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Laboratorio 1 de Quimica Organica PDF
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LABORATORIO I DE QUMICA
ORGNICA
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MANUAL
PRCTICAS DE
LABORATORIO I DE QUMICA
ORGNICA
LUZ AMPARO LOZANO URBINA
ARNOLD RAFAEL ROMERO BOHRQUEZ
JUAN MANUEL URBINA GONZLEZ
ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
MANUAL DE PRCTICAS DEL
LABORATORIO I DE QUMICA
ORGNICA
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MANUAL
PRCTICAS DE LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA
LUZ AMPARO LOZANO URBINA
ARNOLD RAFAEL ROMERO BOHRQUEZ
JUAN MANUEL URBINA GONZLEZ
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
2013
MANUAL DE PRCTICAS DEL
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CONTENIDO
INTRODUCCIN 4
1 ENSAYOS PRELIMINARES 5
2 ANLISIS ELEMENTAL DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS 20
3 PRUEBAS DE SOLUBILIDAD 31
4 DETERMINACIN DEL PUNTO DE FUSIN 40
5 DETERMINACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN 48
6 REACTIVIDAD Y CARACTERIZACIN DE HIDROCARBUROS 54
7 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES 66
8 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS 79
9 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS 88
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INTRODUCCIN
La metodologa clsica empleada en la identificacin de los compuestos orgnicos fue desarrollada mucho
tiempo despus del anlisis sistemtico de compuestos inorgnicos. El primer procedimiento detallado de
anlisis orgnico cualitativo fue presentado por el profesor Oliver Kamm en su libro de texto Qualitative
Organic Analysis en 1924. Aunque la qumica orgnica experimental ha sufrido una gran transformacin
en las ltimas dcadas con el desarrollo de los mtodos instrumentales de separacin y anlisis, todava
permanece el inters en el anlisis cualitativo clsico, ya que constituye un mtodo eficaz para la
enseanza de la disciplina.
Durante el desarrollo de este curso de Laboratorio I de Qumica Orgnica se estudiarn los
procedimientos relacionados con el anlisis orgnico cualitativo clsico, en el cual el estudiante adquirir
los conocimientos, las habilidades y las destrezas necesarias para identificar en el laboratorio sustancias
orgnicas empleando mtodos no instrumentales, para realizar la correcta manipulacin de sustancias
qumicas, y as mismo adquirir nociones preliminares de sntesis orgnica y la identificacin de compuestos
por espectroscopa infrarroja.
Se espera que al finalizar el curso el estudiante est en la capacidad de planear y ejecutar experimentos
sencillos, de realizar los correspondientes montajes, de manejar adecuadamente los reactivos, y de dar
respuestas pertinentes sobre los cambios ocurridos durante las reacciones qumicas involucradas.
Este manual fue desarrollado como parte de la reestructuracin del plan de estudio y de los laboratorios
de la Escuela de Qumica de la Universidad Industrial de Santander. Los autores agradecen la colaboracin
prestada por Santiago Vargas para la realizacin de este manual.
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1 ENSAYOS PRELIMINARES
Tipo de prctica: Duracin: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 10 horas
1.1 Objetivos
Reconocer algunas diferencias entre compuestos orgnicos e inorgnicos.
Relacionar propiedades fsicas como estado de agregacin, color y olor con la estructura
molecular de una sustancia orgnica.
Identificar la presencia de funciones cidas o bsicas a travs de papel indicador de pH.
A partir del ensayo de ignicin distinguir algunos grupos de compuestos orgnicos como
hidrocarburos alifticos, aromticos, halogenados, oxigenados, carbohidratos, sales orgnicas y
organometlicos.
Reconocer en muestras conocidas segn su grupo funcional, los conceptos relacionados con la
solubilidad, insaturacin y aromaticidad para que el estudiante se familiarice en la correcta
identificacin.
1.2 Conceptos relacionados
Enlace inico, enlace covalente, combustin, solubilidad, insaturacin, aromaticidad.
1.3 Fundamento terico
Los ensayos preliminares, como su nombre lo indica, son pruebas introductorias muy sencillas que se
realizan con el fin de tener un conocimiento general de la muestra que se est investigando. Las
conclusiones que se obtengan de este anlisis permitirn establecer si la sustancia es orgnica o inorgnica
y en lo posible, relacionar el compuesto orgnico con algn grupo funcional. Las siguientes pruebas hacen
parte de los ensayos preliminares:
Estado de agregacin:
Se debe tomar nota si la sustancia es un slido o un lquido. Las muestras solidas se examinan al
microscopio para determinar su forma cristalina (lminas, prismas, agujas, etc.) y homogeneidad. La no
homogeneidad debido a la existencia de varias formas cristalinas puede deberse a que la muestra es una
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mezcla, o que es una sustancia pura pero polimorfa; sin embargo, hay que tener en cuenta el hecho que
varias sustancias tienen cristales similares.
Color:
El color de un compuesto es caracterstico de su estructura. La mayora de los compuestos orgnicos son
slidos coloreados o blancos. Sustancias orgnicas con grupos funcionales conjugados son coloreadas, y la
intensidad del color depende de la extensin de la conjugacin. Por ejemplo, compuestos nitro- y nitroso-
aromticos, y -dicetonas son amarillos. Las quinonas y los azo-compuestos son de color amarillo, naranja
o rojo. Cetonas y alquenos extensamente conjugados poseen colores que van del amarillo al prpura. Las
sustancias saturadas o con bajo grado de insaturacin son blancas o poco coloridas. El color marrn es
generalmente causado por pequeas impurezas; por ejemplo aminas y fenoles (incoloros) en corto tiempo
toman coloraciones marrn o prpura, por la formacin de productos de oxidacin.
Olor:
Aunque la vasta mayora de compuestos orgnicos son inodoros, varios de ellos poseen olor caracterstico
y esta informacin algunas veces puede ser til en la determinacin de la identidad de los compuestos. Por
ejemplo, un fuerte olor a almendras amargas puede ayudar a identificar compuestos como nitrobenceno,
benzaldehdo y benzonitrilo. Si el compuesto presenta un fuerte olor a canela entonces es muy probable
que la sustancia desconocida sea cido cinmico, cinamaldehdo o cinamonitrilo. Algunas aminas alifticas y
aromticas tienen un olor caracterstico, similar al del pescado. Los steres tienen olores agradables
asociados con las frutas y flores. El olor es ms pronunciado, en algn grupo determinado, en los
miembros de bajo peso molecular, ya que estos son ms voltiles.
Con alguna experiencia se podr reconocer los olores caractersticos de algunas clases funcionales. Sin
embargo, en la prctica no es recomendable y se debe ser extremadamente cauteloso en oler sustancias
desconocidas debido a que muchos compuestos orgnicos son irritantes y txicos.
Ensayo de ignicin:
Este ensayo consiste en calentar suavemente una pequea cantidad de muestra en una llama. Sustancias
inorgnicas, como las sales metlicas, no arden en la llama y permanecen inalteradas. Por el contrario,
muchas sustancias orgnicas arden con llamas caractersticas que ayudan a determinar su naturaleza. As,
una llama amarillenta y fuliginosa indica una alta insaturacin o un elevado nmero de tomos de carbono
en la molcula, como es el caso de los hidrocarburos aromticos. Los hidrocarburos alifticos arden con
llamas amarillas pero mucho menos fuliginosas. A medida que aumenta el contenido de oxgeno en el
compuesto, la llama se vuelve ms clara (azul). Si queda un residuo es porque en la muestra existe un
metal, que ser un metal alcalino si el residuo es bsico al papel tornasol, y un metal pesado si es insoluble
en cido clorhdrico. Se recomienda en todos los casos usar el mechero con llama azul.
Es posible reconocer la presencia de halgenos directamente sobre la muestra problema, colocada en un
alambre de cobre y quemndola en la zona oxidante de la llama del mechero. La reaccin del halgeno
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con el xido de cobre da coloraciones verde azul a la llama. A esta prueba particular se le conoce como
Ensayo de Beilstein.
En la Tabla 1 se resumen las caractersticas de la ignicin de algunos grandes grupos de compuestos
orgnicos.
Tabla 1. Respuesta de los compuestos orgnicos al ensayo de ignicin.
Compuesto orgnico Caractersticas de la ignicin
Hidrocarburos alifticos saturados y algunos
derivados
Llama amarilla poco luminosa
Alquenos, cicloalquenos, cicloalcanos y halogenuros
de alquilo
Llama luminosa y brillante
Organometlicos Llamas coloreadas
Aromticos y alquinos Llama amarilla con gran cantidad de humo y holln
Oxigenados como los alcoholes, aldehdos, cetonas,
cidos carboxlicos y steres
Llama azul
Carbohidratos o compuestos hidroxilados de origen
natural
(terpenos, saponinas, colesterol, etc.)
Resulta un residuo color oscuro, que deber ser
triturado y re-incinerado. Si el residuo se quema
como partculas encendidas es aromtico y si no
desaparece, se asocia a un compuesto
organometlico
Halogenados
Cuando la ignicin se hace sobre un alambre de
cobre, la llama da un color verde azulado
Ensayo con indicadores de pH:
El papel indicador y las soluciones indicadoras de pH permiten estimar cualitativamente, por un cambio de
color, la naturaleza neutra, cida o bsica de una sustancia. El papel indicador es el ms utilizado debido a
que es ms econmico, fcil y rpido de usar que las soluciones. Existen diferentes tipos de papel
indicador, entre los ms conocidos estn el papel indicador universal y el papel tornasol. El papel indicador
universal al hacer contacto con la solucin a analizar adquiere un color distinto segn sea el pH de esta. El
papel tornasol, el indicador ms antiguo, tiene tres presentaciones, tornasol azul que pasa de azul a rojo
cuando la muestra es cida; tornasol neutro, de color violeta, cambia a rojo cuando la muestra es cida y a
azul cuando es alcalina; y tornasol rojo que vira de rojo a azul al pasar de medio cido a bsico. En la Tabla
2 se muestran algunos tipos de papel indicador, sus respectivos cambios de color y rangos de pH.
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En general disoluciones acuosas de cidos carboxlicos, sulfnicos, sulfnicos y algunos nitrofenoles dan
reaccin cida con el papel indicador. Las aminas de bajo peso molecular, con cinco o menos tomos de
carbono, son bsicas al tornasol.
Tabla 2. Papeles Indicadores y cambios de pH.
Papel indicador Viraje de color Rango pH
Papel tornasol azul azul rojo 8,0-5,0
Papel tornasol neutro
violeta rojo 7,0-5,0
violeta azul 7,0-8,0
Papel tornasol rojo rojo azul 5,0-8,0
Papel amarillo brillante amarillo rojo 6,7-7,9
Papel Congo rojo azul 5,0-3,0
Papel amarillo nitrazina amarillo violeta-azul 6,0-7,0
Papel fenolftalena blanco rojo 8,3-10,0
Accin de cidos y bases:
La definicin de Arrhenius permiti el reconocimiento de propiedades cidas en las molculas en virtud de
teora estructural, asoci la acidez con los protones y la basicidad con iones hidroxilo. Brnsted defini un
cido como una sustancia donadora de protones y una base como la sustancia aceptora de protones.
Lewis, defini la acidez en trminos de capacidad para aceptar un par de electrones y la basicidad como la
capacidad de cederlos.
En sentido prctico, aquellas sustancias cuya constante de ionizacin es inferior a la del agua en varias
potencias de diez, no se consideran cidos. La constante de equilibrio Ka (constante de ionizacin de HA)
para los cidos orgnicos puede ser pequea, vara entre 10
-4
y 10
-6
; se utiliza la expresin pKa
anlogamente al empleo del pH. Por ejemplo, una Ka de 5,2x10
-6
se expresara con un pKa de 5,3 lo cual
facilita comparar la acidez de diversos compuestos: cuanto mayor sea el nmero, ms dbil es el cido.
a. Solubilidad en Hidrxido de sodio al 10 % y bicarbonato de sodio al 10 %. Los cidos
carboxlicos pueden discriminarse con facilidad, debido a que transfieren cuantitativamente un protn al
ion hidroxilo en disoluciones de hidrxido de sodio al 10 %; un cido insoluble en agua se disolver una
vez haya transferido el protn al ion hidroxilo, dado que la sal es soluble en agua. Lo mismo ocurre en
compuestos menos cidos como el fenol.
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Para distinguir entre compuestos que se caracterizan por tener una diferencia de 4 a 5 unidades en su pKa
se emplea una solucin al 10 % de una base relativamente dbil como es el caso del bicarbonato de sodio
(NaHCO
3
). sta reaccionar con un cido carboxlico pero no con un fenol.
Un cido carboxlico transferir un protn al anin bicarbonato para dar cido carbnico, el cual se halla
en equilibrio con CO
2
y H
2
O. El carboxilato sdico es soluble en agua. Se produce una efervescencia
debido a que en presencia de un cido el ion bicarbonato libera CO
2
. La mayor parte de los fenoles son
insuficientemente cidos para descarboxilar el bicarbonato, el protn permanece en el fenol, el cual sigue
siendo insoluble en la disolucin de bicarbonato.
b. Solubilidad en cido clorhdrico al 5 %. Compuestos que contienen un tomo de nitrgeno bsico
son solubles en cido clorhdrico diluido debido a la presencia del par de electrones no compartido sobre
el tomo de nitrgeno.
c. Solubilidad en cido sulfrico concentrado y frio. Este cido es un donor de protones muy
efectivo protonando bases muy dbiles. Un compuesto que reaccione con el cido sulfrico concentrado,
se considera soluble aunque el producto de reaccin sea insoluble. Este disolvente se usa para
compuestos neutros, insolubles en agua que no contienen sino carbono, hidrgeno y oxgeno, excepto los
diarilteres. Compuestos insaturados son tambin bases de Lewis, debido a sus electrones los dobles
enlaces se sulfonan fcilmente. Las parafinas, cicloparafinas y sus derivados halogenados son insolubles en
cido sulfrico. Hidrocarburos aromticos sencillos y sus derivados halogenados en estas condiciones no
se sulfonan y son insolubles pero los polialquilbencenos se sulfonan y disuelven con bastante facilidad.
Muchos alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan formando olefinas y pueden polimerizar
formando una capa sobre la parte superior del cido.
d. Solubilidad en solventes apolares. Las fuerzas de solvatacin que muestran los alcanos as como
aquellas que ocasionan su permanencia en disolucin son las fuerzas de London. El movimiento de los
electrones alrededor de cualquier ncleo atmico tiene simetra central en un tiempo promedio pero en
cualquier instante no es as, en consecuencia, en los sistemas moleculares los movimientos electrnicos
pueden sincronizarse para dar dipolos muy pequeos, esto explica por qu los alcanos como el pentano,
hexano, etc., solvatan nicamente sustratos orgnicos lipoflicos.
e. Solubilidad en solventes polares. En un dipolo deben existir dos polaridades o cargas distintas;
cuando existe ms de un extremo negativo del dipolo el momento dipolar () de la molcula ser la suma
vectorial de los dipolos correspondientes a cada enlace. El extremo positivo del dipolo presentar afinidad
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por el extremo negativo de una molcula similar (interaccin dipolo-dipolo) y viceversa. El extremo
negativo de un dipolo tender a asociarse con un ion positivo, mientras que el extremo positivo se
asociar con un anin. Este tipo de interacciones suelen denominarse ion-dipolo. Entre los disolventes
tradicionales el agua tiene el dipolo ms elevado (=1,8), disolventes alcohlicos con =1,7 poseen la
capacidad de formar puentes de hidrgeno y de ceder pares de electrones como el agua, pero adems
tambin poseen un extremo lipfilo que puede ayudar a la solvatacin de sustratos orgnicos. Esta
combinacin de propiedades los hace considerar los mejores disolventes para compuestos polares.
f. Solubilidad en disolventes dipolares aprticos. Se trata de compuestos que presentan una
polaridad elevada, y por consiguiente, pueden solvatar sustancias polares pero no poseen ningn protn
fcilmente disociable. El acetonitrilo (CH
3
CN) posee un par de electrones no compartidos en su tomo
de nitrgeno, seis o ms molculas de acetonitrilo pueden ceder sus electrones a un ion positivo para dar
una capa de solvatacin sobre este; el anin se halla relativamente libre de solvatacin y, debido a que no
est rodeado de tantas molculas de disolvente, se encontrar en un estado bastante reactivo. Molculas
como la piridina, el dimetilsulfoxido, la acetona, la dimetilformamida y el nitrometano poseen todas pares
de electrones no compartidos y resultan buenos agentes solvatantes de cationes.
Ensayo de insaturacin activa
a. Ensayo con bromo en tetracloruro. La adicin de bromo a un doble enlace aislado es una reaccin
de adicin donde el reactivo electrfilo convierte el alqueno en un alcano disustituido.
R
H H
R'
Br
2
disolvente
C C
H
R
Br
H
Br
R'
La adicin de la disolucin roja de Br
2
/CCl
4
(al 2 %) al alqueno incoloro dar lugar a la formacin de un
1,2-dibromoalqueno incoloro, por tanto, la desaparicin del color indicar la presencia de un doble enlace
reactivo.
