Contenido

Definicin
Historia
Propiedades
Aplicaciones
PVC rgido
PVC flexible
Mercado
Productores
Consumo mundial, en Suramrica y Colombia
Importaciones a Colombia
Precios
Proceso productivo
Mtodos de obtencin Reacciones obtencin del monmero
Produccin Polimerizacin
Mecanismo de reaccin
Mtodos de obtencin Tipos de polimerizaciones
Polimerizacin en suspensin
Aspecto ambiental
Definicin
Cloruro de vinilo
Reaccin de polimerizacin del PVC
El PVC es un termoplstico: A temperaturas relativamente altas se vuelve
deformable o flexible, se derrite cuando se calienta y se endurece en un
estado de transicin vtrea cuando se enfra lo suficiente
Adaptado de skulland scrollbones
Historia
Propiedades
Alta resistencia
Sustancias qumicas
Fuego
A la intemperie
Aislante
Trmico
Elctrico
Acstico
Reciclable
Muy estable e impermeable
Mecnicas
Rgido
Duro
Propiedades
PVC es un polmero de adicin
Sin aditivos es rgido y quebradizo (con
aplicaciones muy restringidas)
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero (El monmero se incorpora totalmente
al polmero, sin que ninguno de sus tomos se libere en la
reaccin)
El cloro hace que la molcula tenga momentos hacindolo rgido.
Pero si se presenta un desplazamiento en las cadenas y los
tomos cloro se enfrentan (esto lo puede causar un golpe) har
que se quiebre. Entre las cadenas existen grandes fuerzas
atractivas como repulsivas
Gracias a la gran capacidad del PVC de ser
compatible con una GRAN VARIEDAD DE
ADITIVOS, sus aplicaciones son las ms
amplias entre todos los dems polmeros
Se clasifica en dos: PVC rgido y flexible
La polaridad de los monmeros es lo suficiente para que el PVC
sea compatible con muchos aditivos y adems esta misma
cualidad mantiene unido a las cadenas del polmero
La nica diferencia radica en que al PVC flexible se le agregan,
como aditivos, plastificantes
Estabilizadores trmicos
Plastificantes
Lubricantes
Ayudantes de proceso
Modificadores de impacto
Modificadores trmicos
Modificadores de carga
Tabla 1. Tomado del Kirk, Othmer - Enciclopedia de tecnologa qumica
Aditivos - Plastificantes
Necesarios para obtener las propiedades del producto final
y para el procesamiento del mismo
Modificadores de viscosidad
Retardadores de llama
Colorantes
Agente antiesttico
Antioxidantes
Absorbedor UV
Estabilizantes: Impiden o retardan la
prdida de tomos de cloro. Presente en
todos los tipos de PVC
Plastificantes: Son aditivos, casi
siempre ftalatos, que dan a plsticos duros
la flexibilidad y durabilidad deseadas
Suelen estar basados en steres de cidos policarboxlicos con
alcoholes alifticos. Los plastificantes se incrustan entre las
cadenas de polmeros espacindolas, descendiendo as
la temperatura de transicin vtrea para el plstico hacindolo
ms suave y flexible
Lubricantes
Modificadores de impacto
Absorbedores de rayos UV
Bajan las viscosidad de la fusin y reducen el razonamiento
entre las molculas. Clave en la etapa de procesamiento
Se emplean para aumentar la resistencia al impacto de
compuestos rgidos, funcionan como absorbedores y
disipadores de energa
Los rayos UV pueden llegar a romper los ligandos del PVC, esto
causa un envejecimiento y amarillamiento del material
Ms propiedades
Tabla 1: propiedades mecnicas de algunos tipos de PVC y normas para su medicin.
(PATRICK, pag 54)
Aplicaciones del PVC alrededor del mundo ao 2012. Fuente Vinnolit (Vinnolit, 2014)
Aplicaciones
Tuberas:
Agua potable, drenaje y transporte de lquidos
Botellas para envases:
Aceites comestibles, shampoo y garrafones de agua purificada
Pelculas y lminas para la industria del empaque y embalajes
Perfiles para ventanas, muebles para jardn y puertas integrales

