( s )
CH 3COO(ac ) + Na(+ac )

Si se aade un cido, la base conjugada CH 3COO del sistema amortiguador consumir a los
iones H + de acuerdo con la ecuacin
H (+ac ) + CH 3COO(ac )
CH 3COOH ( ac )

Si se aade una base al sistema amortiguador, el cido de ste neutraliza a los iones OH :
CH 3COOH ( ac ) + OH (ac )
CH 3COO(ac ) + H 2O(l )

Como se puede observar, las dos reacciones que son tpicas de este sistema amortiguador son
idnticas a las del efecto del in comn descritas anteriormente. La capacidad amortiguadora,
es decir, la efectividad de la disolucin amortiguadora, depende de la cantidad de cido y de
base conjugada que tenga la disolucin. Cuando mayor sea esta cantidad, mayor ser la
capacidad amortiguadora.
Un sistema amortiguador suele representarse como sal-cido o base conjugada-cido.
As, el sistema amortiguador de acetato de sodio-cido actico puede escribirse como
CH 3COONa / CH 3COOH o como CH 3COO / CH 3COOH

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DETALLESEXPERIMENTALES
1. Materiales y Reactivos

1.1. Materiales
5 tubos de ensayo grandes y 5 pequeos
2 vasos de precipitado de 250 mL
Probeta de 50 mL
Pipeta de 10 mL
Bureta de 50 mL
2 matraces erlenmeyer
Fiola 100 mL
Papel indicador de pH

1.2. Reactivos
Indicadores de pH
o Azul de bromotimol
o Fenolftalena
o Anaranjado de metilo
o Rojo de metilo (o indicador universal)

Solucin de amoniaco NH 3 1M

Cloruro de amonio slido NH 4Cl

Cloruro de sodio NaCl

Acetato de sodio CH 3COONa

Solucin de NaOH 0.1M

Solucin buffer de KH 2 PO4

Agua destilada H 2O

2. Procedimiento Experimental

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2.1. Hidrlisis de sales


1) En 4 tubos de ensayo se colocaron 10 mL de agua destilada, se rotul cada tubo (A, B,
C y D).
2) En el tubo A se agreg cloruro de sodio (aproximadamente 0.5 g), al tubo B la misma
NH 4Cl , y al tubo C

cantidad de

CH 3COONa . El tubo D sirvi en este

caso de referencia.
3) Una vez disueltas las sales se agregaron 3
gotas de rojo de fenol.
4) Se anot el color de cada vaso y se
compararon.

2.2. Efecto del in comn


1) Se colocaron 100 mL de agua destilada en
un vaso de 250 mL, y se adicionaron 6
gotas de fenolftaleina.
2) Se

aadieron

mL

de

solucin

de NH 3 1M y se observ un cambio de
color.
3) Se

dividi

esta

solucin

en

dos

matraces

erlemenyer (X y Y).
4) Al recipiente X se agreg aproximadamente 1g de
cloruro de amonio NH 4Cl .
5) Al vaso Y se agreg una pequea cantidad de
cloruro de sodio NaCl .
6) Anota tus observaciones.

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2.3. Preparacin disolucin buffer


1) Mida exactamente 50 mL de solucin de KH 2 PO4 0.1 M y transfiera a una fiola de
100 mL.
2) A la fiola se agreg 29.1 mL de NaOH 0.1 M luego se aforo la fiola con agua destilada.
3) Se determin el pH de la solucin buffer (debe ser ~7).

2.4. Comportamiento de la solucin buffer


2.4.1. Ante la adicin de una base.
1) En un erlenmeyer de 250 mL se colocaron 250 mL de agua destilada.
2) En otro erlenmeyer se colocaron 25 mL de solucin buffer.
3) Se determin el pH inicial de cada uno de ellos.
4) Se aadieron 3 gotas de fenolftaleina a cada erlenmeyer.
5) Se procedi a agregar solucin de hidrxido de sodio NaOH 0.1 M gota a gota
desde una bureta al erlenmeyer con agua. Se anot el volumen gastado hasta el
momento en que cambi de color la solucin.
6) Se procedi de igual forma con la solucin buffer.
2.4.2. Ante adicin de un cido
1) En un erlenmeyer de 250 mL se colocaron 250 mL de agua destilada.
2) En otro erlenmeyer se colocaron 25 mL de solucin buffer.
3) Se determin el pH inicial de cada uno de ellos.
4) Se aadieron 3 gotas de anaranjado de metilo a cada erlenmeyer.
5) Se procedi a agregar solucin de
cido clorhdrico HCl 0.1 M gota a
gota

desde

una

bureta

al

erlenmeyer con agua. Se anot el


volumen gastado hasta el momento
en

que

cambi

de

color

la

solucin.
6) Se procedi de igual forma con la
solucin buffer.
Cul ser el pH final de las soluciones en ambos casos?

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DISCUSINDERESULTADOS
CONCLUSIONES

La reaccin que dio lugar a la solucin buffer es:


K 2 HPO4 + NaOJ
Na2 HPO4 + 2 KOH

Se conoci una nueva forma de expresar la constante de equilibrio la cual es la constante de


hidrolizacin (Kh) la cual esta en funcin de la constante de producto inico (Kw),
constante de acidez (Ka) o constante de basicidad (Kb) que nos permite detectar en que
grado la solucin final seria cida o bsica.

Las reacciones de hidrlisis generalmente son reacciones de protlisis (reacciones de


Brnsted Lowry).

Conocimos o comprobamos con el experimento de efecto del in comn el principio de Le


Chatelier en funcin de la concentracin.