Tambin pueden reaccionar sustituyendo hidrgeno por bromo en compuestos que son fcilmente
bromados, pero en este caso hay desprendimiento de cido bromhdrico que no se disuelve en CCl
4
.
La decoloracin de bromo, con liberacin de HBr, indica la presencia de un fenol, amina, enol, aldehdo,
cetona o algn otro compuesto que contenga un grupo metileno activo.
b. Ensayo de Baeyer con permanganato de potasio al 2 %. Todas las sustancias fcilmente oxidables
dan esta prueba. En soluciones acuosas diluidas y fras, el producto principal de la accin del
permanganato de potasio sobre una olefina es un glicol. Si se calienta la mezcla de reaccin la oxidacin
adicional conduce a la ruptura de la cadena de carbono.
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R
H H
R'
3
KMnO
4 2
C C
H
R
OH
H
OH
R' 3 MnO
2 2 R C
O
OH
R' C
O
OH
MnO
2 2 3 3
El intenso color prpura del permanganato desaparece siendo sustituido por un precipitado marrn
oscuro de dixido de manganeso.
Puede usarse acetona en lugar de etanol, para los compuestos insolubles en agua; algunas olefinas dan
prueba negativa en acetona pero positiva en alcohol.
En enlaces acetilnicos se rompe el enlace y se producen cidos. Los compuestos carbonlicos que
decoloran las soluciones de bromo, generalmente dan negativo la prueba de Baeyer, en el caso de la
acetona, por eso se le puede usar como disolvente en la prueba de Baeyer. Muchos aldehdos, alcoholes
primarios y secundarios, los fenoles, los steres reducen el permanganato. Compuestos orgnicos
azufrados (mercaptanos y tioacetales) reducen el permanganato pero en medio cido.
1.3.1 Ensayos de aromaticidad
a. Reaccin de Friedel-Crafts. Hidrocarburos aromticos derivados del benceno y sus anlogos
halogenados reaccionan con cloroformo en presencia de tricloruro de aluminio anhidro para producir
colores, dependiendo de la complejidad del anillo sobre el cloruro de aluminio sublimado. Si fuese un
benceno, el producto principal de la reaccin Friedel- Crafts es el trifenilmetano, que en solucin como
sales del AlCl
4
dan coloracin.
C
6
H
6
benceno
CHCl
3
AlCl
3
(C
6
H
5
)
3
CH HCl 3
trifenilmetano
Compuestos no aromticos que contienen bromo producen color amarillo y alquenos que contienen
yodo producen color violeta; si es un derivado del benceno, color anaranjado (a rojo); si es un naftaleno,
de color azul; si es un fenantreno da color prpura y si es antraceno da color verde. Con el tiempo los
colores de todos cambian a tono caf. Si el aromtico tiene sustituyentes desactivantes, como el grupo
nitro, no dan coloracin.
b. Ensayo de formaldehdo - cido sulfrico. Este test es utilizado para diferenciar compuestos
aromticos de los no aromticos de sustancias que han sido insolubles en cido sulfrico concentrado. La
reaccin del formaldehdo con cido sulfrico genera electrfilos reactivos de tipo
+
CH
2
OH que con el
ncleo aromtico polimerizan, generando en la solucin coloraciones en la capa superior al aadir el
compuesto. Los colores tpicos observados en este test son: para benceno, tolueno y n-butilbenceno
coloracin roja, sec-butilbenceno coloracin rosada, tert-butilbenceno y mesitileno color naranja, difenil- y
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trifenilbenceno color azul y verde azulado, haluros de arilo color rosado o prpura, naftil ter color
prpura. Algunos cicloalcanos y sus derivados halogenados podran mostrar un color amarillo plido o no
dar coloracin y muchos de ellos precipitan. La mayora de los compuestos que dan el ensayo positivo, el
color cambia entre gris y negro. La reaccin es inhibida por grupos sustituyentes que atraen electrones
desactivando el anillo como Cl, -SO
3
H, -NO
2
, -COOH, -CH
2
-N
+
(R)
3
.
c. Ensayo de cloruro frrico al 2,5 %. La mayora de los fenoles, enoles, cidos hidroxmicos, cidos
sulfnicos, muchos hidroxicidos, algunas oximas y los compuestos enolizables reaccionan con cloruro
frrico al 2,5 %.
Se debe comparar el color producido en la solucin, en el instante en que se aada al agua una gota de
cloruro frrico, ya que el color producido no es permanente. Para compuestos no solubles en agua o
agua-etanol puede disolverse el compuesto en cloroformo y preparar el FeCl
3
en cloroformo-piridina. La
piridina acta como aceptor de protones que incrementa en el caso de los fenoles la concentracin de ion
fenolato. Los enoles usualmente producen coloracin roja o violeta. Muchos fenoles producen
coloraciones rojas, azules, prpuras o verdes; los cidos hidroxmicos pueden producir coloraciones azul-
rojizas, violeta o prpura, las oximas dan color rojo. Muchos nitrofenoles, la hidroquinona, el guayacol, los
cidos meta- y para-hidroxibenzoico y sus steres no dan coloraciones.
Una prueba negativa no debe considerarse como significativa, debe confirmarse con otra evidencia.
3 ArOH
fenoles
FeCl
3
H
2
O
HCl 3 ArO Fe
OAr
OAr
1.4 Materiales
Plancha de calentamiento
Balanza
Tubos de ensayo
Pipetas de Pasteur
Vidrio de reloj
Esptula
Crisol de porcelana
Papel indicador
Pipeta
Pipeteador o pera
1.5 Sustancias
El profesor elegir cul de las sustancias conocidas, mostradas en la Tabla 3, se emplearn en la prctica.
Los estudiantes debern escogern uno de los dos grupos previamente establecidos (cada grupo cuenta
con ocho (6) muestras conocidas.
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Tabla 3. Grupo de sustancias empleadas en la prctica.
Estado de agregacin, color y olor:
Contenedores con las muestras identificadas
Ensayo de ignicin:
Muestras identificadas (0,1 g o 0,2 mL de cada una)
1 mL de agua destilada
1 mL de cido clorhdrico (HCl) al 10 %
Ensayo de pH:
Muestras identificadas (0,1 g o 0,2 mL de cada una)
10 mL de agua destilada
1.6 Procedimiento
1.6.1 Estado fsico, color y olor:
El color en un compuesto viene determinado por su estructura. Debe designarse como incoloro, blanco,
amarillo, etc., evitar apelativos como claro. El color puede asociarse a estructuras conjugadas. El olor se
examina si se sabe que la sustancia no es txica ni irritante. Se destapa el frasco y se mueve la mano por
encima de l, de modo que una parte de los vapores alcance la nariz.
Observar el estado fsico, color, olor de la muestra, y registrarlo. El olor se examina si se sabe que la
sustancia no es txica ni irritante.
1.6.2 Ensayo de ignicin:
Acercar a la orilla de la llama del mechero una pequea cantidad de muestra problema (0,1 g de slido o
0,2 mL de lquido) sobre una esptula o un crisol de porcelana. Posteriormente calentar sobre una llama
SUSTANCIAS A EVALUAR
GRUPO I GRUPO II
Cloruro de sodio Acetato de sodio
Tolueno Isoctano
Cinamaldehdo cido cinmico
Ciclohexanol Amino acetofenona
cido p-aminobenzoico N-bromosuccinimida
Sacarina cido 4-aminobencenosulfnico
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dbil y finalmente incinerar calentando sobre una llama intensa al rojo, hasta que quede un residuo casi
blanco o no quede nada. Anotar las caractersticas de la ignicin.
Observar si se desprenden gases o vapores y determinar si son cidos o bsicos usando un trozo de papel
indicador humedecido.
Si despus de la incineracin resulta un residuo, dejar enfriar. A continuacin, aadir una gota de agua
destilada y probar esta solucin con papel indicador. Por ltimo aadir una gota de HCl al 10 % y
observar si se desprenden gases. Si esto ocurre es indicio de la existencia de metales. El tipo de metal
presente se determina haciendo un anlisis cualitativo inorgnico al residuo (este procedimiento no se
realizar).
1.6.3 Ensayo con papel indicador:
Poner en un vidrio de reloj una pequea cantidad de muestra problema (0,01 g de slido o 0,1 mL de
lquido) y adicionar 0,5 mL de agua. Sumergir en esta solucin el papel indicador y observar el cambio de
color.
Con base en todos los resultados obtenidos experimentalmente, establecer la reaccin de los compuestos
analizados.
1.6.4 Accin de cidos y bases:
a. Solubilidad en hidrxido de sodio al 10 % y bicarbonato de sodio al 10 %. Para determinar la
solubilidad de una sustancia en bases, se deposita en un tubo de ensayo 0,1g si la sustancia es slida o 1 o
2 gotas (0,1 mL) si la sustancia es lquida. Sobre la muestra depositar 1 mL de la solucin alcalina. Si la
solucin es muy lenta agregar 1 mL ms, agitar vigorosamente. A veces es recomendable calentar el tubo
con la mezcla en bao de vapor.
b. Solubilidad en cido clorhdrico al 5 %. Si la sustancia es insoluble en agua, se aplica el
procedimiento descrito para solubilidad en bases pero se utiliza HCl al 5 %, se agita bien la mezcla y si es
necesario se calienta en bao de vapor. Una amina aliftica reacciona rpidamente, aminas secundarias o
aromticas son insolubles.
c. Solubilidad en cido sulfrico concentrado y frio. El procedimiento es el mismo solo que se utiliza
H
2
SO
4
concentrado (98 %) en lugar de HCl del 5 %. Compuestos neutros, como alquenos, aldehdos y
cetonas, alcoholes, teres, steres, amidas, nitrilos y ureas sern solubles en H
2
SO
4
(si hay reaccin, se
considera soluble). Permanecen insolubles los hidrocarburos saturados y los haluros de alquilo.
d. Solubilidad en solventes apolares, polares y dipolares aprticos. En tubos de ensayo colocar 0,5
mL de cada uno de los siguientes solventes: hexano, tolueno, agua, etanol, acetona y dimetilsulfxido
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(DMSO). Adicionar en cada uno una sustancia apolar (un alcano: n-heptano), una sustancia polar y prtica
(alcohol isopentlico o isopentanol), una sustancia polar y aprotica (N,N-dimetilformamida [DMF]).
Construir una tabla colocando a la izquierda la lista de solventes utilizados e indicando la derecha y de
acuerdo con la siguiente nomenclatura, si la sustancia utilizada fue soluble (S), parcialmente soluble (PS) o
insoluble (I), tanto a temperatura ambiente como en caliente.
Tabla 4. Resultados de las pruebas de solubilidad a diferentes temperaturas.
SOLVENTES
SUSTANCIAS SELECCIONADAS
Heptano Isopentanol DMF
Temp_Amb Caliente Temp_Amb Caliente Temp_Amb Caliente
Hexano
Tolueno
Agua
Etanol
Acetona
Dimetilsulfxido
1.6.5 Ensayos de insaturacin activa:
a. Ensayo con bromo en tetracloruro. La disolucin de bromo se prepara al 2 % en peso en CCl
4
o en
diclorometano. Colocar en un tubo de ensayo 1 mL de diclorometano y unas 5 gotas del alqueno agitando
hasta disolucin. En la cabina de extraccin adicionar gota a gota la disolucin de bromo. Puede ensayarse
en otros tubos otros compuestos insaturados como fenol, acetona, etc.
b. Ensayo con permanganato de potasio. A 2 mL de agua o etanol aada 0,1 g (o 0,2 mL) del
compuesto a examinar y aada una solucin de permanganato al 2 %, gota a gota con agitacin hasta que
persista el color prpura del permanganato. Si el color no cambia entre 0,5 y 1 minuto, deje reposar los
tubos durante 5 minutos agitando ocasionalmente. El etanol no reacciona a temperatura ambiente en los
primeros 5 minutos. El permanganato se decolora en compuestos que tienen dobles y triples enlaces.
Compuestos fcilmente oxidables tambin dan esta prueba como algunos aldehdos, fenoles, arilaminas y
algunos tiocompuestos.
1.6.6 Ensayos de aromaticidad:
a. Reaccin de Friedel-Crafts. Colocar 100 mg de cloruro de aluminio anhidro, en un tubo de ensayo
seco, calentar en el fondo, inclinndolo un poco, a la llama directa para que el AlCl
3
sublime y quede en las
paredes del tubo, dejar enfriar. En otro tubo seco mezclar 10-20 mg del compuesto con 10 gotas de
CHCl
3
o CCl
4
. Dejar caer esta solucin sobre el AlCl
3
sublimado frio por las paredes del tubo. Notar la
coloracin sobre el AlCl
3
.
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b. Ensayo de formaldehdo-cido sulfrico. Prepare una solucin de 30 mg del compuesto a ensayar
en 1 mL de un solvente (hexano o CCl
4
). En otro tubo coloque 1 mL de H
2
SO
4
concentrado y aada una
gota de formaldehdo del 37 %. A este reactivo agregar 1 o 2 gotas de la solucin del compuesto. Notar
el color de la capa superior despus de agitar.
c. Ensayo de cloruro frrico al 2,5 %.
Solucin acuosa. Disolver 30 mg del compuesto en 1 mL de agua o una mezcla de etanol-agua y aadir 3
gotas de FeCl
3
al 2,5 % en agua. Notar el cambio de color o la formacin del precipitado.
Solucin no acuosa. Disolver 1 g de cloruro frrico anhidro en 100 mL de cloroformo y 8 mL de
piridina, filtrar la mezcla. Disolver 30 mg del compuesto en 1mL de cloroformo y aadir 2 gotas de la
mezcla previamente preparada de cloroformo en piridina. Notar la formacin de un color o un
precipitado.
1.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 5. Disposicin final de los residuos generados en la prctica.
Residuo generado Recipiente rotulado
Ensayo con indicadores Residuos acuosos
Prueba de ignicin con adicin de HCl Corrosivos
Disolventes HALOGENADOS Txico
Disolventes NO HALOGENADOS (pruebas de
solubilidad)
Inflamables
1.8 Consultar antes de la prctica
Explicar las diferencias entre polimorfismo y alotropa. Dar ejemplos. Cundo el trmino alotropa es
equivalente al trmino polimorfismo?
Qu significa que un compuesto orgnico sea conjugado?
Qu tipo de reaccin se da en la prueba de ignicin? Escriba la ecuacin qumica de la reaccin que se
establece con la glucosa.
En la prueba de ignicin, qu tipo de sustancias podran formar gases que al hacer contacto con el papel
indicador humedecido den reaccin cida o bsica. Dar ejemplos.
Por qu los indicadores de pH cambian de color en medio cido y en medio bsico?
1.9 Referencias bibliogrficas
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Shriner, R. L.; Fuson, R. C.; Curtin, D. Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. LIMUSA,
Mxico, 2008.
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HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 2)
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Prctica N 1. Ensayos preliminares y pruebas de solubilidad
Fecha:____________________________________________
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Tabla 6. Pruebas del estado fsico, color, y contacto con el papel indicador (pH).
Muestra Estado fsico Color Olor* pH
A_1
B_2
C_3
D_4
E_5
F_6
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Prctica N 1. Ensayos preliminares y pruebas de solubilidad
Fecha:____________________________________________
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Tabla 2. Resultados del test de ignicin para diferentes compuestos orgnicos.
Muestra
Color de
llama
Carcter
de llama
pH de
vapores
Formacin
de residuo
Reaccin (residuo)
Papel tornasol
rojo
HCl
(sln)
A_1
B_2
C_3
D_4
E_5
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2 ANLISIS ELEMENTAL DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS
Tipo de prctica: Duracin: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 5 horas
2.1 Objetivos
Transformar los heterotomos de un compuesto orgnico en su forma inica.
Reconocer los principales elementos que conforman un compuesto orgnico a travs de reacciones
especficas.
Relacionar los cambios fsicos y qumicos de algunas sustancias puras o en solucin con las reacciones
qumicas que permiten reconocer los tomos de carbono, nitrgeno, azufre y halgenos presentes en un
compuesto orgnico.
2.2 Conceptos relacionados
Anlisis elemental, sustancias orgnicas, heterotomos.
2.3 Fundamento terico
La cantidad de elementos que comnmente se encuentran en los compuestos orgnicos es relativamente
pequea. Slo diez elementos combinados de diversas formas constituyen la mayor parte de la enorme
cantidad de sustancias orgnicas. La gran mayora de estos, contienen carbono, hidrgeno y oxgeno,
mientras que el nitrgeno, azufre y halgenos son menos comunes; un nmero an ms pequeo
contienen fsforo, arsnico y otros elementos. Existen varios mtodos para identificar estos elementos.
Los mtodos ms conocidos consisten en transformarlos, desde la forma covalente en que generalmente
se encuentran, a iones que se puedan detectar por ensayos cualitativos de fcil identificacin.