Aplicaciones
64%
36%
PVC RIGIDO PVC FLEXIBLE
PVC RGIDO
Zapatos, tenis, sandalias y suelas
Pelculas para:
Forros de carpetas, cortinas para bao, cintas adhesivas,
paales, envolturas y empaques para alimentos.
Recubrimiento de cables y alambres
Mangueras para jardn, de riego, para la agricultura, etc.
Para recubrimientos de pisos
Aplicaciones
64%
36%
PVC RIGIDO PVC FLEXIBLE
PVC FLEXIBLE
Principales productores mundiales de PVC a junio de 2013 y su capacidad de produccin. Fuente
Vinnolit

Productores
Consumo mundial de PVC seccionado por regiones ao 2012. Fuente Vinnolit.
Consumo mundial
Consumo de PVC en
Surmerica
Consumo de PVC en Surmerica (perodo 2000-2009). Fuente: Mexichem

Consumo de PVC en
Colombia
Consumo de PVC tipo suspensin en Colombia
(ao 2009). Fuente: Mexichem.
Total: 165000
toneladas
Consumo de PVC tipo emulsin en Colombia (ao
2009). Fuente: Mexichem
Total: 10000
toneladas
Producto Cantidad (t)
Precio CIF
(dlares/t)
Precio FOB
(dlares/t)
Policloruro de vinilo, plastificado 8489.94 1802.78 1742.65
Policloruro de vinilo, sin mezclar
con otras sustancias, obtenido por
polimerizacin en emulsin
3876.19 1721.27 1589.68
Importaciones a Colombia
Importaciones a Colombia (ao 2013). Fuente: DANE (consulta directa)
Precios
PVC: polmero (57 % cloro y 43 % de hidrocarburos-
etileno). Fuentes, materias primas:
Proceso productivo
Sal, 57 %
Electrlisis
Cloro
Dicloroetano (EDC)
Cloruro de Vinilo (VCM)
Polimerizacin
Policloruro de vinilo (PVC)
Petrleo, 43 %
Craking
Etileno
Produccin dicloroetano (EDC-intermediario):
Cloracin directa:

Oxicloracin

Paso de EDC a monmero cloruro de vinilo
(VCM) - pirlisis
Mtodos de obtencin
Reacciones obtencin del monmero
Caractersticas cloracin del etileno:
Reaccin exotrmica y en fase lquida
Cond. Operacin: 50-120 C y 1-5 bar (p
abs
), catalizador: cloruros
metlicos
Cloracin de baja temperatura: T<P
eb
EDC (T<70 C)
EL EDC debe ser lavado, para eliminar el arrastre de catalizador y
secado
Proceso selectivo y genera menos subproductos
Cloracin de alta temperatura: T>P
eb
EDC (T90 C)
El EDC se obtiene en fase gas, pudindose emplear en la unidad de
craking directamente
Se generan ms subproductos
Productos resultantes: 99 % EDC y <1% cloruro de etilo y 1,1,2
tricloroetano (subproductos)
Caractersticas oxicloracin del etileno:
Reaccin exotrmica (control de T para minimizar formacin de
subproductos indeseados) y en fase gas
Cond. Operacin: 220-250 C y 2-6 bar, catalizador: sal de cobre
Fuentes de oxgeno:
Aire: en exceso junto con etileno. Se incrementa la formacin de
subproductos y gases residuales
Puro: exceso de etileno, menor temperatura, menor cantidad de
subproductos
Separacin de subproductos por enfriamiento, condensacin y
decantacin
El EDC residual se separa por oxidacin cataltica


Fuentes del EDC:
Cloracin, oxicloracin, reciclado de productos de
cloruro de vinilo (EDC no transformado en la pirlisis)
y de suministro exterior