Se determin que una sustancia buffer o tampn es de suma importancia en la industria


adems que acta como amortiguadora del pH de la sangre mantenindola en un pH de 7,4
siendo esta solucin buffer o amortiguadora evitando cambios bruscos en el pH al ingreso
ya sea de cido, base o sales.

RECOMENDACIONES

Hay que revisar que los equipos este en buen funcionamiento.

Tener previo conocimiento del tema, tales como indicadores de pH, soluciones
amortiguadoras, equilibrio inico etc.

Utilizar correctamente los materiales empleados en esta prctica.

Realizar los experimentos con mayor precisin o realzarlo en grupo mayormente.

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BIBLIOGRAFA

CHANG, Raymond. Quimica general. Editorial Mc Graw - Hill. Novena edicin.


2007.

BROWN-LEMAY.

Qumica La ciencia central. Editorial Prentice Hall.

Decimoprimera edicin. 2009.

ANEXOS

CUESTIONARIO
1. Si a 0.5 L de agua se agrega 6.0 g de acetato de sodio Cul ser el pH de la solucin final?
( K a = 1.8 105 )

[CH 3COONa] =

nCH 3COONa
Vsol

1mol
mol
82 g
= 0.14
L
0.5L

6g
=

Luego:
H 2O
CH 3COONa( s )
CH 3COO(ac ) + Na(+ac )

Inicio

0.14M

Reaccin

-x

+x

+x

Equilibrio

0.14-x

Entonces:
Kb =

K w 1.0 10 14 1.0 1 = 0 14
x2
=
=
=
Ka
Ka
0.14 x
1.8 10 5

Como el valor de K a es muy pequeo se desprecia x en el denominador


Kb =

x2
1.0 1 = 0 14
=
0.14 x
1.8 10 5
x = 8.8 10 6

Finalmente: pH = log[ H + ] = log(8.82 10 6 ) = 5.05


2. Si 1L de solucin contienen 25 g de cloruro de amonio Cul ser el pH de la solucin?
( K a = 1.8 10 5 )

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[ NH 4 Cl ] =

n NH 4Cl
V sol

1mol
53.5 g
mol
= 0.46
1L
L

25 g
=

Luego:
NH 4 Cl NH 4+ + Cl

Inicio

0.46M

Reaccin

-x

+x

+x

Equilibrio

0.46-x

Entonces:
Ka =

x2
= 1.8 10 5
0.14 x

Como el valor de K a es muy pequeo, se desprecia x en el denominador. Por lo tanto:


Ka =

x2
= 1.8 10 5
0.14

x = 2.88 10 3

Finalmente: pH = log[ H + ] = log(2.88 10 3 ) = 2.54


3. Si tenemos 100 mL de cido actico 0.10 M y le agregamos 1.245 g de acetato de sodio
Cul ser el pH final de la solucin?
[CH 3 COOH ] = 0.1M
Luego:
CH 3 COOH CH 3 COO + H +

Inicio

0.46M

Reaccin

-x

+x

+x

Equilibrio

0.46-x

Entonces:
Ka =

x2
= 1.8 10 5
0.1 x

Como el valor de K a es muy pequeo, se desprecia x en el denominador. Por lo tanto:


Ka =

x2
= 1.8 10 5
0.1

x = 1.34 10 2

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Finalmente: pH = log[ H + ] = log(1.34 10 3 ) = 2.87


Despus de aadir la sal:
n = 1.245 g

1mol
= 0.015moles
82 g

Luego
CH 3 COOH CH 3 COO + H +

1.34 10 3

0.1-x

1.34 10 3

CH 3 COONa CH 3 COO + Na +

1.34 10 3

0.015-x

Aqu podemos observar el in comn, en este caso es el CH 3COO


Luego:
K a = 1.8 10 5 =

(1.34 10 3 ) x
0.015

x = 2.01 10 4

Finalmente: pH ( final ) = log[ x] = log(2.01 10 4 ) = 3.70


4. Cul de los siguientes pares formar una solucin buffer?
a) NaCl / HCl
El cido clorhdrico es un cido fuerte y el cloruro de sodio contiene a la base
conjugada. Por lo tanto estas sustancias no formarn una solucin buffer
b) NaCl / NH 4Cl
Se tienen dos sales. Un sistema amortiguador debe contener un cido dbil o base
dbil y su sal.
c) NH 3( ac ) / NH 4Cl

El amoniaco es una base dbil y al disolverse en agua, se forma el in amonio, y el


cloruro de amonio se disocia en iones amonio tambin. El pH no variar en este sistema.
Por lo tanto, estas sustancias formarn una solucin buffer.
d) CH 3COOH / NaCl
No hay presencia de un in comn, por consiguiente, estas sustancias no formarn una
solucin buffer.
e) CH 3COONa / CH 3COOH

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El cido actico es un cido dbil y al disolverse en agua, se forma el in acetato. El


acetato de sodio libera iones acetato. El pH no variar en este sistema. Por lo tanto estas
sustancias formarn una solucin buffer.
f)

HF / NaF

El cido fluorhdrico es un cido dbil, por tanto, su base conjugada es una base fuerte, y
se combinar con mayor facilidad con los iones hidrgeno. Entonces estas sustancias
formarn una solucin buffer.
g) HF / NH 4 F
El cido fluorhdrico es una base dbil. El fluoruro de amonio contiene a la base
conjugada. Por lo tanto estas sustancias formarn una solucin buffer
h) Na 2 CO3 / NaHCO3
Se tienen dos sales con un in comn. Un sistema amortiguador debe contener un cido
dbil o base dbil y su sal. Por lo tanto, estas sustancias no formarn una solucin buffer.

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