2.3.1 Reconocimiento de carbono e hidrgeno
El carbono se identifica muchas veces en los ensayos preliminares, porque las sustancias orgnicas dejan
luego de la ignicin un residuo carbonoso; sin embargo, esto no ocurre en todos los casos. Los lquidos
voltiles como el etanol, ter etlico, cloroformo, acetona, etc. y muchos slidos como el cido oxlico,
cafena y alcanfor se evaporan o subliman cuando se calientan, sin dejar residuo carbonoso, lo cual hace
necesario recurrir a otros medios para la deteccin del tomo de carbono presente.
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Se han propuesto muchos mtodos para la deteccin de dicho elemento, como por ejemplo, basados en
su oxidacin hasta CO
2
, mediante el empleo de diversos agentes oxidantes. Uno de ellos consiste en
calentar la muestra con xido de cobre; el carbono oxidado a CO
2
se detecta hacindolo pasar a travs de
un tubo con desprendimiento sobre una solucin de hidrxido de calcio o de bario, que se enturbiar al
precipitar el carbonato de calcio o de bario y el hidrgeno convertido en agua se condensar en forma de
gotas sobre las paredes fras del tubo.
( )
()
El precipitado se disuelve en medio cido:
2.3.2 Reconocimiento de nitrgeno, azufre y halgenos
El nitrgeno, el azufre y los halgenos se encuentran, en la mayora de los casos, formando combinaciones
que, por su escasa reactividad, no pueden ensayarse directamente; de aqu la necesidad de convertir a
estos elementos en sus formas inicas para que se identifiquen por las reacciones comnmente utilizadas
en el anlisis inorgnico cualitativo. Un mtodo de conversin del nitrgeno, el azufre y los halgenos de
las molculas orgnicas a sus formas inicas consiste en tratar stas con un metal alcalino, generalmente
sodio, tratamiento que descompone la sustancia orgnica y transforma los elementos anteriormente
indicados, si existen, en cianuro sdico, sulfuro sdico y haluros de sodio. En casos muy especiales,
cuando hay nitrgeno y azufre, puede formarse sulfocianuro de sodio.
( )
Al disolver en agua estos productos de la fusin con sodio, la existencia del ion cianuro se demuestra por
su precipitacin en forma de ferrocianuro frrico (azul de prusia), el ion sulfuro por su precipitacin en
forma de sulfuro de plomo (negro), y la presencia de halgenos se pone de manifiesto con nitrato de
plata, en presencia de cido ntrico diluido, produciendo el caracterstico haluro de plata insoluble.
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El sodio es una sustancia que debe manipularse con precaucin, hay que evitar que entre en contacto con
el agua, usando siempre una esptula seca o pinzas para partirlo. Utilizar un cubo de unos 3mm de lado
para cada l0 a 30 mg de muestra slida o de 2 -5 gotas de lquido.
a) Determinacin de nitrgeno: La determinacin del nitrgeno no es tan fcil, debido a varios
inconvenientes presentes en la fusin sdica: a) muchas sustancias volatilizan antes de que la fusin sdica
comience, por tanto ser necesario hacer la fusin por otro mtodo. b) Algunos compuestos pueden dar
su nitrgeno como nitrgeno elemental. c) Algunos compuestos (poli-nitrocompuestos, azocompuestos,
derivados del pirrol, protenas y otros) reaccionan muy lentamente, de tal modo que molestan para dar
pruebas realmente positivas. Pueden obtenerse mejores resultados mezclado la sustancia con sacarosa y
sometiendo esta mezcla a la fusin. Por tanto es necesario realizar la fusin con mucho cuidado y
generalmente hacer una confirmacin de la presencia del nitrgeno por mtodos diferentes. Un
procedimiento muy conocido que emplea la fusin sdica se conoce como el mtodo de Lassaigne y otro
alternativo que determina nitrgeno de manera indirecta recibe el nombre de mtodo de Will-
Warrentrapp.
En el mtodo de Lassaigne el cianuro de sodio (compuesto inico) formado en la fusin sdica se convierte
en ferrocianuro frrico, conocido como azul de Prusia, mediante la adicin de sulfato ferroso y cloruro
frrico, de acuerdo con las siguientes reacciones:
()
( )
()
Al hervir la solucin alcalina de los iones ferrosos, algunos de ellos se oxidan a iones frricos, Fe
+3
y para
disolver los hidrxidos frricos se agrega cido clorhdrico:
[]
()
()
En este caso, el cianuro ferroso obtenido al inicio reacciona con exceso de cianuro de sodio para formar
ferrocianuro de sodio:
()
()
El cloruro frrico reacciona con el ferrocianuro de sodio para dar un complejo soluble de color azul de
prusia brillante:
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()
] ()[()()
Finalmente, si la sal frrica est en exceso, el producto originado es el azul de prusia insoluble:
()
()
()
()
()[()()
Por otro lado, el mtodo de Will-Warrentrapp consiste en mezclar la sustancia de origen orgnico (que
contiene nitrgeno) con cal sodada (CaO y NaOH) o alternativamente con 10 mL de NaOH 6N y
calentar sin llegar a ebullicin. En dichas condiciones los compuestos que no tienen nitrgeno unido a
oxgeno desprenden amoniaco, el cual puede detectarse con papel tornasol rojo previamente
humedecido. Alternativamente el amoniaco puede hacerse burbujear en una solucin de fenolftalena que
virar o tomar una coloracin rosada.
b) Determinacin de azufre: La deteccin del azufre se basa en la conversin de sulfuro de sodio
formado durante la fusin sdica en un precipitado caf oscuro o negro de sulfuro de plomo, producto de
la adicin en medio cido de acetato de plomo.
Alternativamente, si al filtrado de la fusin sdica se le adiciona una solucin de nitroprusiato de sodio, se
obtiene una solucin de color prpura por la formacin de un complejo soluble.
[()
[()
]
c) Determinacin halgenos: Los halgenos se transforman durante la fusin sdica en los
correspondientes haluros X
-
,
que por adicin de una solucin de nitrato de plata en agua desionizada
forman un precipitado de haluro de plata, insoluble en cido ntrico concentrado.
Los cloruros, bromuros y yoduros se pueden distinguir por el color del precipitado, blanco, amarillo suave
y amarillo, respectivamente. Adems estos precipitados difieren en su miscibilidad en amoniaco acuoso; el
cloruro de plata es miscible, el bromuro de plata es poco miscible y el yoduro de plata es insoluble.
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La diferenciacin entre los halgenos se fundamenta en la mayor facilidad de oxidacin a halgeno
molecular libre de los iones yoduro y bromuro con respecto al in cloruro, provenientes del filtrado de la
fusin sdica. El agente oxidante ms empleado para llevar a cabo dicha oxidacin es una disolucin de
permanganato de potasio (0,1 M) en cido ntrico al 40 % (6N). Unas cinco gotas de solucin de cada
reactivo son suficientes.
[]
{
El yodo y el bromo se diferencian del cloro (que permanece como in cloruro) porque ambos son
solubles en disulfuro de carbono y producen coloraciones caractersticas, tanto por s mismos como por la
accin de algunas gotas de alcohol allico (CH
2
=CHCH
2
OH). Un color carmelita rojizo indica la presencia
de bromo, o bromo y yodo. Si la coloracin es violeta, nicamente est presente el yodo.
Si la coloracin es carmelita rojiza y al aadir 3 gotas de alcohol allico desaparece el color, es prueba de
que solamente est presente el bromo. Si el color se torna violeta, es seal que estn presentes bromo y
yodo.
Finalmente, para determinar si el cloro tambin est presente, se debe extraer una porcin de la capa
acuosa y se acidula con solucin de cido ntrico que luego se concentra por calentamiento hasta la mitad
del volumen, para expulsar el HCN y el H
2
S, ya que si estn presentes interfieren en la prueba, y para que
el bromo y el iodo queden en libertad. La adicin de nitrato de plata al 1 % dar precipitado blanco, que
se oscurece rpidamente con la luz.
2.4 Materiales
Esptula
Mechero
Tubo de ensayo con tapa
Tubo de ensayo para la fusin dimensiones l =15,0
cm, d = 1,2 cm
8 Tubos de ensayo
Pinzas para tubos
Papel de filtro
Papel tornasol rojo
Vidrio de reloj
Pipetas graduadas de 1 y 10 mL
Pipetas de pasteur
Varilla de vidrio
Vaso de precipitados pequeo
2.5 Sustancias
Cada grupo de estudiantes debe acordar con el profesor el grupo y el nmero no menor de tres (3)
sustancias orgnicas a evaluar (idealmente se deben evaluar al menos dos (2) compuestos de los que se
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estudiaron en la prctica inmediatamente anterior). Los grupos de sustancias que se emplearn en la
prctica se discriminan en la Tabla 7.
Tabla 7. Grupos de sustancias que podrn ser empleados en la prctica.
SUSTANCIAS A EVALUAR
GRUPO I GRUPO II GRUPO III GRUPO IV
Tolueno Isoctano m-Xileno n-Heptano
Cinamaldehdo cido cinmico Ciclohexanol Acetofenona
p-Cloroanilina N-bromosuccinimida p-Aminofenol Dimetilsulfxido
Sacarina Acetanilida Iodobenceno L-Cistena
2.5.1 Reconocimiento de carbono e hidrgeno
2.5.2 Fusin sdica
2.5.3 Reconocimiento de nitrgeno
2.5.4 Reconocimiento de azufre
Muestras (0,2 g o 0,4 mL de cada una)
5 g de xido cprico (CuO) recin calcinado
35 mL de hidrxido de bario Ba(OH)
2
al 3 %, recin
preparado
Muestras (0,2 g o 0,4 mL de cada una)
Aprox. 0,5 g de sodio metlico
100 mL de agua destilada
Hidrxido de sodio (NaOH) al 20 %
21 mL de etanol
Carbn activado
2 mL de filtrado alcalino de la fusin sdica de cada muestra
problema
Muestra problema (3,5 g o 4,5 mL de cada una)
5 g de cal sodada
cido clorhdrico (HCl) 2N
3 mL de sulfato ferroso (FeSO
4
) al 5 %
3 mL de fluoruro de potasio (KF) al 10 %
1 mL de cloruro frrico (FeCl
3
) al 2 %
2 mL de filtrado alcalino de la fusin sdica de cada
muestra problema
3,0 mL de solucin de acetato de plomo (II)
3,0 mL de nitroprusiato de sodio Na
2
[Fe(CN)
5
NO]
al 0,1 %
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2.5.5 Reconocimiento de halgenos
2.6 Procedimiento
2.6.1 Reconocimiento de carbono e hidrgeno
En un tubo con desprendimiento lateral poner una mezcla de 0,1 g de muestra problema y 0,5 g de CuO
recientemente calcinado. Agregar un poco ms de CuO cubriendo la mezcla y cerrar el tubo con un
tapn.
Conectar el extremo de una manguera a la salida lateral del tubo, y el otro extremo introducirlo en otro
tubo que contenga 5 mL de solucin de Ba(OH)
2
recin preparado.
Colocar el primer tubo en posicin inclinada para calentarlo empezando por la parte que contiene
solamente xido de cobre. Recoger en el segundo tubo el gas que se desprende, hacindolo burbujear
dentro de la solucin.
Un precipitado en el agua de barita indica la presencia de carbono; si sobre las paredes del tubo se
depositan gotas de agua, se comprueba la presencia de hidrgeno.
Una posible interferencia podra presentarse en caso de que en la sustancia este presente el tomo de
azufre (S), debido a que el xido de cobre (CuO) produce SO
2
que con Ba(OH)
2
produce un precipitado
de BaSO
3
. Para comprobar que efectivamente el precipitado se debe a la formacin de CaCO
3,
este se
debe dejar sedimentar para luego decantar el lquido claro y agregar al sedimento restante una gotas de
solucin concentrada de KMnO
4
con lo que el sulfito pasar a sulfato, BaSO
4
, y as este no interferir; se
agregan 2 mL de H
2
SO
4
diluido recogiendo nuevamente en agua de barita los gases que se desprenden, un
nuevo enturbiamiento prueba con certeza la existencia de carbono.
Si haba
)
En la cual:
T Correccin que debe hacerse sobre la temperatura observada.
T
0
Temperatura observada en C
P Presin atmosfrica del sitio de trabajo en mmHg
K Constante que para lquidos asociados toma un valor de 0,0001, y para no asociados de 0,00012
Por otra parte, la polaridad de las sustancias influye notoriamente en los puntos de ebullicin de las
sustancias. Por ejemplo, las estructuras con grupos carboxilo que adems de tener fuerzas de interaccin
de puentes de hidrgeno tienden a dimerizarse aumentando su punto de ebullicin; este efecto, aunque
menos marcado, tambin se presenta en alcoholes (Figura 2).
Figura 2. Puentes de hidrgeno compuestos carboxlicos y alcoholes.
Tambin es importante recordar que en igualdad de las dems condiciones, una sustancia de mayor peso
molecular tendr mayor punto de ebullicin que una de menor peso molecular y viceversa, lo cual se
observa experimentalmente cuando se evalan las diferentes series homlogas.
Tabla 19. Compuestos con masas moleculares semejantes donde se observa la relacin del punto
ebullicin con la presencia y magnitud de las fuerzas dipolares.
Compuesto Nombre IUPAC
Frmula
molecular
Peso molecular
(g/mol)
Punto de ebullicin
(C)
Pentano C
5
H
12
72 36,1
H
O
Butiraldehido C
4
H
8
O 72 76,6
OH
Butanol C
4
H
10
O 74 117,6
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En cuanto a la forma de las molculas, se encuentra que molculas esfricas tienen puntos de ebullicin
menores por su menor interaccin intermolecular en la disolucin que otras que tengan mayor rea
superficial de interaccin en relacin con su misma masa molecular.
5.4 Materiales
Capilares, d = 1 mm, l = 8-10 cm
Tubos de ensayo, d = 5 mm, l = 8 cm
Alambre de cobre
Mechero
Bao para calentamiento
Termmetro
Soporte
Pinza para tubos
Pinza para termmetro
Cuentas (piedras) de ebullicin
5.5 Sustancias
Aceite mineral Muestras conocidas
5.6 Procedimiento
Hay varios mtodos para la determinacin de los puntos de ebullicin dependiendo de la cantidad de
muestra de que se disponga. Para volmenes micro se utiliza el mtodo del capilar que es ms exacto que
el de micro reflujo. Si se dispone de un equipo de destilacin, se necesitar la mitad del volumen del
matraz de destilacin.
En este caso el profesor dar las pautas a seguir en la prctica, incluyendo la seleccin de las muestras a
trabajar durante el desarrollo del experimento, de modo que exista orden y que se puedan alcanzar los
objetivos propuestos inicialmente.
n-Heptano C
7
H
16
100 175,8
Ciclohexano C
6
H
12
84 80,7
Ciclohexanol C
6
H
12
O 100 161,84
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5.6.1 Mtodo del capilar
Cerrar un capilar dos centmetros por encima del fondo y sumergirlo con la parte cerrada hacia arriba en
un tubo de ensayo de 5mm de dimetro y 8 centmetros de longitud, donde previamente se han colocado
mnimo 5 gotas del lquido.
Amarrar el tubo (preferiblemente con un alambre de cobre) al termmetro, de tal manera que el lquido
quede a la altura del bulbo de mercurio; sumergir el conjunto en el bao calefactor. Hacer las respectivas
anotaciones en la bitcora y tener en cuenta que a medida que la temperatura se eleva, el aire contenido
en el capilar sale del mismo. Cuando se sobrepasa el punto de ebullicin este lento burbujeo se detiene,
pues el vapor del lquido problema llena el capilar, y puede observarse en el capilar la salida rpida de una
corriente de burbujas.
Retirar el mechero para que la muestra se enfre; la velocidad del burbujeo disminuye gradualmente.
Cuando la presin de vapor por dentro y fuera del capilar iguale la presin atmosfrica, cesa el
desprendimiento de burbujas y el lquido asciende por el capilar. En este momento se lee la temperatura,
que corresponde a la temperatura de ebullicin a la presin del sitio de trabajo; por tanto, no olvidar
hacer la respectiva correccin debida a la diferencia de presin.
5.6.2 Mtodo del microrreflujo
En un tubo de ensayo pequeo colocar 10 a 20 gotas del lquido, adicionar pequeos pedazos de
porcelana (o piedras de ebullicin) para facilitar la formacin de burbujas permitiendo que el lquido hierva
normalmente y no salte.
Sujetar el tubo de ensayo con una pinza a un soporte.
Colocar el termmetro dentro del tubo de ensayo a una altura de 0,5 cm por encima del nivel del lquido;
sujetar el termmetro con una pinza de tal manera que no toque las paredes del tubo.
Calentar el lquido a ebullicin; la temperatura comenzar a aumentar gradualmente y en las cercanas del
punto de ebullicin de la muestra, la temperatura tender a estabilizarse.