Depuracin:
Lavados con agua y soda castica (eliminar trazas de HCl,
catalizador, orgnicos solubles en agua)
Destilacin de ligeros como cloruro de etilo (productos con P
eb
<P
eb,
EDC
)
Destilacin de pesados como 1,1,2 tricloroetano (productos con
P
eb
>P
eb, EDC
)
El EDC se extrae puro de la parte superior de la columna de
destilacin
Pirlisis del EDC:
Cond. Operacin: aprox. 500 C seguido de un
enfriamiento brusco del flujo de gases
Minimizar formacin de pesados
Ruptura molcula de EDC formando una de cloruro de
vinilo y otra de cloruro de hidrgeno
Conversin: entre 50-65 %
El EDC no transformado se retorna a la depuracin



El EDC retornado debe tener 99.5 % de pureza para reducir
formacin de impurezas
Esta reaccin produce el monmero VCM y HCl


Depuracin del VCM:
Una vez producida la pirlisis, el VCM, HCl y el EDC se
separan por destilacin en dos etapas:
Primera: separacin del HCl y recirculado a la
oxicloracin
Segunda: separacin del cloruro de vinilo, VCM, del
EDC que es reciclado. El VCM lquido se enva a
depsitos de almacenamiento
No hay emisiones al aire

Produccin PVC
Polimerizacin
http://aulavirtual.tecnologicocomfenalcovirtual.edu.co/aulavirtual/pluginfile.php/392524/mod_book/chapter/76803/PVC.pdf
Polimerizacin por adicin:
Al formarse la cadena de
polmero, los monmeros se
unen sin perder ningn tomo
Reaccin exotrmica
Iniciadores comunes:
Perxidos
Percarbonatos
Polimerizacin por radicales
libres
Mecanismo de reaccin
http://preparatorychemistry.com/Bishop_Addition_
Polymers.htm
El iniciador reacciona con un monmero para dar un intermediario
que reacciona sucesivamente con ms molculas de monmero
Mtodos de obtencin
tipos de polimerizaciones
EN MASA EN SUSPENSIN
Mezcla altamente viscosa, se impide
la remocin y agitacin de calor. Para
evitar esto se realizan 2 pasos:
Prepolimerizacin con alta agitacin
Adicin de ms iniciador, monmero
y agitacin mas lenta
Reaccin en pequeas gotas de
monmero suspendidas en agua.
Empleo de estabilizantes .
Tamao gotas del monmero: 30-150
m de dimetro.
El polmero obtenido es muy fino
EN EMULSIN EN SOLUCIN
La polimerizacin se lleva a cabo con
micelas donde est el monmero. El
iniciador debe ser soluble en agua. La
reaccin se lleva a cabo cuando el
radical entra a la micela. Se obtienen
polvos finos y blancos
Requiere de un solvente orgnico, no
requiere la adicin de tensoactivos. A
partir de este mtodo se producen
resinas de muy alta calidad para
ciertas especialidades. Su volumen de
mercado es bajo.
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PVC/estruct_sintesis.html
Reaccin exotrmica. Medio
acuoso
Reactor agitado discontinuo
Condiciones de reaccin:
Presin: 4-12 bar
Temperatura: 35-70 C
Conversin VCM: 75-95 %
Aditivos:
Agente de suspensin: alcohol
polivinlico


Mtodos de obtencin
Polimerizacin en suspensin
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso07-
08/pvc/procesosdeproduccion.html
Purificacin para recirculacin del
monmero a la polimerizacin
Desgasificador -desorbedor

Separacin del VCM
https://www.youtube.com/watch?v=zlj1UJP9TC8
Secado
La solucin suspendida de PVC se
separa por centrifugacin

http://www.catalogodeproveed
ores.com/subcat/23/bombas-
centrifugas.html
Centrifugado
Tambor rotatorio:
Evaporacin de trazas de agua
adheridas a la superficie del polmero

http://www.metalesaeg.cl/proyectos.html
Cmara tamizadora
Se homogeniza el tamao de
partcula para llevarlas a un
tamao especfico

