3.

Cromatografa de gases
TEMA 3. CROMATOGRAFA DE GASES
3.0. CARACTERSTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES
3.0.1. Caractert!ca "# !"$%rta&te
3.0.'. E()!$% *!$%&!+,e e& e, *e$arta"e&t% *e I&-e&!era Q)"!ca . e&
,% Ser/!c!% T0c&!c% *e !&/et!-ac!1& *e ,a U&!/er!*a* *e A,!ca&te
3.1. DESCRIPCION DEL CROMAT2GRAFO DE GASES
3.1.1. S!te"a *e !&.ecc!1& *e ")etra
3.1.'. C%&3!-)rac!%&e *e c%,)"&a . 4%r&%
3.1.2.1. Columnas
3.1.2.2. Hornos (o estufas)
3.1.3. Detect%re
3.1.3.1. Detector de ionizacin de llama (FID)
3.1.3.2. Detector de conductividad trmica (TCD)
3.1.3.3. Detector termoinico de llama (FTD)
3.1.3.. Detector de ca!tura de electrones ("CD)
3.1.3.#. Detector de emisin atmica ($"D)
3.1.3.%. &tros ti!os de detectores
3.'. COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA GLC
3.'.1. T!$% *e c%,)"&a
3.2.1.1. Columnas de relleno
3.2.1.2 Columnas ca!ilares
3.'.'. La 3ae etac!%&ar!a
3.3. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS5LQUIDO
3.3.1. A&#,!! c)a,!tat!/%
3.3.1.1. Factores de selectividad
3.3.1.2. 'ndice de retencin
3.3.'. A&#,!! c)a&t!tat!/%
3.6. CROMATOGRAFA GAS5S2LIDO
3.0
3. Cromatografa de gases
3.0. CARACTERISTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES
3.0.1. Caractert!ca "# !"$%rta&te
A$,!cac!%&e $r!&c!$a,e: Anlisis cuantitativo general de mezclas multicomponentes de
orgnicos voltiles. Tcnica de separacin muy eficiente.
Fe&1"e&% "%,ec),ar: Reparto entre una fase de vapor y el substrato
7e&ta8a e& e, a&#,!! c)a,!tat!/%: epara materiales para su e!amen por medio de
otras tcnicas.
7e&ta8a e& e, a&#,!! c)a&t!tat!/%: Aplicacin amplia a los materiales voltiles"
anlisis de multicomponentes" alta sensibilidad en casos especiales.
M)etra $r%"e*!% *eea+,e: # mg
L!"!tac!%&e *e, "0t%*%: $dentifica los materiales solo en casos especiales
L!"!tac!%&e $ara ,a ")etra: %resin de vapor mayor de # torr. a la temperatura de
entrada de la muestra
3.0.'. E()!$% *!$%&!+,e e& e, *e$arta"e&t% *e I&-e&!era Q)"!ca . e& ,%
Ser/!c!% T0c&!c% *e I&/et!-ac!1& *e ,a U&!/er!*a* *e A,!ca&te
&pto de $ngenier'a (u'mica
)inco cromatgrafos *imadzu.
&etectores de conductividad trmica" ionizacin de llama y captura electrnica.
istemas de inyeccin para columnas empa+uetadas convencionales y capilares en split y
splitless. ,n pirolizador %yroprobe #000. -lvula de seis v'as controlada
automticamente para inyeccin de gases.
ervicios Tcnicos de $nvestigacin
Tres cromatgrafos de gases .e/lett0%ac1ard y uno 2issons unidos a espectrmetros de
masas.
&etector de ionizacin de llama" detector de captura electrnica.
$nyector capilar en split y en splitless. istema %urga 3 trampa de 4 $ Analytical. istema
de inyeccin por desercin trmica de 5erstel
3.#
3. Cromatografa de gases
6n cromatograf'a de gases 75)8" la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza
de una columna cromatogrfica. 9a elucin se produce por el flu:o de una fase mvil de
un gas inerte" y a diferencia de la mayor'a de los tipos de cromatografia" la fase mvil no
interacciona con las molculas del analito; su <nica funcin es la de transportar el analito
a travs de la columna. 6!isten dos tipos de cromatograf'a de gases: la cromatografa
gas - slido 75)8 y la cromatografa gas- lquido 759)8. 9a cromatograf'a gas 0 l'0
+uido tiene gran aplicacin en todos los campos de la ciencia y su denominacin se
abrevia normalmente como cromatografa de gases 75)8.
9a cromatografa gas - slido se basa en una fase estacionaria slida en la cual
se produce la retencin de los analitos como consecuencia de la adsorcin f'sica. 9a
cromatografia gas 0 slido *a tenido una aplicacin limitada debido a la retencin
semipermanente de las molculas activas o polares y a la obtencin de picos de elucin
con colas 7una consecuencia del carcter no lineal del proceso de adsorcin8" de modo
+ue esta tcnica no *a encontrado una gran aplicacin e!cepto para la separacin de
ciertas especies gaseosas de ba:o peso molecular. 6s por ello +ue se trata slo
brevemente en la final de este tema.