El punto de ebullicin se determina cuando los vapores se elevan y se observa un anillo de condensacin
(reflujo) sobre el bulbo del termmetro y hay goteo desde ste (El bulbo del termmetro debe
encontrarse inmerso en el vapor).
5.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 20. Disposicin final de los residuos generados en la prctica.
Sustancia o mezcla Recipiente rotulado
Aceite mineral Recipiente para aceite usado
Muestras conocidas Sustancias Toxicas o Corrosivas
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5.8 Consultar antes de la prctica
En el mtodo del capilar, por qu la temperatura de ebullicin se da en el momento cuando el lquido
asciende por el capilar?
Dnde hervir ms rpido un litro de leche: en la cima del Everest (P
atm
= 265 torr), en la luna (P
atm
= 20
torr) o en Bucaramanga (p
atm
= 640 torr)? Justifique su respuesta.
De una explicacin que justifique las diferencias en los valores de los puntos de ebullicin de las aminas
ismeras: n-propilamina (49 C), trimetilamina (3 C) e isopropilamina (31.9 C).
5.9 Referencias bibliogrficas
Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985.
Reimpresin, 2004.
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HOJA DE RESULTADOS
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Prctica N 5. Determinacin del punto de ebullicin
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 21. Punto de ebullicin medido de las muestras conocidas.
Sustancia Lquida
Punto Ebullicin
normal, T (C)
Punto Ebullicin
medido, T
(C)
Punto Ebullicin
corregido, T (C)
Error* (%)
A_1
B_2
C_3
* Porcentaje calculado empleando la siguiente ecuacin:
0
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6 REACTIVIDAD Y CARACTERIZACIN DE HIDROCARBUROS
Tipo de prctica: Duracin: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 5 horas
6.1 Objetivos
Comprobar semejanzas y diferencias en las propiedades fisicoqumicas y de espectroscopia en la regin
infrarroja de Alcanos, Alquenos y Aromticos
Caracterizar empleando diferentes ensayos cualitativos los grupos funcionales presentes en muestras de
hidrocarburos conocidas y desconocidas.
6.2 Conceptos relacionados
Solubilidad, densidad, combustin, fuerza intermolecular de atraccin, radicales libres, insaturacin,
adicin electroflica y sustitucin nucleoflica.
6.3 Fundamento terico
Las caractersticas principales de los hidrocarburos saturados (alcanos y cicloalcanos) es su inercia
qumica, es decir, su escasa reactividad, mientras que los hidrocarburos insaturados (alquenos, alquinos)
son muy reactivos. Un lugar aparte merecen los hidrocarburos aromticos, los cuales se caracterizan por
tener un sistema de dobles enlaces deslocalizados, cuya resonancia le imparte una estabilidad especial al
anillo. Por tanto, son considerados compuestos insaturados que no dan las tpicas reacciones de adicin y
oxidacin tpicas de los alquenos.
Los alcanos presentan solamente enlaces sencillos. A temperatura ambiente, los alcanos desde el metano
hasta el butano son gases, del pentano al heptadecano son lquidos, mientras que aquellos que tienen ms
de diecisiete (17) tomos de carbono son slidos. Los alcanos son compuestos no polares, por lo tanto,
son solubles en compuestos no polares o escasamente polares. Por otra parte, estos hidrocarburos
saturados (alcanos y cicloalcanos) son insolubles en cido sulfrico (H
2
SO
4
) concentrado y en soluciones
acuosas de hidrxido de sodio (NaOH) al 10 % (p/v), y adems, poseen valores de densidad inferiores a la
densidad del agua.
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Los hidrocarburos saturados arden en el aire con llama poca luminosa (oxidacin). La mezcla de alcano y
oxgeno aparentemente no reacciona a temperatura ambiente, pero en presencia de una chispa o llama
que suministre la energa de activacin ocurre la reaccin de combustin. Otra de las reacciones
caractersticas de los alcanos se lleva a cabo bajo condiciones de luz ultravioleta o altas temperaturas.
Adems, los hidrocarburos saturados sufren reacciones de sustitucin por el mecanismo de radicales
libres para formar haloalcanos y haluros de hidrgeno. Por otro lado, las soluciones de permanganato de
potasio (KMnO
4
), cido ntrico concentrado (HNO
3
) y cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
) no producen
una reaccin visible a temperatura ambiente, pero cuando se aplica calor, se produce una mezcla de
productos de oxidacin, en el caso de los compuestos hidrocarbonados cclicos que rompen el anillo y
forman compuestos dicarboxlicos.
Los compuestos insaturados
La principal diferencia entre los alquenos y los alcanos radica en que los primeros contienen
insaturaciones; la falta de dos tomos de hidrgeno en el alqueno da lugar a la frmula general C
n
H
2n
. La
mayor parte de sus propiedades fsicas son casi iguales pero la reactividad qumica es evidentemente
diferente.
Los alquenos que tienen entre 5 a 18 tomos de carbono son lquidos, son insolubles y menos densos que
el agua. Los puntos de ebullicin de dichos alquenos suelen ser similares a la del alcano correspondiente
pero difieren significativamente en el punto de fusin, debido a que los alquenos pueden presentar
isomera cis-trans, diferencia que afecta sus propiedades fisicoqumicas. As, se puede esperar que los
ismeros cis posean puntos de fusin inferiores a los de sus ismeros trans.
La reactividad de los alquenos se debe principalmente a que posee un doble enlace C=C, donde hay una
densidad electrnica superior a la de un enlace sencillo C-C. Dicho exceso confiere a los alquenos un
carcter nucleoflico y hace muy propenso al doble enlace a ataques con electrfilos. Por ende, los
alquenos reaccionan con halgenos (cloro, bromo, yodo), dando lugar a dihalogenuros vecinales. De
hecho, la adicin bromo es la base de un ensayo cualitativo til que indica la presencia de un doble enlace
o insaturacin en una sustancia orgnica.
Otras de las reacciones caractersticas de los alquenos es la formacin de halogenuros de alquilo, los
cuales pueden prepararse por adicin de cido clorhdrico o bromhdrico a los correspondientes
alquenos; de manera anloga la adicin de agua a un alqueno en presencia de un catalizador cido de lugar
a un alcohol.
La hidrogenacin de alquenos da lugar a su alcano correspondiente por reaccin con hidrgeno gaseoso
en presencia de catalizadores de platino (Pt) o paladio (Pd).
Los electrones de los enlaces pi () tambin son susceptible de reaccionar con agentes oxidantes. Cuando
un alqueno se trata con solucin diluida y neutra de permanganato de potasio (KMnO
4
) en fro produce un
glicol vecinal; la oxidacin con solucin concentrada y caliente origina ruptura a travs del doble enlace
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oxidndose cada carbono del doble enlace a un cido carboxlico, si es un carbono terminal a CO
2
y si es
un carbono del doble enlace unido a dos grupos alquilos se oxida a cetona.
Compuestos aromticos
Los hidrocarburos aromticos pueden ser mononucleares como el benceno y polinucleares como el
naftaleno. Los compuestos aromticos cumplen la regla de Hckel (sistemas cclicos y planos que
contengan (4n+2) electrones pi () conjugados, siendo n=0, 1, 2,).
Los hidrocarburos aromticos son insolubles en cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
) y fro y en solucin
acuosa de hidrxido de sodio (NaOH) al 10 % (p/v); al tener pesos moleculares relativamente bajos, son
menos densos que el agua. Las reacciones ms importantes de los hidrocarburos aromticos y sus
derivados son las de sustitucin electroflica, generalmente catalizadas por cidos de Lewis.
El ncleo del benceno es muy resistente a la oxidacin con soluciones calientes de permanganato de
potasio (KMnO
4
) y cido crmico, sin embargo, cuando hay grupos alquilo presentes (metilo, etilo, etc.)
con un tomo hidrgeno en el carbono benclico, son oxidados a cidos carboxlicos. El ncleo de
benceno por su naturaleza insaturada, de acuerdo a las condiciones puede reaccionar por adicin cuando
se trata con nCl
2
en presencia de luz o perxido de benzoilo generando hexaclorociclohexano.
Figura 3. Cloracin del benceno catalizada por luz ultravioleta
Principios de espectroscopia IR: asignacin de bandas de absorcin para hidrocarburos
En una primera aproximacin de frecuencias observadas, es una caracterstica de enlace y es
prcticamente independiente del resto de la molcula.
Esta premisa establecida por va experimental con cientos de molculas conteniendo enlaces C-H
demostr la existencia de una banda de absorcin a 2900 cm
-1
(tensin del C-H) y de otras bandas
alrededor de 1450 cm
-1
(flexin del C-H). Estas frecuencias de vibracin (representadas en el espectro
comnmente en unidades inversas correspondientes a nmero de onda) del C-H estn influenciadas
ligeramente por la relacin de enlace C-H a la molcula como un todo, por lo que la frecuencia de las
bandas de absorcin puede emplearse para indicar el grado de saturacin del tomo de carbono al que
est unido el hidrgeno o si el C-H aparece en un grupo CH, CH
2
o CH
3
.
Tabla 22. Bandas de absorcin de los hidrocarburos
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Grupo Funcional
Nmero de onda
(cm
-1
)
Observaciones
Alcanos y Cicloalcanos
-CH
3
296210
287210
Doblete debido a las vibraciones de tensin asimtrica y
simtrica del C-H
145010 Deformacin asimtrica del C-H
1380; 1370
Deformacin simtrica del C-H, mayor frecuencia si est en
C=C
-CH
2
3050 Vibracin asimtrica de ciclopropano
29265 Vibracin asimtrica del tomo de H
28535 Vibracin simtrica del tomo de H
146515 Flexin C-H (aguja)
1350-1150 Torsin del C-H
1100-700 Balanceo del C-H
C-H 289010 Tensin C-H
-C(CH
3
)
1397-1370 Doblete de la deformacin del C-H
1250-1206 Vibracin del esqueleto C-C
Alquenos
=CH
2
308020
298512
Vibracin de tensin del grupo metileno olefnico asimtrico
y simtrico
=C-H 3020 Vibracin de tensin del C-H olefnico
-C=CH
2
308010 Doblete tensin asimtrico (vinilo)
H(R
1
)C=C(R
2
)H 1680-1665 Tensin de C=C disustituido (trans cis)
Alquinos
C-H 3300-3270 Vibraciones de tensin C-H
R-CC-H
-CC-H
2260-2100
2140-2100
700-610
Banda dbil de tensin de CC terminal
Banda deflexiones de cadena
Continuacin de la tabla
Grupo Funcional
Nmero de onda
(cm
-1
)
Observaciones
Compuestos aromticos
=C-H 3030 Vibracin de tensin
C=C 1650-1450 Vibracin del anillo conjugaciones
-C-H 1275 y 960 Vibracin de flexin en el plano
C-H del benceno 671 Flexin del C-H fuera del plano en el benceno sustituido
Benceno monosustituido
Benceno
monosustituido
770-730
710-690
Bandas de intensidad media o fuerte
Benceno disustituido
1,2 770-735
Bandas de intensidad media o fuerte
1,3
810-750
710-690
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6.4 Materiales
Tubos de ensayo
Pipetas de 1 y 5 mL
Esptula
Termmetro
Tubos para punto de ebullicin
Mechero
Varilla de vidrio
Gradilla para tubos de ensayos
Papel aluminio
Refractmetro
6.5 Sustancias
Cloroformo (CHCl
3
)
Bromo en tetracloruro de carbono
Acetona
Ciclohexano
Ciclohexeno
Muestras Problema
Tricloruro de aluminio (AlCl
3
)
cido sulfrico concentrado
Permanganato de potasio (solucin al 2 %)
n-Heptano
Tolueno
6.6 Procedimiento
6.6.1 Pruebas de solubilidad
Cada subgrupo de 2 estudiantes deber consignar las propiedades fsicas de los hidrocarburos segn la
informacin requerida en la hoja de resultados del presente informe, Tabla 24.
a) Solubilidad en agua: colocar mximo 0,5 mL de cada muestra en tubos de ensayo rotulados. Agregar
uno a uno, 2 mL de agua, agitar, dejar reposar, observar y registrar los datos: Soluble (S), Insoluble (I),
Parcialmente soluble (PS).
1,4 833-810
Benceno trisustituido
1,2,3
810-750
745-705
Bandas de intensidad media o fuerte 1,2,4
825-805
885-870
1,3,5
865-810
730-675
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b) Solubilidad en cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
) y fro: Colocar en uno de los 5 tubos de
ensayos marcados 0,5 mL de H
2
SO
4
, adicionar gota a gota y con agitacin 2 gotas de cada hidrocarburo en
el interior de los tubos con cido, observar la solubilidad.
Tener como precaucin al momento de descartar la solucin cida, vaciar lentamente sobre agua fra y luego
verter en el recipiente preestablecido.
c) ndice de Refraccin: los valores del ndice de refraccin son tiles para excluir determinados
compuestos, entre los que se consideran probables en la identificacin de una sustancia desconocida; en el
visor se lee hasta la tercera cifra decimal, la cuarta se determina con aproximacin.
6.6.2 Reactividad de los hidrocarburos
Cada subgrupo debe completar la Tabla 25 de las propiedades qumicas de los hidrocarburos segn las
siguientes indicaciones.
a) AlCl
3
/CHCl
3
: mezclar 1 mL de cloroformo en un tubo de ensayo (limpio y seco) con dos gotas de
hidrocarburo, agitar y agregar en otro tubo de ensayo 0,5 g de cloruro de aluminio anhidro (AlCl
3
),
sublimarlo por calentamiento en la llama directa y dejar enfriar, observar sobre la superficie del slido
sublimado al contacto con la solucin de cloroformo con cada hidrocarburo si hay aparicin de alguna
coloracin, realizar un blanco respectivo para comparar.
b) Bromo en tetracloruro de carbono al 4 % (v/v), en la oscuridad y en la luz: Agregar 1 mL de cada
uno de los hidrocarburos en tubos de ensayos identificados (limpios y secos), adicionar 5 gotas de
Br
2
/CCl
4
al 4 % (v/v), agitar y transferir la mitad de la solucin en otro tubo de ensayo envuelto en papel
aluminio para protegerlo de la luz; proceda a colocar los tubos envueltos en un lugar oscuro y los otros
exponerlos durante 10 minutos a la luz del sol o una lmpara ultravioleta.
c) Permanganato de potasio (KMnO
4
) al 2 % (p/v) y fro: En un tubo de ensayo adicionar 5 gotas del
hidrocarburo y agregar dos gotas de solucin de permanganato de potasio (KMnO
4
) al 2 % (p/v) en
agitacin. Observar si se produce decoloracin del color purpura del KMnO
4
entre 30 a 60 segundos
despus de la adicin. Considere el ensayo negativo si no hay decoloracin a los 5 minutos siguientes de la
adicin.
d) Combustin: utilizando la campana de extraccin, colocar en una esptula unas gotas (mximo 3
gotas) del hidrocarburo. Colocarlo en la llama del mechero hasta la ignicin, retirar del mechero y
observar si la llama sobre el material en combustin es azul o luminosa (amarilla) y si se produce o no
humo negro (combustin incompleta).
6.6.3 Caracterizacin de los hidrocarburos utilizando espectro IR.
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a) Con la revisin de los principios bsicos de la espectroscopia infrarroja, analizar los espectros de las
familias de los hidrocarburos (n-heptano, ciclohexano, ciclohexeno y tolueno).
CICLOHEXANO
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Wavenumber (cm-1)
0.45
0.50
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95
1.00
1.05
1.10
1.15
T
r
a
n
s
m
i
t
t
a
n
c
e
2
9
2
3
.
9
4
2
8
5
0
.
6
5
2
7
9
2
.
7
9
1
4
4
8
.
4
7
1
2
5
7
.
5
3
1
0
3
9
.
5
8
1
0
1
4
.
5
1
9
0
2
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6
4
8
6
2
.
1
4
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CICLOHEXENO
4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Wavenumber (cm-1)
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
T
r
a
n
s
m
i
t
t
a
n
c
e
3
0
2
3
.
3
4
2
9
3
0
.
7
6
2
8
5
9
.
3
9
2
8
3
9
.
1
4
2
6
5
8
.
8
1
6
8
0
.
9
2
1
6
5
1
.
9
9
1
6
0
3
.
7
7
1
4
4
0
.
7
9
1
3
2
1
.
2
1
2
6
5
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2
7
1
1
3
7
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0
1
1
0
3
6
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7
1
9
1
5
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2
8
7
5
.
6
6
8
1
0
.
0
8
7
1
8
.
4
6
6
4
0
.
3
5
4
5
3
.
2
6
N-HEPTANO
4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Wavenumber (cm-1)
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95
1.00
1.05
1.10
T
r
a
n
s
m
i
t
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n
c
e
2
9
5
8
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6
6
2
9
2
3
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9
4
2
8
5
6
.
4
4
1
4
6
3
.
9
1
3
7
9
.
0
4
7
2
3
.
2
7
C H
3
CH
3
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TOLUENO
4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Wavenumber (cm-1)
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
T
r
a
n
s
m
i
t
t
a
n
c
e
3
0
8
5
.
