Compuestos aromticos: Benceno.

Introduccin
El benceno se aisl por primera vez en 1825 por Michael Faraday por condensacin
de una mezcla aceitosa obtenida del gas del alumbrado. La rmula emp!rica del
nuevo compuesto era "#. La s!ntesis de este compuesto se consigui en 18$% por
Eilhard Mistscherlich al calentar &cido benzoico' aislado de la goma de ben(u!' en
presencia de cal. En ingl)s ben(u! es benzoin y como el nuevo compuesto derivaba de
la goma de ben(u!' *ue es una resina bals&mica obtenida de varias especies de styrax'
una especie vegetal *ue se encuentra en la +ndia' al nuevo compuesto se le denomin
en ingl)s benzene.
En la ,ltima parte del siglo -+- se descubrieron muchos otros compuestos *ue
parec!an estar relacionados con el benceno pues ten!an ba(as relaciones
hidrgeno.carbono y aromas agradables y por eso a este grupo de compuestos se les
denomin hidrocarburos arom&ticos. El t)rmino arom&tico se aplica en la actualidad a
una serie de compuestos cuya estabilidad y reactividad es seme(ante a la del benceno'
independientemente de su olor.
La estructura del benceno.
La primera estructura para el benceno ue propuesta por el *u!mico alem&n Friedrich
/ugust 0e1ul) von 2tradonitz 31824518467 38niversidad de 9onn7 en 1865 y consist!a
en una mezcla en e*uilibrio de dos ciclohe:atrienos' ormados con enlaces sencillos y
dobles alternados. En la estructura de 0e1ul) los enlaces sencillos ser!an m&s largos
31.%; 7 *ue los enlaces dobles 31.$$ 7. "uando se desarrollaron los m)todos !sicos
de determinacin estructural y se pudo medir la distancia de enlace "5" del benceno
se encontr *ue todas las distancias eran iguales y median 1.$4 ' *ue es un
promedio entre la distancia de un enlace doble 31.$$ 7 y un enlace simple 31.%; 7.

"omo describi m&s tarde<
==Estaba sentado, escribiendo mi libro, pero el trabajo no progresaba. Mis
pensamientos estaban lejos. Mov la silla hacia el fuego y dormit. Los tomos
nuevamente brincaban ante mis ojos. Esta vez, los grupos ms pe!ue"os se
mantenan modestamente al fondo. Mi ojo mental, agudizado por las repetidas
visiones de este tipo, poda ahora distinguir estructuras mayores de muchas
conformaciones# largas filas, a veces apretadas, girando y retorcindose como
serpientes. $ero, %!u fue eso& 'na de las serpientes haba logrado asir su propia
cola y la figura danzaba burlonamente ante mis ojos. (espert como por el destello de
un relmpago)... pas el resto de la noche desarrollando las consecuencias de la
hip*tesis. +e"ores, aprendamos la verdad.>> 5 /ugust 0e1ul).
Estructura del hipottico 1.3.5 hexatrieno Estructura real del benceno

C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C
C
C
C
C
C
1,47 A
1,33 A

H
H
H
H
H H
enlaces identicos ( 1,39 A )

1
Estructura resonante del benceno

La estructura del benceno propuesta por 0e1ul) se us de orma generalizada hasta
14%5. La estructura aceptada actualmente no es resultado de nuevos descubrimientos
sobre el benceno' sino *ue es la consecuencia de una ampliacin o modiicacin de la
teor!a estructural' *ue corresponde al concepto de resonancia.

Las estructuras de 0e1ul) + y ++ satisacen las condiciones para la resonancia' como
podemos apreciar de inmediato< son estructuras *ue slo diieren en la disposicin de
los electrones. El benceno es un h!brido de + y ++. ?uesto *ue + y ++ son e:actamente
e*uivalentes' y por tanto de igual estabilidad' contribuyen por igual al h!brido' y al ser
e:actamente e*uivalentes' la estabilizacin debida a la resonancia debe ser grande.