Tamizado
Extrusin y
moldeado
Se adicionan estabilizantes,
pigmentos y otros aditivos

Mezclado
Tolva de alimentacin de la extrusora
Temperatura: 180 C
Obtencin de tuberas de PVC

http://spanish.ttnet.net/ttnet/
gotoprd/ID100/010/0/138363
938383134363038323135333
9303032393134393.htm
http://www.vec.gr.jp/english/pvc/process/1.html
Acciones sobre el PVC al trmino de su vida til
Reciclaje mecnico. Recuperacin del
PVC a partir de seleccin, trituracin
y lavado.
Reciclaje qumico. Obtencin de una
mezcla de hidrocarburos til en otras
aplicaciones.
Reciclaje energtico. Recuperacin
de energa a partir de la combustin
de PVC.
Disposicin en terrenos de relleno.
Independientemente de los procesos
de recuperacin existe una fraccin
de PVC que se destina a rellenos.
Reciclaje Vinyloop. Empleo de un disolvente biodegradable selectivo del PVC
contenido en residuos complejos que son difciles de separar por mtodos
mecnicos. Luego de disolverse, se recupera por precipitacin.
Aspecto ambiental
S.G PATRICKPractical guide to polyvynil chloride first edition, Rapra technology limited, Shawburry, United
Kingdom 2005.
http://skullandcrossbones.twoday.net/stories/4239746/
Vinnolit. (21 de abril de 2014). Vinnolit GmbH & Co. Obtenido de Vinnolit GmbH & Co:
http://www.vinnolit.de/vinnolit.nsf/id/kunststoffe-developement-pvc-market-en/$file/I-
PDF%20VINNOLIT_PE111518_PE10_13_.pdf
Recycleinme. (21 de Abril de 2014). Recycleinme. Obtenido de Recycleinme:
http://www.recycleinme.com/scrapresources/DetailedPrice.aspx?psect=2&cat=Resin+Prices&subcat=PVC
SIGMA-ALDRICH. (21 de Abril de 2014). SIGMA-ALDRICH. Obtenido de SIGMA-ALDRICH:
http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/z280348?lang=en&region=CO
https://www.google.com.co/search?q=PVC+prices+3d&es_sm=93&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ei=k0BdU8
bhIIjksAT5Mw&ved=0CAYQ_AUoAQ&biw=1304&bih=683#q=pvc+estructura&tbm=isch&facrc=_&imgdii=_&im
grc=RsxbaUQAkprKPM%253A%3BaFJBf8GPagaDpM%3Bhttp%253A%252F%252Fwww.eis.uva.es%252F~macro
mol%252Fcurso03-
04%252FPVC%252Fimagenes%252Fmoleculapvc.gif%3Bhttp%253A%252F%252Fwww.eis.uva.es%252F~macro
mol%252Fcurso03-04%252FPVC%252Festruct_sintesis.html%3B530%3B15
Kirk, Othmer- Enciclopedia de tecnologa qumica- Cuarta Edicin.
BASF Corporation. (10-13 de July de 2011). Plasticizer Market Update. Recuperado el 16 de Marzo de 2014, de
Plasticizer Market Update: http://spi.files.cms-plus.com/about/VPD/Tuesday%201.%20Calvin%20Emmanual-
%20BASF%20%3D%20Global%20Plasticizer%20Update.pdf
El mercado de PVC en el mundo. (2011). Presentacin de Mexichem en XIII Foro Provinilo.
http://www.aniq.org.mx/eventos/Memorias/2011/Provinilo/Archivos/Ricardo%20Moreno.%20Mexichem.%20
Mercado%20del%20PVC%20Mexico.pdf Consulta
Smith, W. (1998). Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales. Editorial McGraw-Hill. 3 edicin. Pg.
355.
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PVC/medioamb.html Consulta: 15 de abril de 2014

Referencias