9
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6
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8
8
3
0
2
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.
1
6
2
9
2
0
.
0
8
2
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9
4
1
6
0
4
.
7
1
4
9
4
.
7
6
1
4
6
0
.
0
4
1
3
7
9
.
0
4
1
1
7
8
.
4
5
1
0
8
2
.
0
1
1
0
2
9
.
9
4
8
9
4
.
9
3
7
2
5
.
2
6
9
2
.
4
1
5
2
0
.
7
5
4
6
2
.
8
9
CH
3
b) Cada subgrupo, despus entregar las tablas de caracterizacin de las propiedades fsicas y qumicas de
cada tipo de hidrocarburo y de la muestra problema asignada, debe tomar el espectro IR de la muestra
problema asignada; en el espectro asigne las bandas principales de absorcin, completar la informacin
obtenida de las propiedades fsicas y qumicas; identificar la sustancia desconocida (reportando hasta 3
nombres de posibles sustancias), justificando la respuesta.
6.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 23. Disposicin final de los residuos generados en la prctica.
Sustancia o mezcla Recipiente rotulado
Disoluciones acuosas cidos Sustancias corrosivas
Disoluciones en solventes orgnicos Sustancias txicas
Disoluciones de solventes CLORADOS Residuos de solventes HALOGENADOS
Muestras desconocidas Sustancias txicas o corrosivas
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6.8 Consultar antes de la prctica
En qu concentracin de H
2
SO
4
se disuelve el hidrocarburo aromtico? Cul es el intermediario
formado? Realizar la reaccin.
En qu se basa la reaccin de (AlCl
3
)/(CHCl
3
), como se llama esta reaccin y cul o cules tipos de
hidrocarburos lo harn?
En qu se basa la reaccin de (Br
2
/CCl
4
)? Escribir los mecanismos que explican cul es la forma en que el
bromo entra en cada hidrocarburo
Qu ocurrira si la solucin del KMnO
4
se calienta en la adicin de cada uno de los hidrocarburos? Escribir
las reacciones que la expliquen.
6.9 Referencias bibliogrficas
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da
ed.
Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Pg. 308-314.
Conley, R. T. Infrared Spectroscopy. Allyn & Bacon, Boston, 1972. Page 94-126.
Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985.
Reimpresin, 2004. Pg. 167-186.
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HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 2)
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Prctica N 6. Reactividad y caracterizacin de grupos funcionales de hidrocarburos
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 24. Propiedades fsicas de los hidrocarburos analizados.
Sustancia Alcano Cicloalcano Alqueno Aromtico Muestra problema
Estado fsico
Olor
Solubilidad en agua
Solubilidad en
H
2
SO
4
ndice de refraccin
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HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 2 de 2)
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Prctica N 6. Reactividad y caracterizacin de grupos funcionales de hidrocarburos
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 25. Propiedades qumicas de los hidrocarburos analizados
Sustancia Alcano Cicloalcano Alqueno Aromtico Muestra problema
AlCl
3
/CHCl
3
Br
2
/CCl
4
solucin al 4
% v/v (oscuridad)
Br
2
/CCl
4
solucin al 4
% v/v (luz)
KMnO
4
solucin al 2
% p/v (fro)
Combustin
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7 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES
Tipo de prctica: Duracin: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 5 horas
7.1 Objetivos
Comprobar la miscibilidad en agua de algunos alcoholes (de bajo peso molecular y la poca solubilidad de
aquellos con alto peso molecular), de fenoles y de teres.
Diferenciar los alcoholes (primarios, secundarios y terciarios) de los fenoles.
Diferenciar los teres alifticos de los hidrocarburos; diferenciar los teres alqulicos de los arilteres y
alquilarilteres.
7.2 Conceptos relacionados
Sustitucin nucleoflica, oxidacin, reaccin de eliminacin, reaccin de esterificacin.
7.3 Fundamento terico
7.3.1 Propiedades fsicas de los alcoholes
Los alcoholes primarios son aquellos en que el tomo de carbono unido al grupo hidroxilo (-OH) solo se
halla enlazado a otro tomo de carbono. En el alcohol secundario, el carbono que une al grupo hidroxilo
est unido directamente a otros dos carbonos. El alcohol terciario se caracteriza porque el carbono que
contiene el grupo hidroxilo est totalmente sustituido por carbonos.
OH
OH
CH
3
H
3
C OH
CH
3
H
3
C
H
3
C
1-butanol 2-butanol 2-metil-2-propanol
alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario
7.3.2 Propiedades fsicas de los fenoles
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Los fenoles son mucho ms cidos que los alcoholes (se pueden considerar como otro grupo de cidos);
aunque el grupo funcional parece idntico en ambos casos (-OH), los fenoles presentan mayor carcter
acdico debido a la estabilizacin del anin formado una vez se ha perdido el protn. La acidez relativa de
alcoholes y fenoles viene determinada por la diferencia de estabilidad de los aniones resultantes. La
ionizacin ocurre en ambos casos, pero el ion fenxido est mucho ms estabilizado por resonancia que el
anin alcxido.
O
A
CH
O
B
HC
O
C
H
C O
D
Figura 4. Hbridos de resonancia del anin fenxido.
Cuando sobre el anillo existe un sustituyente capaz de estabilizar la carga negativa (en posicin orto o
para), la acidez del fenol se ver aumentada debido a que se acrecienta la estabilidad de su base conjugada.
Por ejemplo, un grupo nitro unido en la posicin orto (C2) o para (C4) del anillo aromtico estabilizar la
carga negativa como se presenta en la estructuras B/D y C respectivamente; por eso los nitrofenoles
suelen ser ms cidos que compuestos fenlicos no sustituidos.
Los fenoles ms frecuentes en la qumica orgnica son aquellos que poseen sustituyentes alquilo, alcxido,
nitro y haluros, puesto que todos, con excepcin de los derivados nitrados, tienen pKa similares a los del
fenol. Adems son solubles en solucin acuosa de hidrxido de sodio (NaOH
(ac)
) al 5 o 10 % p/v, pero no
son solubles en disoluciones acuosas de bicarbonato de sodio (NaHCO
3
) al 5 % p/v.
Los fenoles solubles en agua tambin lo sern en disolucin de bicarbonato, pero no habr
desprendimiento de CO
2
. En consecuencia, es posible distinguir la mayor parte de los fenoles de los
cidos carboxlicos.
OH
NaOH
O Na
H
2
O
OH
NaHCO
3
No reacciona
Esquema 1. Reaccin de los fenoles con bases.
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7.3.3 Propiedades fsicas de los teres
Los compuestos mono funcionales del tipo ter, los steres, las cetonas, los aldehdos, los nitrilos, las
amidas, los cidos y las aminas, en su conjunto, presentan el lmite superior de solubilidad en agua
alrededor de 5 tomos de carbono; este lmite se ha determinado por las proporciones de disolvente y
soluto que se estn usando en las marchas analticas y a la tendencia de estos compuestos a formar
hidratos.
7.3.4 Propiedades Qumicas
7.3.4.1 Propiedades qumicas de los alcoholes
Clasificacin preliminar de los alcoholes
Si en los ensayos preliminares 1 mL del compuesto en 10 mL de agua (asegrese que el pH este neutro)
decolora 2 gotas de una solucin de KMnO
4
al 2 % y da negativa (-) la adicin de bromo en CCl
4
, se
puede sospechar que el compuesto es un alcohol primario o secundario (puede usarse acetona si el
compuesto es insoluble en agua y es importante tener en cuenta que los alcoholes decoloran el
permanganato en estas condiciones, solo despus de 5 minutos). El ensayo sera positivo (+) si
desaparece el color violeta y se forma un precipitado pardo de MnO
2
. La reactividad vara con el pH de la
solucin.
Reacciones cido-base
Estas reacciones implican el rompimiento del enlace oxgeno-hidrgeno, por la accin de un metal activo
(M), como sodio (Na) o potasio (K).
2 (R-OH) +2 M
(s)
2 (RO
-
M
+
) + H
2(g)
El orden de reactividad decreciente es:
CH
3
OH
OH
R
R
R
OH
R
R
H
OH
H
R
H
El ensayo se basa en que muchos grupos funcionales que contienen un tomo de hidrgeno unido a uno
de oxgeno, nitrgeno o azufre, reaccionan con sodio metlico desprendiendo hidrgeno. El
inconveniente que presenta este ensayo es que debe hacerse con compuestos neutros, debido a que las
sustancias cidas reaccionan fcilmente con el sodio.
Otro inconveniente es que pequeas cantidades de humedad interfieren en la lectura de la prueba, ya que
ocurre desprendimiento de un poco de hidrgeno por la reaccin del metal con la humedad absorbida.
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Reacciones de sustitucin nucleoflica, Ensayo de Lucas
Este tipo de reaccin implica la ruptura del enlace carbono-oxgeno, en presencia de un reactivo
nuclefilo bueno:
H
2
O
Nu
O
CH
3
H
H
NuR
Esta prueba sirve solamente para diferenciar alcoholes solubles en el reactivo (alcoholes hasta con 6
tomos de carbono y algunas molculas polifuncionales). Los alcoholes terciarios, secundarios y primarios
pueden diferenciarse a travs del ensayo de Lucas. El reactivo es una combinacin del cido clorhdrico y
cloruro de zinc (ZnCl
2
). El cloruro de zinc acta como catalizador y acelera la reaccin del cloruro de
hidrgeno con el grupo hidroxilo del alcohol, para formar los respectivos cloruros de alquilo, insolubles en
agua.
Cuando se mezcla la solucin acuosa de cloruro de zinc-HCl con un alcohol terciario soluble en agua, su
funcin hidroxilo se protona y se pierde agua. El carbocatin resultante reacciona con el in cloruro. El
cloruro de alquilo se evidencia por la aparicin de una turbidez y se separa como una capa en el fondo del
tubo diferenciada por ser insoluble en agua. En alcoholes terciarios la reaccin es inmediata.
OH
R
R
R
HCl
ZnCl
2
O
R
R
R
H
H
R
R
R
H
2
O
Los alcoholes secundarios solubles reaccionan a los 2 o 3 minutos. Los alcoholes primarios reaccionan
despus de mucho tiempo (10-15 minutos o ms) y se considera que no reaccionan debido a que el
cloruro es un reactivo nucleoflico dbil para promover la reaccin por desplazamiento y el in carbonio
primario es muy inestable para que la reaccin se realice por ionizacin.
Atencin! Si los alcoholes son insolubles en el reactivo de Lucas se formarn emulsiones, las cuales
gradualmente se separan dando la apariencia de que se ha formado un cloruro, generando as un falso positivo.
Reacciones de oxidacin
Estas reacciones implican un aumento en el nmero de tomos de oxgeno o disminucin del nmero de
tomos de hidrgeno en torno al carbono del grupo funcional CR
2
-OH.
Los alcoholes terciarios no se oxidan con facilidad, ya que la oxidacin implicara la ruptura de un enlace
carbono-carbono, la cual en principio requiere altas temperaturas.
Un alcohol secundario puede oxidarse a una cetona dando un pH neutro.
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OH
R
R
agente
oxidante
O
R
R
alcohol secundario cetona
Un alcohol primario, se oxidar al correspondiente aldehdo, el cual a su vez se oxida al cido carboxlico.
agente
oxidante
O
H
R
alcohol primario aldehdo
agente
oxidante
OH
O
R
cido carboxilico
OH
H
R
H
Si el oxidante es KMnO
4
, la reaccin ser lenta con alcoholes 1, 2, decolorando el KMnO
4
, dando un
precipitado pardo de MnO
2
. Recuerde: Cuando el alcohol es insoluble en agua, disuelva 2 gotas del
compuesto en 2mL de acetona hasta disolucin.
Existen algunos reactivos donde el agente oxidante es el cromo. El trixido de cromo en disolucin de
H
2
SO
4
(1 gota) se emplea tambin para la diferenciacin de los tipos de alcoholes: en presencia de
alcoholes terciarios permanece el color amarillo-naranja, (no reacciona), pero en presencia de alcoholes
secundarios reacciona dando productos neutros y finalmente en presencia de alcoholes primarios da
productos cidos, segn las siguientes reacciones.
OH
O
R
cido carboxilico
4 CrO 3 H
2
SO
4
9 H
2 2 Cr
2
(SO
4
)
alcohol primario
OH
H
R
H
R
O
R
cetona
OH
R
R
alcohol secundario
2 CrO 3 H
2
SO
4
6 H
2
2 Cr
2
(SO
4
)
3
El color amarillo-naranja asociado al cromo (II), se reduce inmediatamente a la sal crmica de color verde
propia de la presencia de cromo (III).
Igual comportamiento se tiene al tratar la muestra con 3mL de solucin de dicromato de sodio al 1 % p/v
en presencia de 3 gotas de cido sulfrico concentrado despus de un suave calentamiento.
Reacciones de eliminacin
Estas reacciones requieren la presencia de una base fuerte como KOH y temperaturas relativamente altas.
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OH
CH
3
R
R
CH
2
R
R
B:
eliminacin
base
OH B:H
El orden de reactividad decreciente es:
OH
R
R
R
OH
R
R
H
OH
H
R
H
Reacciones caractersticas de algunos derivados de los alcoholes
Un mtodo tradicional de identificacin de compuestos orgnicos se da a travs de la preparacin de
derivados; usualmente los productos pueden ser slidos cristalinos que despus de purificar pueden ser
caracterizados preliminarmente midiendo su punto de fusin.
Formacin de steres
Ensayo del salicilato de metilo:
Los alcoholes con los cidos carboxlicos en presencia de H
2
SO
4
como catalizador, pueden dar por
calentamiento en bao mara (no a ebullicin) por 3 minutos, una reaccin de esterificacin; para que la
reaccin se desplace hacia los productos debe agregarse siempre un exceso de alcohol (principio de
LChatelier).
Ensayo de formacin de acetatos
Las sales de cidos carboxlicos reaccionan fcilmente con los alcoholes primarios en presencia de H
2
SO
4
concentrado como catalizador, con calentamiento al bao de mara.
7.3.4.2 Propiedades qumicas de los fenoles
Precaucin! El fenol ocasiona quemaduras en la piel; en caso de accidente, lavar la zona afectada con alcohol o
limpiar con polietilenglicol 400.
Ensayo con indicadores
Los fenoles son compuestos acdicos (ver inicio del captulo) y la mayora de reacciones que presentan se
deben a su considerable acidez. Muchos fenoles no pueden detectarse con el papel indicador rojo congo
porque ste vira a un pH relativamente bajo (un color azul indica un pH menor a 4.8, si el color es rojizo
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indica un pH mayor a 4.8), pero si dan reaccin cida con el papel tornasol (vira al rojo en un pH de 5.0 y
al azul a un pH 8.0)
Ensayo con cloranil en dioxano
El cloranil (2,3,5,6-tetracloro-1,4-quinona) reacciona con muchos fenoles produciendo coloraciones
amarillas, anaranjadas o rojas; con las aminas produce otras coloraciones.
Copulacin con sales de diazonio
La sal de diazonio se prepara en al momento de usarla, ya que se descompone a temperaturas mayores
que 5 C. Los fenoles y las aminas por copulacin forman azocompuestos coloreados o precipitados de
color amarillo, naranja, rojo, amarillo verdoso o azul como resultado positivo. Los compuestos que tienen
ambos posiciones orto y para sustituidas no dan reaccin.
Ensayo con KOH en presencia de cloroformo
Tabla 26. Diferenciacin de fenoles a partir de los colores obtenidos con el reactivo.
Compuesto Color del CHCl
3
Color del KOH Color del alcohol absoluto
Fenol Incoloro Rosa plido Incoloro
-Natfol Azul ndigo Azul ndigo Azul oscuro
-Natfol Incoloro Azul muy plido Incoloro
Timol Rojo carmn Rojo carmn Rojo fuego
Pirocatecol Incoloro Verde-amarillo Verde-amarillo
Guayacol - Rojo violeta Rojo- violeta
Resorcinol - Rojo carmn Rojo carmn
Orcinol - Rojo prpura Pardo
Hidroquinona - Amarillo Amarillo-dorado
Pirogalol - Pardo Pardo
Floroglucinol - Rojo ladrillo Amarillo-rosado
cido glico - Verde oscuro Incoloro
cido saliclico - Amarillo dorado Amarillo (aserrn)
7.3.4.3 Propiedades qumicas de los teres
Por su poca reactividad, los teres pueden confundirse con los hidrocarburos y por eso, para la
identificacin se recurre a algunas pruebas no especficas para teres. Para distinguir teres alifticos de
hidrocarburos se aplica el ensayo del ferrox. Los arilteres pueden diferenciarse de los alquilteres con el
ensayo formaldehido-cido sulfrico y los alquilteres son solubles en HCl concentrado por formacin de
sales de oxonio, mientras que los arilteres y los alquilarilteres no son solubles.
