ESTRUCTURA DEL BENCENO

Estructura del benceno de Kekul

A mediados del siglo XIX, se saba que el benceno era insaturado, con una
formula C6H6, la cual requera cuatro dobles enlaces, anillos o una combinacin
de ambas cosas. Adems se saba que no experimenta reacciones
caractersticas de alquenos, como por ejemplo, cuando se le hace reaccionar
lentamente con bromo en presencia de hierro, se formara un producto de
sustitucin C6H5Br, en vez del grupo C66H4Br2, que es el de adicin, y no se
producan otros ismeros distintos.

Basndose en estos resultados, Augus Kekul propuso en 1865 que el benceno

consiste en un anillo de carbonos y que puede formularse como un 1,3,5-
ciclohexatrieno, y esto explicaba la formacin de un solo sustituyente del
monobromado.

El problema parta en el dibromado, ya que existan cuatro ismeros, dos 1,2-

dibromociclohexatrieno, uno 1,3-dibromociclohexatrieno y uno 1,4-
dibromociclohexatrieno. Esto lo explic Kekul diciendo que los dobles enlaces
se mueven con gran rapidez, con lo cual los bromos no pueden separarse.

El movimiento de los enlaces ocurre velozmente.

Teora de resonancia

Como Kekul dijo el benceno presenta dos posibles estructuras equivalentes en

la cual cada enlace carbono - carbono es en promedio 1,5 enlaces; el valor
medio entre el doble y el sencillo.
A continuacin se ver los cuatro postulados de la teora de resonancia del
benceno y de los hidrocarburos aromticos:

1. Las estructuras resonantes son imaginarias, no reales. La estructura del

benceno es un hbrido que no cambia, nico, en el que se combinan
ambas formas de resonancia.

2. Las estructuras resonantes difieren solo en las exposiciones de sus

electrones. Ni la posicin, ni la hibridacin de los tomos cambia de una
estructura de resonancia a otra. En el benceno los seis ncleos de
carbono forman un hexgono regular, mientras que los electrones Pi son
compartidos por igual entre los ncleos vecinos, cada enlace carbono -
 carbono tiene un promedio de 1,5 electrones, y todos los enlaces son
equivalentes.

3. Las distintas formas de resonancia no tienen que ser equivalentes. Sin

embargo mientras ms equivalentes sean las formas, tanto ms estable
ser la molcula. As el benceno con dos formas de resonancia
equivalentes, es muy estable.

4. Tanto ms estructuras de resonancia haya, tanto ms estable ser la

molcula.

(Qumica Orgnica McMurray, Paginas 508-509).

Se puede concluir, entonces, que la estructura del benceno es nica y no oscila

entre dos estructuras de Kekul; pero por convencin se dice que el benceno
toma una de las estructuras resonantes, para mayor facilidad de trabajo con su
estructura en forma escrita. Cabe destacar que cualquiera de las estructuras
de Kekul que se tomen sern en consecuencia equivalentes.

Estabilidad del benceno

El benceno no representa el comportamiento caracterstico de los alquenos. Por

ejemplo no reacciona con permanganato de potasio para formar productos de
ruptura, ni con cido acuoso para generar alcoholes y tampoco con HCl
gaseoso para producir halogenuros de alquilo. Adems no experimente
reacciones de adicin electroflica.

Se puede tener una idea de la estabilidad del benceno examinando los calores
de hidrogenacin. El ciclo hexeno tiene una variacin de 28 Kcal/mol; el 1,3-
ciclo hexadieno, alcanza una variacin de 55,4 Kcal/mol, Se puede desprender
de esto que el valor para el segundo es poco menos del doble del valor que
para el primero.
Continuando con la analoga, se advierte que para el ciclo
hexatrieno(benceno), debiera ser de tres veces el valor del ciclo hexeno, 86
kcal/mol. El valor real para el ciclo hexatrieno es de 49,8 kcal/mol, casi 36
Kcal/mol de estabilidad extra.

Otra prueba de la estabilidad poco usual del benceno se debe a la longitud de

sus enlaces. Los enlaces sencillos carbono - carbono, tienen una longitud de
1,54 A , y los de los dobles normales, es de 1,34 A , en el benceno la longitud
de enlace es de 1,39 A.

Aromaticidad y regla 4n + 2 de Hckel

Segn el cientfico Alemn Erich Hckel, una molcula ser aromtica si tiene
un sistema monociclo planar, con un orbital P en cada tomo y solo si el
sistema de orbitales P contiene 4n + 2 electrones Pi donde n es un numero
entero (0,1,2,3,4...), es decir las molculas que contienen 2,6,14,18,...
Electrones Pi pueden ser aromticas. Las molculas que contienen 4n
electrones Pi (4,8,12,16...) no pueden ser aromticas aunque sean cclicas y
conjugadas.

Naftaleno y policiclos aromticos

Aunque la regla de Hckel se aplica solo a los compuestos aromticos

monociclos; el concepto de aromaticidad puede extenderse ms all formando
los llamados compuestos aromticos policclicos. El ms simple de estos es el
Naftaleno, con dos anillos bencenoides unidos lado a lado. Posee tres
estructuras de Kekul, es decir, tres formas de resonancia. As como el benceno
es una forma intermedia entre sus fases de resonancia, el naftaleno y todos los
compuestos aromticos policclicos tambin son un punto intermedio entre sus
fases de resonancia.

Entre los compuestos aromticos policclicos se encuentran: el Naftaleno,

Antraceno, Fenantreno, Benzo(a)pireno, Coroneno, etc