Lo desconcertante de las propiedades del benceno *ueda ahora aclarado. Las seis
longitudes de enlace son iguales' por*ue las seis uniones son id)nticas< de hecho' un
enlace y medio cada uno' y su longitud 1.$4 /' es intermedia entre la longitud de un
enlace simple y la de uno doble.
/l reconocer *ue todos los enlaces carbono5carbono del benceno son e*uivalentes'
desaparecen la diicultad para (ustiicar el n,mero de productos disustituidos
ismeros< es evidente *ue slo debe haber tres' de acuerdo con las pruebas
e:perimentales.
?or tanto' el benceno consiste en un anillo ormado por seis &tomos de carbono con
hibridacin sp2' enlazados entre s! mediante enlaces. "sp25"sp2. "ada uno de los
&tomos de carbono se enlaza adem&s a un &tomo de hidrgeno mediante un enlace
"sp25#1s. @odos los enlaces "5" tienen la misma longitud y todos los &ngulos de
enlace son de 12AB. "omo los &tomos de carbono presentan hibridacin sp2' cada
&tomo de carbono tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo *ue se solapa con
los orb!tales p de los carbonos contiguos para ormar un c!rculo de densidad
electrnica por encima y por deba(o del plano molecular. La representacin del
benceno como un he:&gono regular con un c!rculo en el centro evoca el solapamiento
c!clico de los seis orb!tales 2p.
epresentacin de la densidad electrnica del benceno
2
"
"
"
"
"
"
#
#
#
#
#
#
+
"
"
"
"
"
"
#
# #
#
#
#
++
o
+
++
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
120
120
120
139 A
1,09 A
!enerali"acin de la aromaticidad: e#la de $%c&el.
Curante muchos aDos se supuso *ue la gran energ!a de resonancia del benceno ser!a
com,n en otros polienos c!clicos con enlaces dobles con(ugados. Ce modo gen)rico
se denominan anulenos todos los polienos c!clicos con enlaces simples y dobles
alternados. ?or e(emplo' el benceno es el anuleno de seis miembros y por tanto se le
puede llamar [6]anuleno. El ciclobutadieno es el [%]anuleno' el ciclooctatetraeno es el
[8]anuleno y el ciclopentaeno es el el [1A]anuleno.
'omenclatura para compuestos aromticos
Los hidrocarburos arom&ticos tienen nombres comunes *ue se usan en la
nomenclatura +8?/". ?ara indicar los nombres de estos compuestos los dividiremos
de acuerdo al n,mero de hidrgenos sustituidos.
a7 (onosustituidos< "onsiste en la sustitucin de un hidrogeno del benceno por un
determinado sustituyente.
CH
2
CH
3
CH
3
Br
Cl
"loro 9enceno 9romo 9enceno Metil 9enceno Etil benceno
@olueno
3
CH
CH
2
NO
2
NH
2
OH
Einil 9enceno Fitro 9enceno #idro:i 9enceno /mino 9enceno
Estireno Fenol /nilina
CHO
COOH
C
O
CH
3
SO
3
H
Formil 9enceno /c. 9enzoico Metil G enil cetona /c. 9encensulonico
9enzaldehido /cetoenona
b7 )isustituidos < "onsiste en la sustitucin de dos hidrgenos del benceno por
sustituyentes iguales o dierentes. ?ueden tener tres posiciones dierentes<
?osiciones < 1'2 Hrto 3o7 1'$ Meta 3m7 1'% ?ara 3p7
NO
2
COOH
OH
Br
CH
3
CH
3
1'2 Cimetil 9enceno $5 bromo enol /c. %5 nitro 9enzoico
o 5 Cimetil 9enceno m 5 bromo enol /c. p 5 nitro 9enzoico
b7 *risustituidos < "onsiste en la sustitucin de tres hidrgenos del benceno por
sustituyentes iguales o dierentes. ?ueden tener tres posiciones dierentes<

?osiciones < 1'2'$ Eecinal 3Eec7 1'2'% /sim)trico 3/sim7 1'$'5 2im)trico 3 2im7
4
NO
2
COOH
OH
Br
CH
3
CH
3
CH
3
Br
H
3
CO
1'2'$ @rimetil 9enceno /c. 2'% Cibromo 9enzoico $5 Meto:i G 5 G Fitro 5 Fenol
Eec. @rimetil 9enceno /c. /sim Cibromo 9enzoico 2im Meto:i G Fitro 5 Fenol
b7 +olisustituidos < "onsiste en la sustitucin de mas de tres hidrgenos del benceno
por sustituyentes iguales o dierentes.
CH
3
Br
O
2
N
Br
Br
Br
Br
Br
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
O
2
N
OH
#e:a bromo 9enceno 2'%'6 G @rinitro Fenol 2'%'6 G @rinitro @olueno
/c. picrico @F@
$idrocarburos ,romticos +oli ciclcicos - con n.cleos /undidos.
2on a*uellos *ue presentan mas de dos o mas anillos benc)nicos.
a7 'a/taleno < "1A#8 2e Hbtiene por destilacin del al*uitran de hulla' entre 1;A B" y 25A B"
1
2
3
4 5
6
7

b7 ,ntraceno < "1%#1A 2e Hbtiene por destilacin del al*uitr&n de hulla' entre $%A B" y $6A B"
1
2
3
4
5
6
7
9
1!
c7 0enantreno < "1%#1A
1
2
3
4
5
6
7
9
1!
5
1
2
3
4
5
6
7