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Ensayo de ferrox
El ferrox, hexatiocianato ferriato frrico (Fe[Fe(SCN)
6
]) es una sal intensamente coloreada que no es
soluble en hidrocarburos o sus derivados halogenados, pero si solubiliza en compuestos que contienen
tomos de O, S y en algunos casos N. Este ensayo sirve principalmente para diferenciar entre funciones
oxigenadas de hidrocarburos, pues los dems compuestos que contienen N, S o X pueden descartarse
por el anlisis elemental. Los slidos se ensayan haciendo una solucin saturada del compuesto en
benceno o en tetracloruro de carbono, el lquido disolver la sal dando coloracin roja o rojo-prpura si el
compuesto tiene O, S y algunas veces N.
7.4 Materiales
Tubos de ensayo
Pipetas de 1 y 5 mL
Esptula
Pera de goma
Placa de calentamiento
Varilla de vidrio
Gradilla para tubos de ensayos
Papel Indicador
7.5 Sustancias
n-Butanol
2-Butanol
2-Metil-2-butanol
Fenol
Sulfato frrico amnico y tiocianato
ter etlico
cido sulfrico concentrado
Nitrato de amonio crico
Dioxano
Piridina
Cloranil en dioxano
Acetato de sodio, solucin al 10 % p/v
Permanganato de potasio al 0.5 %
Hidrxido de sodio al 5 %
Reactivo de Lucas
Sodio metlico
Cloruro frrico al 1 % p/v en CCl
4
Muestras problemas
Br
2
al 2 % p/v en CCl
4
Tetracloruro de carbono (CCl
4
)
Agua de bromo
p-Nitroanilina en H
2
SO
4
al 10 %
Nitrito de sodio al 10 % p/v
Hidrxido de potasio
7.6 Procedimiento
7.6.1 Indicaciones
Cada subgrupo, despus entregar la Tabla 27 diligenciada y los dems datos o resultados que no se han
indicado en la tabla de caracterizacin, tanto para las muestras patrones como para las muestras
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problemas asignadas, tomarn el espectro IR de las muestras problemas y de la mano del anlisis
fisicoqumico escoger entre tres (3) posibles compuestos la identificacin de las muestras desconocidas.
Solubilidad de los alcoholes en agua:
Agregar 0,5 mL de cada sustancia en cada tubo de ensayo marcado y adicionar 0,5 mL de agua destilada
en cada uno de ellos, agitar fuertemente, observar y registrar si es soluble, no soluble o parcialmente
soluble.
Solubilidad de los fenoles en agua:
En un tubo mezclar 0.5 mL de fenol fundido [PRECAUCIN!] y agregar un volumen igual de agua
destilada. Introducir un termmetro y calentar la mezcla en un bao de agua hasta 70 C (a esta
temperatura el fenol y agua son miscibles). La solucin se agita suavemente y se deja enfriar lentamente,
observar la temperatura a la cual se forma una turbidez en la solucin.
Ensayo de Lucas:
Colocar 0,5 mL de cada alcohol y muestra desconocida del alcohol en tubos rotulados, agregar 3 mL del
reactivo de Lucas en cada tubo, agitar fuertemente y anotar el tiempo cronometrado en la aparicin de la
turbidez.
Oxidacin con solucin de KMnO
4
al 0.5 % (p/v) o K
2
Cr
2
O
7
al 1 % (p/v):
Colocar 0,5 mL del alcohol y la muestra desconocida en tubos rotulados y para cada tubo aadir 2,5 mL
de agua destilada, acidular con 1 mL de H
2
SO
4
10 % (p/v), aadir 2 gotas de solucin de KMnO
4
al 0.5 %
(p/v) y registrar lo observado.
Oxidacin con K
2
Cr
2
O
7
al 1 % (p/v):
Colocar en un tubo de ensayo 1 mL del alcohol y la muestra desconocida en tubos rotulados y a cada tubo
agregar 2 gotas de H
2
SO
4
al 10 % (p/v) y 2 gotas de K
2
Cr
2
O
7
al 1 % (p/v), agitar fuertemente y registrar lo
observado.
Prueba con Na metlico:
En un tubo de ensayo seco adicionar 1 mL del compuesto y agregar un trozo pequeo (0.3 x 0.3 x 0.3
mm) de sodio metlico, enfriar la solucin y observar. Aada un volumen igual de ter. Qu es el
precipitado? Aplicar esta prueba solo para los alcoholes. Los grupos funcionales que contienen un tomo
de hidrgeno unido al oxgeno, nitrgeno o azufre pueden reaccionar con desprendimiento de H
2
.
Alcoholes que tienen entre 3 y 8 tomos de carbono dan bien esta prueba. Los de menor peso debe
mantenerse en condiciones anhidras. Los alcoholes de peso molecular elevado, reaccionan lentamente.
Compare las velocidades de reaccin.
Prueba con NaOH al 5 % (p/v):
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Colocar en cada tubo 1 mL del alcohol, agregar luego 2 mL de NaOH 5 % (p/v). Agitar, dejar reposar y
observar. Es soluble? Hay calentamiento del tubo durante la agitacin? Realizar el mismo procedimiento
con el respectivo fenol.
7.6.2 Procedimiento de las propiedades qumicas de los fenoles
Ensayo de cloruro frrico al 1 % (p/v) en CHCl
3
:
Se disuelve una gota de la muestra lquida o 50 mg de muestra slida, en 1 mL de CHCl
3
. Aadir 1 mL de
solucin de cloruro frrico al 1 % (p/v) en CHCl
3
, agitar bien la mezcla y adicionar 1 gota de piridina; la
aparicin de una coloracin rpida indicar la presencia de un fenol o de un enol.
Ensayo de nitrato crico amnico:
En tubo de ensayo diluir 0.5 mL del reactivo de nitrato crico amnico en 3 mL de agua destilada, agitar
fuertemente hasta disolucin completa, aadir 4 gotas del compuesto que se va a ensayar, agitar
nuevamente y observar la coloracin formada.
Si es un slido disolver en agua destilada (entre 20 a 30 mg en 2 mL de agua) y aadir 5 gotas del reactivo
de nitrato crico amnico. Si el compuesto no es soluble en agua, disolver en dioxano (aproximadamente
2mL). Ser positivo para alcoholes, si la coloracin cambia de amarillo a rojo. Los fenoles dan en solucin
acuosa un precipitado que va de color carmelita a una tonalidad carmelita-verdoso; en dioxano se
presenta una coloracin roja o carmelita (Nota: la sustancia no debe contener ms de 10 tomos de
carbono).
Reaccin con Br
2
al 2 % (p/v) en CCl
4
:
Disolver 50 mg o 0,5 mL de la muestra en 2 mL de CCl
4
y aadir una solucin de Br
2
al 2 % (p/v) en CCl
4
.
Si se decolora el bromo con desprendimiento de HBr (verificar el cambio con papel indicador, el cual
deber estar hmedo con agua destilada en la boca del tubo de ensayo) se considerar prueba positiva
para fenoles.
Reaccin con agua de bromo:
Aadir gota a gota una solucin saturada de bromo en agua a una solucin de 30 mg del compuesto en 2
mL de agua destilada; los fenoles decoloran el agua de bromo y los productos bromados generalmente
son insolubles en agua y precipitan.
Reaccin de cloranil en dioxano:
Colocar 3 gotas de una solucin saturada de cloranil en dioxano sobre una cpsula de porcelana, aadir 30
mg del compuesto a ensayar. La formacin de color amarillo, naranja o rojo-naranja es producido por
muchos fenoles. Verificar el cambio de coloracin con un blanco.
Copulacin con sales de diazonio:
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Colocar 30 mg del compuesto en un tubo de ensayo y aadir 2 mL de acetato de sodio al 10 % (p/v), est
solucin se coloca en hielo. Una vez realizado el enfriamiento, adicionarla lentamente a 2 mL de la
solucin de sal de diazonio, la cual tambin debe estar fra (para preparar esta solucin, se debe adicionar
en un tubo de ensayo 1 mL de solucin de p-nitroanilina en cido sulfrico al 10 % (p/v) y 1 mL de nitrito
de sodio al 10 % p/v y enfriar en hielo la solucin). Una coloracin o precipitado amarillo, naranja, rojo,
amarillo-verdoso o azul es ensayo positivo.
Ensayo de KOH en presencia de cloroformo:
Colocar en un tubo de ensayo 100 mg de fenol, adicionar 1 mL de CHCl
3
y luego una lenteja de KOH. Se
observa la coloracin tomada por la potasa (precipitado) y la del cloroformo despus de un contacto de
30 minutos en fro; decantar el cloroformo y reemplazarlo por 1 mL etanol absoluto. Agitar y observar la
coloracin tomada por el etanol despus de 5 minutos de reaccin. Comparar la coloracin con la Tabla
26.
7.6.3 Procedimiento - Propiedades qumicas de los teres
Ensayo de Ferrox:
Preparar el hexatiocianatoferrato de hierro (III), colocando un cristalito de sulfato frrico amnico y uno
de tiocianato de potasio (garantice que se mezcle la misma cantidad de cada reactivo) en una cpsula de
porcelana y tritrelos con una varilla de agitacin hasta que la masa roja se le adhiera. Colocar la varilla en
un tubo de ensayo y adicionar 4 gotas del lquido que va a ensayar, a lo largo de la varilla. El lquido
disolver la sal, dando una coloracin roja o rojo-prpura, si el compuesto contiene oxgeno, azufre o
algunas veces nitrgeno. Los hidrocarburos y sus derivados halogenados no disuelven la sal y por
consiguiente retienen el color original o se colorean muy lentamente. Los slidos se ensayan preparando
una solucin saturada del compuesto en benceno o CCl
4
.
Finalmente se debern obtener los espectros IR de las muestra problema establecida para proceder a
asignar las bandas principales de absorcin observadas en el espectro y junto con las propiedades
fisicoqumicas anteriormente determinadas se debe proceder a identificar la sustancia desconocida y
justificar la respuesta.
7.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Sustancia o mezcla Recipiente rotulado
Disoluciones acuosas cidos Sustancias corrosivas
Disoluciones en solventes orgnicos Sustancias txicas o inflamables
Muestras desconocidas Sustancias txicas o corrosivas
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7.9. Consultar antes de la prctica
Considere los siguientes alcoholes: 2-butanol y el 2-metil-2-propanol.
Cul puede ser oxidado a cetona con CrO
3
/H
2
SO
4
? Cul es un alcohol primario?
Cul da prueba positiva y rpida para el test de Lucas? Describa la reaccin correspondiente.
Explicar por qu el test de Lucas permite diferenciar de forma clara los alcoholes secundarios y terciarios
de los alcoholes primarios Qu tipo de intermediario se forma en este tipo de reaccin?
7.8 Referencias bibliogrficas
Aubad, A.; Lpez, J. Manual de Qumica Orgnica. Universidad de Antioquia, 1992.
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da
ed.
Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Pg. 308-314.
Pavia, Donald. Introduction to Organic Laboratory Techniques. A contemporary Approach, 3rd ed.
Harcourt Brace Jovanovich College Publishers, 1988.
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HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 1)
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Prctica N7. Propiedades fsicas y qumicas de alcoholes, fenoles y teres
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 27. Prueba de solubilidad y reactividad de las sustancias empleadas en la prctica
Ensayo Alcohol (1)
Alcohol
(2)
Alcohol
(3)
Fenol ter
Solubilidad alcoholes en H
2
O
Solubilidad fenoles en H
2
O
Ensayo de Lucas
K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4
NO REALIZAR ENSAYO KMnO
4
/ H
2
SO
4
Reaccin con Na
Reaccin con NaOH 5 % p/v
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8 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS
Tipo de prctica: Duracin: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 5 horas
8.1 Objetivos
Comprobar algunas caractersticas fsicas de aldehdos y cetonas.
Determinar la presencia de grupos carbonilos que indican la presencia de aldehdos y cetonas mediante la
reaccin con 2,4-dinitrofenilhidrazina.
Diferenciar los aldehdos de las cetonas mediante reacciones de oxidacin con los reactivos de Fehling, de
Tollens y de Benedict.
Determinar si como parte de la estructura molecular de un compuesto orgnico est presente un grupo
acetal de tipo R(H)C(OR)
2
mediante la prueba del haloformo.
8.2 Conceptos relacionados
Agente oxidante, reaccin de adicin, reaccin de condensacin, reactivos nucleoflicos.
8.3 Fundamento terico
Los aldehdos y las cetonas son conocidos como compuestos carbonlicos debido a que contienen en su
estructura el grupo funcional carbonlico (CO).
En los aldehdos, el grupo carbonilo se halla unido a un hidrgeno y a un radical alqulico o arlico, excepto
en el metanal (formaldehdo). En las cetonas, el grupo carbonilo, est unido a dos radicales, alqulicos,
arlicos o de ambos.
8.3.1 Propiedades Fsicas
Los aldehdos que tienen hasta cuatro tomos de carbono son miscibles con agua debido a que forman
puentes de hidrgeno. A medida que se incrementa su masa molecular disminuye su solubilidad debido a
que los puentes de hidrgeno van perdiendo importancia.
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Los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas son mayores que los de los hidrocarburos y menores que
los puntos de ebullicin de los alcoholes y cidos carboxlicos cuyas masas moleculares sean comparables,
ya que las cetonas son compuestos polares que no pueden formar puentes de hidrgeno consigo mismos.
PRECAUCIN! Los aldehdos de bajo peso molecular tienen olor fuerte e irritan las mucosas.
8.3.2 Propiedades Qumicas
El carbonilo es uno de los grupos funcionales de mayor actividad qumica. Este grupo presenta reacciones
de adicin por el doble enlace del grupo carbonilo, reacciones de sustitucin del oxgeno carbonlico,
reacciones de oxidacin y reacciones de condensacin.
La diferencia entre la adicin al doble enlace olefnico y la adicin al doble enlace carbonlico est en que
las olefinas adicionan reactivos aceptores de electrones (electroflicos), mientras que los compuestos
carbonlicos adicionan reactivos dadores de electrones (nucleoflicos), que normalmente no se adicionan a
las olefinas, tal como se puede ver en el siguiente esquema de una adicin nucleoflica a un carbonilo.
El oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono, razn por la cual los electrones del enlace CO
son atrados por el oxgeno, lo que produce una polarizacin del enlace, quedando el carbono con una
carga parcial positiva. Cuando estas reacciones se efectan en un disolvente hidroxlico, como el alcohol o
agua, se adiciona un protn sobre el oxgeno negativo. Este convierte al carbono carbonlico en un
carbocatin aumentando su susceptibilidad al ataque de los nuclefilos.
Las cetonas, por efectos estricos y electrnicos, son menos reactivas hacia los nuclefilos que los
aldehdos: en la adicin nucleoflica, los grupos que estn unidos al carbono carbonlico se acercan ms, la
hibridacin pasa de sp
2
a sp
3
y los ngulos disminuyen de 120 a cerca de 109,5. Las adiciones sobre
aldehdos involucran menor tensin que las adiciones sobre cetonas, ya que uno de los grupos (el tomo
de H) es pequeo.
El efecto electrnico se da debido a que los grupos alquilo generalmente ceden electrones por efecto
inductivo, comparados con el hidrgeno. Por lo tanto, tienden a neutralizar la carga parcial positiva del
carbono carbonlico, lo que disminuye su reactividad hacia los nuclefilos.
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Reaccin de Adicin Nucleoflica:
Entre los reactivos nucleoflicos tpicos estn los cianuros alcalinos, bisulfitos alcalinos, amoniaco y sus
derivados, reactivos de Grignard, el agua y los alcoholes.
Para identificar si en un compuesto est presente el grupo carbonilo, se reconoce por la adicin de un
nuclefilo mediante el ensayo con 2,4-dinitrofenilhidrazina (2,4-DNF) para formar una hidrazona. Hay que
tener en cuenta al momento de la prueba que el reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina es una disolucin
diluida de 2,4-DNF en alcohol y cido sulfrico o fosfrico, o tambin puede ser preparada en
dietilenglicol y cido clorhdrico (HCl). El esquema de reaccin de un compuesto carbonlico con la 2,4-
dinitrofenilhidrazina se muestra a continuacin:
aldehdo
O
H
3
C H
O
2
N NO
2
N
H
H
2
N
H
2
SO
4
CH
3
CH
2
OH
O
2
N NO
2
N
H
H
N
H
3
C
OH
-H
2
O
O
2
N NO
2
N
H
N
H
3
C
2,4-DNF
slido amarillo
amino alcohol intermedio
Si la muestra contiene un grupo carbonilo en forma de aldehdo o de cetona, el cido protona al tomo de
oxgeno del carbonilo, haciendo ms electrfilo al carbono, y el tomo de nitrgeno terminal nucleoflico
de la 2,4-DNF ataca a dicho carbono. La prdida de agua conduce a la formacin del doble enlace C=N
de la hidrazona. La presencia de los grupos nitro sobre el anillo aromtico confiere su color y elevada
cristalinidad a estos derivados, dando un precipitado amarillo-rojo. Algunos compuestos de pesos
moleculares grandes tipo cetonas de 7 carbonos pueden reaccionar lentamente, dando un aceite que
puede cristalizar despus de 5-10 minutos.
Producto de adicin bisulftica:
El in bisulfito acta como nuclefilo atacando al grupo carbonilo de aldehdos, metilcetonas y algunas
cetonas no impedidas formando productos de adicin que son slidos cristalinos que pueden separarse
por filtracin. Esta reaccin se emplea comnmente para separar y purificar aldehdos y cetonas de
mezclas. El derivado bisulftico permite regenerar los compuestos carbonlicos iniciales por tratamiento
con hidrxido de sodio, tal como se presenta en el siguiente esquema.
Reacciones de diferenciacin entre aldehdos y -hidroxicetonas con otras cetonas:
La diferencia de la reactividad entre los aldehdos y las cetonas reside en su potencial de oxidacin. De
hecho, las cetonas no se oxidan tan fcilmente, ya que para ello tendra que ocurrir la ruptura de un
enlace carbono-carbono.
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Los azcares que dan positivo (+) las reacciones de Tollens, de Benedict o de Fehling se conocen como
azcares reductores. Todos los azcares que contienen un grupo hemiacetal dan pruebas positivas;
mientras los azcares no reductores (solo contienen grupos acetal) no dan resultado positivo con estas
soluciones.
Ensayo con el reactivo de Tollens:
Es un oxidante dbil que contiene un in complejo de plata amoniacal, el cual se reduce a plata metlica
en presencia de aldehdos, azcares y polihidroxifenoles, depositndose como una lmina de plata sobre la
superficie de vidrio. Los aldehdos aromticos reaccionan con el reactivo de Tollens pero no lo hacen con
el reactivo de Fehling y de Benedict. Las cetonas no reaccionan, excepto las -hidroxicetonas. A
continuacin se puede observar el esquema general y un ejemplo claro de la reaccin de aldehdos con el
reactivo de Tollens.
O
H
HO
OH
H
H
OH
OH
H
H
OH
OH
H
HO
OH
H
H
O
OH
H
H
OH
OH
H
HO
OH
H
H
OH
OH
H
COONH
4
OH
Ag
espejo de plata
reactivo de
Tollens
glucosa
forma piranosa
glucosa
forma abierta
Reactivo de Fehling:
Los reactivos denominados de Fehling, son oxidantes dbiles y se utilizan para diferenciar los aldehdos
alifticos de los aromticos y los aldehdos de las cetonas. El oxidante empleado es el in cprico -Cu(II)-
que se reduce a in cuproso -Cu(I)-, el cual precipita como xido.
Los aldehdos aromticos y los alifticos que no tengan hidrgeno en el carbono alfa () no dan
precipitado amarillo naranja de Cu
2
O. Solamente las -hidroxicetonas (cetonas que contienen un grupo
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carbonilo unido a un carbono que soporta un grupo hidroxilo) dan pruebas positivas con reactivos de
Tollens, de Fehling y de Benedict.
El reactivo realmente consta de dos soluciones, una denominada Fehling A, que es una solucin de sulfato
de cobre en agua destilada (color azul) y la segunda denominada Fehling B, que es una solucin de tartrato
de sodio y potasio alcalinizado con hidrxido de sodio (incolora). Cuando las dos soluciones se mezclan en
volmenes iguales en el momento del empleo se forma primero hidrxido cprico y luego un complejo
cuprotartrico.
Si se toma 0,1 g de un aldehdo con 2 mL este reactivo y se calienta en bao de agua hirviendo por 3
minutos, el aldehdo se oxida hasta la sal sdica del cido correspondiente, mientras el reactivo se reduce
a un precipitado de color rojo ladrillo de xido cuproso (Cu
2
O). Una coloracin verde tambin es prueba
positiva cuando se ha agregado exceso de reactivo.
Reactivo de Benedict:
Consta de una solucin de sulfato cprico y citrato de sodio alcalinizado con carbonato de sodio. Acta de
igual manera que el de Fehling reducindose a oxido cuproso (Cu
2
O) de color rojo ladrillo.
Reaccin del haloformo:
Algunas reacciones basadas en la acidez de los hidrgenos en el carbono alfa () permiten diferenciar las
metilcetonas de otras cetonas. Una de estas reacciones es la reaccin del haloformo, donde un grupo
carbonilo acidifica a un metilo adyacente. La metilcetona reacciona con el hidrxido de sodio para dar un
anin estabilizado por resonancia, que podr atacar al yodo. Los tres hidrgenos del grupo metilo quedan
sustituidos por tomos de yodo y en ese momento el in hidroxilo podra adicionarse sobre el grupo
carbonilo, con expulsin del anin triyodometiluro, formndose as un cido carboxlico y un precipitado
amarillo de yodoformo (CHI
3
).
Dan la reaccin del halformo las siguientes familias de compuestos:
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H
3
C
O
H
Aldehdos
solo el acetaldehdo
H
3
C
O
R
Metilcetonas
todas
H
3
C
OH
H
Alcoholes 1
solo el etanol
H
3
C
OH
R
Alcoholes 2
solo metil carbinoles
Un esquema global de la reaccin del haloformo se muestra a continuacin:
8.4 Materiales
Tubos de ensayo
Pipetas de 1 y 5 mL
Esptula
Mechero
Pera de goma
Placa de calentamiento
Varilla de vidrio
Vasos de precipitados
Gradilla para tubos de ensayos
Papel Indicador
8.5 Sustancias
Reaccin de 2,4-dinitrofenilhidrazina:
Dietilenglicol
cido clorhdrico concentrado (37 %)
2,4-Dinitrofenilhidrazina
Muestras:
Metanal (formaldehido), etanal (acetaldehdo),
acetona, benzaldehdo
Reaccin de adicin bisulftica:
Solucin saturada bisulfito de sodio
Muestras:
Benzaldehdo, acetona, 3-pentanona y 2-
butanona (metiletilcetona)
Reaccin con el reactivo de Fehling:
Solucin de Fehling A
Solucin de Fehling B
Muestras:
Formaldehdo, benzaldehdo, glucosa y fructosa
Reaccin del haloformo:
Solucin de NaOH al 10 % (p/v)
Muestras:
Metilcetonas, alcoholes tipo RCH(OH)CH
3
,
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Solucin de Yodo-Yoduro de potasio acetaldehdo
Reactivo de Tollens:
0,5 mL de nitrato de plata al 5 % (p/v)
0,5 mL de hidrxido de sodio al 5 % (p/v)
Amoniaco al 5 % (p/v)
Muestras:
Metanal (formaldehido), etanal (acetaldehdo),
acetona, benzaldehdo
Recuerde: El reactivo de Tollens debe prepararse solo cuando se necesite. Calentar o abandonar durante
periodos largos el reactivo preparado permite que se deposite un precipitado negro que es considerado
explosivo. Recuerde preparar solo la cantidad que se va a necesitar y la porcin que le sobre, dilyala con agua
antes de eliminarla en el frasco de residuos (residuos acuosos).
8.6 Procedimiento
8.6.1 Solubilidad en agua:
Agregue una gota (0,05 g) del compuesto carbonlico en un tubo de ensayo que contiene 1 mL de agua
destilada; agitar bien, observar y registrar.
Nota: Es importante buscar previamente informacin en la literatura sobre la solubilidad de compuestos
carbonlicos en agua.
8.6.2 Ensayo de la 2,4-dinitrofenilhidrazina:
En un tubo de ensayo se dispone de 1 mL del reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina-dietilenglicol, sobre esta
solucin de coloracin anaranjado-rojizo oscuro se aade la muestra (1 gota). Agitar hasta disolucin.
Agregar 2 a 3 gotas de cido clorhdrico concentrado al 37 % (p/v). Debe observarse el cambio de color a
amarillo plido, adems a los 2 minutos debe aparecer un precipitado amarillo como prueba positiva para
aldehdos y cetonas. Muestras impedidas estricamente pueden tardar hasta 5 minutos (puede calentar en
bao de mara si es necesario).
Repetir el proceso anterior con las dems muestras especificadas.
8.6.3 Reaccin de adicin bisulftica:
Agregar en un tubo de ensayo 2,5 mL de solucin saturada de bisulfito de sodio, adicionar 0,5 mL de
benzaldehdo. Agitar bien y colocar el tubo en un bao de hielo. Repetir el proceso anterior con las dems
muestras especificadas. Observar el resultado y compare con el obtenido con la acetona y la
metiletilcetona.
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8.6.4 Reaccin con el reactivo de Tollens:
El reactivo de Tollens debe ser preparado por cada alumno o grupo de trabajo. En un tubo de ensayo
colocar 0,5 mL de nitrato de plata al 5 % (p/v), agregar gota a gota la solucin de hidrxido de sodio hasta
formacin de precipitado. Agregar gota a gota la solucin de hidrxido de amonio al 5 % (v/v), justo hasta
que se disuelva el xido de plata. Adicionar 2 a 3 gotas de formaldehdo, agitar y esperar 2 minutos; si no
aparece el espejo de plata, caliente en bao de Mara por 5 minutos.
Una vez terminada la prueba, desechar el contenido del tubo y limpiarlo con cido ntrico. Repetir el
procedimiento para las otras sustancias y diferenciar el orden de reactividad.
8.6.5 Reaccin con el reactivo de Fehling:
Aadir a 1 mL de la solucin de Fehling A, lentamente 1 mL de la solucin de Fehling B hasta que el
precipitado inicial de hidrxido cprico (de color azul plido) se disuelva al ir agitando y se aprecie el in
complejo cprico-tartrato de color azul oscuro. Adicionar entonces 3 gotas del aldehdo y calentar en
bao de Mara por 3 minutos, lo cual dar un precipitado rojo ladrillo de Cu
2
O.
Repita el procedimiento para las otras sustancias y aprecie el orden de reactividad.
8.6.6 Reaccin del haloformo:
En un tubo de ensayo colocar 0,1 g o de 2 a 3 gotas de acetaldehdo, agregar 2 mL de agua y si la muestra
no es soluble en agua, adicionar 3 mL de dioxano. Aadir 1 mL de solucin de NaOH al 10 % (p/v) y
despus adicionar gota a gota (4 a 5 mL) y en agitacin, una solucin de Yodo-Yoduro de potasio justo
hasta que el color caf oscuro del yodo persista. Calentar la mezcla en bao de Mara (60 C) durante 2
minutos, si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue ms gotas de Yodo-Yoduro de potasio
(el color no debe desaparecer despus de dos minutos de calentamiento). Decolorar la solucin
adicionando 3 a 4 gotas de NaOH al 10 % (p/v), diluir con agua. Dejar reposar en bao de hielo hasta la
aparicin del precipitado amarillo del yodoformo.
Por ltimo, filtrar el slido obtenido y tomar el punto de fusin de compuesto seco.
8.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Sustancia o mezcla Recipiente rotulado
Disoluciones acuosas de 2,4-DNF Sustancias txicas
Disoluciones en solventes orgnicos Sustancias txicas o inflamables
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8.8 Consultar antes de la prctica (Incluir respuestas en el informe)
Ordene las siguientes sustancias segn su solubilidad en agua:
a). Geranial, propanal, metanal, benzaldehdo, butanal, pentanal.
b). 3-Hexanona, 3-pentanona, 2-butatona, feniletanona, difenilcetona, benzofenona.
Muestre el mecanismo de reaccin del bisulfito de sodio con la acetona. Podra recuperarse el
compuesto de partida?
Especifique el mecanismo de reaccin de formacin de la hidrazona formada por la reaccin de la acetona
con 2,4-dinitrofenilhidrazina.
Mediante el mecanismo, explique la diferencia de tiempos necesario para obtener un resultado positivo
(+) con el reactivo de Tollens para la glucosa y para la fructosa.
Por qu se debe usar como solvente dioxano y no etanol en la prueba de haloformo?
8.9 Referencias bibliogrficas
Aubad, A.; Lpez, J. Manual de Qumica Orgnica. Universidad de Antioquia, 1992.
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da
ed.
Editorial Alhambra, Madrid, 1970.
Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985.
Reimpresin, 2004.
Pavia, D.; Lampman, G.; Kriz, G. Introduction to organic laboratory techniques A contemporary
approach, third edition. Saunders College Publishing, New York, 1988. Page 469-478.
Wilbraham, A.; Matta, M. Introduccin a la Qumica Orgnica y Biolgica. Addison- Wesley
Iberoamericana, Madrid, 1989.
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9 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
Tipo de prctica: Duracin: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 5 horas
9.1 Objetivos
Reconocer los cidos carboxlicos y algunos de sus derivados fcilmente hidrolizables, por reactividad con
NaHCO
3
, solubilidad en soluciones bsicas y las limitaciones de solubilidad en agua dependiendo de su
estructura molecular.
Aprender a reconocer los compuestos dbilmente cidos utilizando la prueba de yodato yoduro.
Determinar el equivalente de neutralizacin de una sustancia cida.
9.2 Conceptos relacionados
Neutralizacin, desprendimiento de CO
2
, ndice de acidez, esterificacin
9.3 Fundamento terico
En la nomenclatura qumica orgnica algunos nombres comunes predominan sobre los sistemticos de la
IUPAC. La palabra cido procede del latn acidus, que significa picante, agrio. Los nombres comunes de los
cidos carboxlicos en muchos casos suministran informacin de las propiedades de la sustancia. Por
ejemplo, el HCOOH poco se le dice cido metanoico, se le conoce ms como cido frmico, que en
latn significa hormiga y se le denomina as porque se aisl por primera vez por destilacin destructiva
de hormigas, siendo el principal componente irritante de su veneno.
El cido etanoico en nomenclatura comn se le denomina cido actico debido a que su disolucin
acuosa (vinagre) se llamaba en latn acetum. El cido de nombre sistemtico propanoico se llama
comnmente cido propinico, nombre derivado de la combinacin de las palabras griegas protos que
significa primero y peon que quiere decir grasa, siendo el ms sencillo de los cidos grasos. Por otra
parte, el cido butanoco se denomina empleando la nomenclatura comn como cido butrico, de la
palabra latina butyrum, que significa mantequilla y es asociado al olor caracterstico que le confiere a la
mantequilla rancia.
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Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos con uno, dos o ms grupos carboxlicos (-COOH), que
a su vez pueden ser aromticos, saturados o no saturados, y de cadena abierta (alifticos) o cerrada y que
adems pueden contener otros grupos funcionales.
9.3.1 Propiedades fsicas
Los cidos alifticos saturados son lquidos hasta el de 9 carbonos, de 10 carbonos en adelante son slidos
cristalinos. Los puntos de fusin y ebullicin son elevados y mientras stos aumentan gradualmente con el
incremento en la longitud de la cadena, los puntos de fusin siguen un ascenso escalonado, ya que los de
los cidos de nmero par de carbonos son mayores que los de sus homlogos vecinos. Los primeros
cuatro trminos de la serie son cidos completamente solubles en agua; desde el quinto cido hasta el
noveno son poco solubles, y los dems, como los aromticos y los cidos dicarboxlicos son slidos
prcticamente insolubles. Su solubilidad en solventes orgnicos es considerablemente alta.
El qumico dans Johannes Brnsted defini la acidez en trminos ms amplios cuando describi que un
cido es una sustancia dadora de protones y defini el concepto de base como cualquier sustancia
aceptora de protones, teora que se ha sostenido con ligeras modificaciones, durante muchos aos. En
1923 Gilbert Lewis defini la acidez en trminos de la capacidad para aceptar un par de electrones y la
basicidad como la capacidad para cederlos. Desde luego, el protn es el ejemplo ms sencillo de un
aceptor de pares de electrones, y en este sentido, la acidez segn Lewis y segn Brnsted son similares,
siendo la definicin de Lewis considerablemente ms amplia debido a que cualquier especie deficitaria en
electrones (que pueda formar incluso un complejo de transicin con una base, un nuclefilo o un donador
de pares de electrones no compartidos) podra considerarse un cido. Cuando el cloruro de aluminio (es
un cido de aluminio) se disuelve en agua, produce hidrxido de aluminio y cloruro de hidrgeno. As, el
cloruro de aluminio es un cido de Lewis pero no un cido de Brnsted, pues al disolverse en agua no
origina protones hasta que no se ha producido su hidrlisis.
AlCl
3
H
2
O Al(OH)
3
HCl
3 3
9.3.2 Propiedades qumicas
El anlisis cualitativo permite la distincin entre compuestos basada en observaciones sencillas o ensayos
qumicos directos. Estos ensayos qumicos pueden ser de tres clases: ensayos generales para varias
funciones, ensayos caractersticos de cada funcin y ensayos que permiten diferenciar sustancias que
posean la misma funcin.
Los cidos carboxlicos pueden discriminarse con facilidad, debido a que transfieren cuantitativamente un
protn al anin hidrxido en disoluciones de hidrxido de sodio (base fuerte) al 10 % (p/v). El cido
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carboxlico insoluble en agua se disolver una vez haya transferido el protn al anin hidrxido, dado una
sal soluble en agua; lo mismo suele ocurrir con los fenoles, que son menos cidos.