9
1!
1
2
3 4 5 6
7

9 1!
1
2
3
4
5
6 7

9
1!
Acetanantrileno
1!
9

7
6
5
4
3
2
1
1
2
3
4
5
6 7

9
1!
Aceantrileno
11
12
"i#enileno
1!
9

7
6
5
4
3
2
1 1
2
3
4
5
6 7

9
1!
11
12
Criseno
1
2
3
4 5 6
7

9
1! 11
12
Na#taceno
$entaceno
He%aceno
6
1
2
3
4
5
6
7 9
1!
11
12
1
2
3
4
5 6 7
9
1!
11
12
$entaceno
He%aceno
Coroneno
13 14
13
14 15
16
1
2
3
4
5
6 7

9
1!
11
12
E,CCI1'E2 )E 232*I*3CI1' ELEC*10ILIC, ,1(,*IC,
Los hidrocarburos arom&ticos se conocen en orma general como arenos. 8n grupo arilo es
a*uel *ue se deriva del areno por eliminacin de un &tomo de hidrogeno y su s!mbolo es /r5 '
por tanto' los arenos se identiican como /r5#' de la misma manera en la *ue los alcanos como
I5 #.
Las reacciones mas caracter!sticas de los arenos bencenoides' son las reacciones de
sustitucin electro!licas. Esta reaccin son del tipo general <
/r G # J E
J
/r G E J #
J
& '
'
' H
'

1. #alogenacin del benceno
El benceno no reacciona con el bromo' ni con el cloro a menos *ue e:ista un &cido de
LeKis en la mezcla 3 en consecuencia' el benceno no decolora la solucin de bromo en
""l
%
7. 2in embargo' en presencia de un &cido de LeKis' el benceno reacciona con acilidad
con el bromo o el cloro' y se producen bromo benceno y cloro benceno.
'
'
Cl
2 HCl
Cl
(eCl
3
2! C
9romo benceno 3;5 L7
'
'
Br
2
(eBr
3
2! C
Br
HBr
"loro benceno 3;5 L7
Los &cidos de LeKis de uso mas com,n Fe"l$' para las reacciones de cloracin y
bromacin son Fe"l$' Fe9r$ y /l"l$.
7
2. Fitracin del 9enceno
El benceno reacciona con lentitud en caliente con el &cido n!trico concentrado para dar
nitrobenceno. La reaccin es mucho mas r&pida si se lleva a cabo por calentamiento del
benceno con una mezcla de &cido n!trico y &cido sul,rico concentrados.
' HNO
3
H
2
SO
4
5! ) 6! C
NO
2
H
2
O
'
Fitro benceno
$. 2ulonacin del 9enceno
El benceno reacciona con &cido sul,rico humeante a temperatura ambiente' para producir
&cido bencen sulnico. El &cido sul,rico humeante es &cido sul,rico concentrado al *ue
se le agrego tri:ido de azure 32H$7. La sulonacin tambi)n tiene lugar en &cido sul,rico
concentrado solo' pero con mayor lentitud.
+
+
25 C
SO
3
H
2
SO
4
SO
3
H
H
2
O
9encen sulnico 356 L7
%. /l*uilacin de Friedel G "rats
En 188; el *u!mico ranc)s "harles Friedel' y su colaborador Mames "rats' descubrieron
nuevos m)todos para la preparacin de al*uilbencenos.
La ecuacin general de la reaccin de /l*uilacin de Friedel G "rats es la siguiente <
+
+
*)+
Acido ,e-is
*
H)+
E(emplos de algunas reacciones de a*uil bencenos <
+
+ HCl
CH
3
Cl
CH
3
AlCl
3
9enceno "loro metano Metil benceno o @olueno
+
+
(eBr
3
Br
HBr
9enceno 15bromo5 2 G metil +so butil benceno
propano
/cilacin de Friedel G "rats
El grupo se denomina grupo acilo' y la reaccin por el cual s e introduce un
acilo en un compuesto arom&tico se llama acilacin de Friedel G "rats. Cos de los grupos
mas comunes son <
8
I G " N H
CH
3
C
O
O
C
.r/0o acetilo .r/0o 1en2oilo
+
+
CH
3
C
O
Cl
AlCl
3
O
C CH
3
HCl
9enceno "loruro de acetilo Metil G Fenil cetona
/cetoenona
+
+ C
O
Cl
AlCl
3
O
C
HCl
9enceno "loruro de benzoilo di enil cetona
9enzoenona
Biblio#ra/4a
2HLHMHF2 O. 1445. M):ico. 0undamentos de 5u4mica 1r#nica. Editorial
L+M82/.
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+beroamericana.
R/CE L.O. 144$. M):ico. 5u4mica 1r#nica. Editorial #ispano5/mericana.
EHLL#/I@ ". 1446. EspaDa. 5u4mica 1r#nica. Editorial Hmega.
9