Para diferenciar entre un cido carboxlico o uno de sus derivados fcilmente hidrolizables (como los
haluros de cido o los anhdridos de cido) como los fenoles, se emplea una base dbil como el
bicarbonato de sodio (NaHCO
3
). Esta reaccionar con el cido carboxlico o sus derivados, pero no con el
fenol debido a que es una sustancia dbilmente cida.
H
2
CO
3
R
O
OH
HO
O
O
Na
OH
NaHCO
3
R
O
O
Na
No hay reaccin
H
2
CO
3
CO
2
H
2
O
Un cido carboxlico transfiere un protn al anin bicarbonato para dar cido carbnico, el cual se halla en
equilibrio con el CO
2 (g)
y el agua. El carboxilato sdico es una sal soluble en agua. La descarboxilacin del
bicarbonato se reconoce por la efervescencia al liberar el CO
2 (g)
.
Una gran parte de los fenoles no son suficientemente cidos, de modo que el protn tiende a permanecer
en el compuesto fenlico, el cual contina siendo insoluble en solucin de bicarbonato de sodio al 5 %
(p/v). Sin embargo, algunos fenoles sustituidos con grupos altamente electronegativos (-NO
2
), los cuales
confieren carcter cido al compuesto fenlico, pueden presentar la reaccin de descarboxilacin del
bicarbonato.
OH
NaHCO
3
CO
2
H
2
O
NO
2
NO
2
O
2
N
O
NO
2
NO
2
O
2
N
Na
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Ensayos de solubilidad:
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersadas a escala molecular, todos
lquidos y slidos tienden a retener su identidad fsica debido a las fuerzas que actan sobre los iones o
molculas de la sustancia. Si una sustancia se disuelve en otra las fuerzas entre partculas que mantienen la
identidad fsica del soluto y del solvente deben romperse para que las partculas individuales de las
sustancias puedan mezclarse y cobran importancia las fuerzas de atraccin respecto a la posibilidad de
solvatacin de esta sustancia; estas fuerzas son Van Der Waals, dipolo dipolo (en los cuales el puente de
hidrgeno es el caso especial) y in dipolo.
Para hacer estas determinaciones debe hacerse ensayos de solubilidad a temperatura ambiente, en tubos
de ensayo pequeo que permita agitar vigorosamente. La cantidad requerida de la muestra puede ser
0,10 gramos de slido o 0,20 mililitros de lquido, para 3 mililitros de solvente. Para efectos prcticos, si el
compuesto no se disuelve totalmente se considera insoluble, aunque hay que anotar en la bitcora de
notas que su solubilidad es parcial.
Considerando el lmite de solubilidad del 3 %, se ha encontrado que un grupo polar capaz de formar
puentes de hidrgenos con el agua puede hacer a una molcula soluble, si la parte hidrocarbonada de la
molcula no excede de 4 o 5 tomos de carbono en cadena normal, o de 5 o 6 en cadena ramificada. Si
ms de un grupo polar est presente en la molcula de soluto, la relacin de tomos de carbono es
usualmente 3 o 4 por grupo polar y estas predicciones tienen mayor validez cuando se aplican a lquidos
que a slidos de igual nmero de carbonos, donde las fuerzas intermoleculares son ms difciles de
romper.
Ensayos con Indicadores:
Si el compuesto es lquido, colocar 1 o 2 gotas en un vidrio de reloj o en una cpsula de porcelana. Poner
en contacto con el lquido un papel tornasol humedecido con agua destilada, si vira al rojo, el compuesto
es cido. Si no hay cambio, introducir el papel tornasol rojo, si cambia a azul, la sustancia tiene carcter
bsico. Cuando se trata de un slido, se puede colocar una pequea cantidad del mismo sobre un papel
tornasol azul o rojo, dejar caer sobre el slido una gota de agua destilada y observar el resultado.
Se puede utilizar papel indicador universal para conocer el carcter cido o bsico del compuesto de
acuerdo al color desarrollado y la tabla de valores del indicador. Para compuestos con alta insolubilidad en
agua se ensayan mezclas de agua y un solvente orgnico adecuado y neutro como etanol o ter, etlico,
principalmente.
Ensayo de Yodato Yoduro:
El ensayo se basa en que en un medio dbilmente cido, la reaccin ocurre rpidamente y
cuantitativamente.
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El yodo libre es fcilmente detectado ya que forma complejos de coloracin azul con el almidn.
Equivalente de Neutralizacin:
Siempre que se obtengan resultados positivos en los ensayos preliminares de cidos, se debe determinar
el equivalente de neutralizacin de la sustancia.
La reaccin de un cido carboxlico con una base puede emplearse para determinar el peso equivalente de
la sustancia. La cantidad de base requerida para neutralizar un peso dado de un cido carboxlico depende
de dos cosas: el peso molecular del cido y el nmero de grupos carboxilo que contenga. Por ejemplo, se
requiere un mol de hidrxido para neutralizar 60 gramos de cido actico, dado que ste (de PM=60
g/mol) tiene un nico grupo carboxilo. El cido succnico (cido butanodioico), de peso molecular 118
g/mol, tiene dos grupos carboxilos, por lo que para neutralizar los dos protones cidos, se precisarn 2
moles de hidrxido. Como solo se necesita un mol de base por grupo carboxilo, el cido succnico que
tiene un peso molecular aproximadamente doble que el del cido actico, requerir la misma cantidad de
base para neutralizar un peso igual.
El valor numrico que resulta de estas valoraciones se denomina equivalente de neutralizacin.
Como ms de un compuesto puede tener un mismo valor de equivalente de neutralizacin, es preciso
reunir toda la informacin que se disponga. Un compuesto con equivalente de neutralizacin de 60, olor a
vinagre y punto de ebullicin de 118 C ser el cido actico. Los compuestos di o tricarboxlicos tendrn
puntos de ebullicin ms elevados: por ejemplo, el cido succnico con equivalente de neutralizacin de 59
tiene punto de ebullicin de 118 C. Para la determinacin del peso equivalente se requiere conocer con
precisin el peso de la muestra y tomar el compuesto puro y seco, as como al valorar no sobrepasar el
punto de equivalencia y tomar cuidadosamente el volumen de la disolucin alcalina valorada
recientemente.
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Para que la tcnica de valoracin tenga xito el cido carboxlico debe ser razonablemente soluble en
agua, agregar la fenolftalena como indicador y valorar con NaOH 0,1 N. Si queda al principio una pequea
cantidad de cido sin disolver, a medida que se efecta la neutralizacin, se forma la sal del cido y esta se
ir disolviendo en el agua y as podr valorarse aunque conduce a menor precisin; en estos casos se
recurre a usar cantidades variables de etanol para poder valorar la solucin homognea y utilizar azul de
bromotimol como indicador si se ha usado ms del 50 % (v/v) de etanol.
Cuando se precisa conocer el cambio de color que se debe esperar, se agrega el indicador a la disolucin
que se va a emplear, luego se aade un poco de base para tener referencia del color correspondiente al
punto final de la valoracin.
El equivalente de neutralizacin se calcula utilizando la siguiente ecuacin:
Equivalente de neutralizacin:
Donde P= peso de la muestra en gramos
V= Volumen de base empleada en mililitros
N= Normalidad de la disolucin de base
Para preparar una solucin de NaOH 0,5 N, utilizar hidrxido de sodio grado analtico y valorar tres
muestras de 25 mL de cido patrn (puede ser HCl 0,5 N). La normalidad se calcula segn la relacin:
Si la muestra no es soluble en agua ni en etanol, la titulacin debe hacerse por retroceso, aadiendo al cido
una cantidad exactamente conocida de NaOH de normalidad conocida, de forma tal que quede un exceso y
titular luego con HCl de normalidad conocida este exceso de NaOH.
Manera de pesar los lquidos:
Cuando la sustancia es lquida se envasa en un frasco gotero y se pesa, se sacan unas gotas de la muestra y
se vierten en un matraz y se vuelve a pesar el gotero; la diferencia de pesadas corresponde al peso de la
muestra.
Si el lquido es muy voltil, debe colocarse una cantidad de solvente en el matraz, antes de agregar la
muestra lquida para prevenir la evaporacin.
E. N. = Equivalente de neutralizacin
P = Peso de la muestra en gramos
A= Alcuota tomada para la titulacin
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V = Volumen de NaOH gastado en la titulacin en mililitros
N = Normalidad del NaOH
Aunque la titulacin se realiza con NaOH, el resultado se convierte en miligramos de KOH, al introducir
el factor 56,11 que corresponde al peso equivalente al hidrxido de potasio, de acuerdo a la definicin.
9.4 Materiales
Tubos de ensayo
Pipetas de 10 mL
Esptula
Mechero
Pera de goma
Balanza analtica
Soporte universal
Placa de calentamiento
Varilla de vidrio
Vasos de precipitados
Gradilla para tubos de ensayos
Papel Indicador
Bureta
Erlenmeyer de 250 mL
9.5 Sustancias
cido actico
cido benzoico
Acetato de etilo
Etanol
Solucin de NaOH al 10 % (p/v)
Solucin de almidn al 5 % (p/v)
Solucin de NaOH al 0,5 N estandarizada
Cloruro de benzoilo
Fenol
Solucin saturada de NaHCO
3
Solucin de KI al 2 % (p/v)
Solucin de KIO
3
al 4 % (p/v)
Fenolftalena al 0.1 % (p/v)
Muestra problema
9.6 Procedimiento
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9.6.1 Propiedades fsicas
Olor:
Confirme con su supervisor si debe realizar esta prueba. Registrar la sensacin olfativa de cada compuesto
y clasifquelo como agradable, desagradable o picante (acre).
Solubilidad en agua, en alcohol y en solucin de NaOH al 10 % (p/v):
Todos los ensayos de solubilidad deben llevarse a cabo a la temperatura ambiente y en una proporcin del
3 % para formar una solucin estable.
En un tubo de ensayo limpio y seco colocar 3 mililitros de solvente. 1. (agua destilada) 2. (metanol o
etanol). Agregar con una esptula pequea, una mnima cantidad del slido (cido benzoico) (20-30 mg).
Agitar durante 1 minuto, manteniendo la temperatura de 25 C; si la muestra no se disuelve, el
compuesto es insoluble y es innecesario agregarle una mayor cantidad de solvente. Si los 20-30 mg
iniciales se disuelven, repetir el procedimiento con igual cantidad una o dos veces hasta completar los 90
mg del soluto en los 3 mL de solvente.
El compuesto se considera soluble si da una solucin estable y transparente, aunque no necesariamente
incolora. Repetir la experiencia agregando la muestra a un tubo que contenga 3 mL de NaOH al 10 %
(p/v), agitar y observar.
En el caso de un slido o lquido problema, iniciar la determinacin agregando una gota o 30 mg a los 3
mL de solvente. Si al agitar se observa una turbidez y al dejar en reposo se separan dos capas o en un
precipitado, el lquido o slido es insoluble. Si se forma una solucin clara y estable, repetir el
procedimiento hasta completar 4 o 5 gotas o 100 mg del compuesto. Si la solucin an se mantiene
estable y transparente, el compuesto es soluble. Note cuidadosamente si la prueba es exotrmica.
Solubilidad en solucin saturada de NaHCO
3
, evolucin de CO
2
:
Disolver 5 o 6 gotas de cido actico en 4 mL de agua destilada; en un segundo tubo de ensayo disolver
0,2 g de cido benzoico en 2 mL de etanol y 2 mL de agua destilada. Agregar a cada tubo 5 gotas de
solucin saturada de NaHCO
3
, registrar cuanto tiempo transcurre antes del desprendimiento del CO
2
(efervescencia) y cunto tiempo dura en cada tubo.
Reportar todas las observaciones en la respectiva tabla de reportes parciales.
9.6.2 Propiedades Qumicas
Ensayo de Yodato Yoduro:
Colocar en un tubo de ensayo ms o menos 5 a 10 mg de la sustancia (o una solucin saturada del
compuesto en 2 gotas de alcohol neutro), aadir 2 gotas de solucin de KI al 2 % (p/v) y 2 gotas de una
solucin de KIO
3
al 4 % (p/v). Colocar el tubo en un bao de Mara por un minuto, enfriar y aadir gota a
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gota la solucin de almidn al 5 % (p/v). Si aparece una coloracin azul oscura, la sustancia se considera
como un cido carboxlico.
Ensayo de equivalente de neutralizacin:
A aproximadamente 50 mg (o 1 gota) del cido carboxlico de la muestra problema se le agregan unas
gotas de agua para comprobar si ste es soluble.
En una balanza analtica pesar una muestra seca (alrededor de 0.5 g) en un vaso de precipitados de 100
mL y agregue 10 mL de agua (o de etanol si la muestra es poco o insoluble en agua) para disolver la
muestra, calentar a bao de Mara si es necesario, transfiera la solucin a un erlenmeyer de 250 mL, lavar
el vaso de precipitados con el solvente para asegurar que no quede muestra en dicho vaso y adicionar
completamente al erlenmeyer. Agregar 2 gotas de solucin de fenolftalena al 0.2 % (p/v) y titular con
NaOH de normalidad conocida (0,5 N). En el punto final de la titulacin se produce un viraje que va de
incoloro a rosa tenue que permanece por al menos 30 segundos. Cuando se utilice alcohol como solvente
el punto final con fenolftalena no es claro, por eso debe utilizarse preferencialmente azul de bromotimol
como indicador.
Formacin de derivados de cidos carboxlicos:
Ensayo de salicilato de metilo:
Calentar en un tubo (en bao de Mara durante 3 minutos) una mezcla de 1 mL (10 gotas) de metanol, 0,5
g de cido saliclico y 0,5 ml de H
2
SO
4
concentrado. Enfriar la mezcla y verterla en un vaso de precipitados
que contenga 5 mL de agua helada.
Note el olor caracterstico del salicilato de metilo. Compare el producto obtenido con las caractersticas
que reporta la literatura (color, olor, estado fsico, etc.).
Ensayo del acetato de etilo:
Mezclar 1 mL de etanol y 1 mL de cido actico glacial en un tubo de ensayo seco. Agregar 0,5 mL de
cido sulfrico concentrado y calentar suavemente en un bao de Mara. Enfriar y verter la mezcla en un
vaso de precipitados que contenga 2 mL de agua destilada helada con cloruro de sodio. Observar las
caractersticas del producto obtenido y comprelas con las que reporta la literatura.
9.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Sustancia o mezcla Recipiente rotulado
Disoluciones acuosas Sustancias txicas
Disoluciones en solventes orgnicos Sustancias txicas o inflamables
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9.8 Consultar antes de la prctica (e incluir las respuestas en el informe)
Ordenar en orden creciente de acidez las siguientes sustancias: cido ctrico, cido p-metilbenzoico, o-
nitrofenol, cido benzoico. Justificar su respuesta basado en las estructuras moleculares de las sustancias.
Para el anlisis de solubilidad de los cidos carboxlicos en solucin saturada de NaHCO
3
diga: Por qu
existen diferencias entre el cido aliftico y el aromtico? Hay diferencias entre el cido benzoico y el
fenol?
Comparar las diferencias que se presentan en la solubilidad de las sustancias empleadas con NaOH al 10
% (p/v) y la solucin saturada de NaHCO
3
. Por qu no existe desprendimiento de CO
2
? Alguna reaccin
es exotrmica?
9.9 Referencias bibliogrficas
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da
ed.
Editorial Alhambra, Madrid, 1970.
Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985.
Reimpresin, 2004.
Gmez, Marco Jos; Moreno, Pedro. Manual de prcticas de Anlisis de Orgnica. Editorial Universidad
Nacional de Colombia, 1988.
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HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 1)
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Prctica N9. Propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos
Grupo N:_________
Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 28. Prueba de solubilidad y reactividad de los cidos carboxlicos y sus derivados
Compuesto Olor H
2
O/pH
agua-
etanol
(1:1)
Sol. Sat. NaHCO
3
(Evolucin de CO
2
)
Sol. de NaOH 10
% (p/v)
*Tiempo 1 **Tiempo 2
cido actico
cido
benzoico
Fenol
Acetato de
etilo
Cloruro de
benzoilo
Muestra
problema
*tiempo al cual se observa el desprendimiento de CO
2
(efervescencia)
**tiempo que dura el desprendimiento de CO
2
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NOTAS DE LOS AUTORES
Esta es la primera versin versin preliminar- del documento.
Se espera que este manual de laboratorio como documento sea dinmico y pueda modificarse a medida que evoluciona naturalmente el curso de anlisis orgnico cualitativo, en
la direccin de fusionar este curso con los laboratorios de qumica analtica (espectrometra infrarroja, resonancia magntica nuclear y espectrometra de masas, principalmente).
Los autores agradecen las observaciones de los estudiantes que desarrollan el contenido de este manual durante sus prcticas en el laboratorio y permiten as su continuo
mejoramiento.