9a cromatografa gas - lquido se basa en la distribucin del analito entre una
fase mvil gaseosa y una fase l'+uida inmovilizada sobre la superficie de un slido inerte.
6l concepto de cromatografa gas - lquido fue enunciado por primera vez" en #=>#" por
?artin y ynge" +uienes fueron tambin los responsables del desarrollo de la
cromatograf'a de distribucin l'+uido 0 l'+uido. ?s de una dcada tuvo +ue pasar" sin
embargo" antes de +ue la importancia de la cromatograf'a gas 0 l'+uido se demostrara
e!perimentalmente. Tres a@os ms tarde" en #=AA" apareci en el mercado el primer
aparato comercial para cromatografia gas 0 l'+uido. &esde entonces" las aplicaciones de
esta tcnica *an crecido de una forma espectacular. e *a estimado +ue unos B00 000
cromatgrafos de gases estn actualmente en uso por todo el mundo
3.1. DESCRIPCION DEL CROMATOGRAFO DE GASES
,n cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados para:
#8 proporcionar un gasto o flu:o constante del gas transportador 7fase mvil8" B8 permitir
la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas +ue fluye" 38 contener la
longitud apropiada de fase estacionaria" >8 mantener la columna a la temperatura
apropiada 7o la secuencia del programa de temperatura8" A8 detectar los componentes de
la muestra conforme eluyen de la columna" y C8 proveer una se@al legible proporcional en
magnitud a la cantidad de cada componente. 9os mdulos del instrumento se muestran
es+uemticamente en la 2ig. 3.#
3.1.1. S!te"a *e !&.ecc!1& *e ")etra
6l modo estndar" adecuado para apro!imadamente =AD de las aplicaciones de
las columnas empacadas 7o empa+uetadas8" es la inyeccin directa. 9a muestra es
inyectada con una :eringa *ipodrmica a travs de un sptum de goma 7o *ule8 de
silicona autosellante" a un alineador de vidrio 7glass insert8 contenido en un blo+ue
metlico" donde es vaporizada y barrida *acia la columna 72ig. 3.B8. 6l blo+ue se calienta
a una temperatura +ue se fi:a en un valor suficientemente alto para convertir
prcticamente en forma instantnea la muestra l'+uida en vapor. 9a cantidad de muestra
inyectada es del orden de 9 para l'+uidos y algo superior para gases.
3.B
3. Cromatografa de gases
2igura 3.#. 6s+uema de un cromatgrafo de gases
2igura 3.B. 6s+uema de un puerto de inyeccin por vaporizacin instantnea t'pico
3.3
3. Cromatografa de gases
9as muestras" l'+uidas y gaseosas" tambin pueden introducirse con un lazo 7o
bucle8 calibrado" introducindolas despus a la corriente del gas +ue fluye por medio de
una vlvula 72ig. 3.38.
2igura 3.3. -lvula rotatoria de seis v'as
In(eccin en columnas ca!ilares. 6s necesaria una reduccin del volumen de la
muestra cuando se traba:a con columnas capilares. 6sto se logra mediante un inyector 3
divisor 7inyeccin en split8 " donde generalmente se inyecta una muestra de # 9 pero
slo entra al capilar 0.0# 9; el resto es desec*ado. 6sta tcnica impide la sobrecarga de
la columna" pero desperdicia una porcin significativa de la muestra"
)uando se realizan anlisis en cantidades pe+ue@as de muestra con algunos
componentes en concentraciones del orden de milsimos de parte por milln" se
introducir'a muy poco material en la columna si para estas muestras se utiliza el divisor.
%ara ellas se re+uiere de solvente o inyeccin sin divisin 7inyector en splitless8. 9a
muestra completa" incluyendo el disolvente" se inyecta en la columna tubular abierta" a
travs de un vaporizador instantneo caliente. e evita un coleo pronunciado del
disolvente abriendo *acia la atmsfera el puerto de inyeccin despus de alg<n tiempo
7+uiz unos 30s8" cuando la mayor parte del disolvente" y esencialmente toda la muestra"
entraron en la columna. 6l tiempo apropiado antes de esa descarga es cr'tico; si es
demasiado corto se produce la prdida de los componentes de la muestra" mientras +ue si
es demasiado largo se produce un pico del disolvente ms grande del necesario" +ue
puede sepultar algunos de los picos de inters.
)uestreador autom*tico. ,n muestreador automtico reproduce las inyecciones
y medidas manuales. 9os frascos para las muestras son de vidrio" desec*ables" con
tapones de sptum con sellado para vapores. 6l muestreador en:uaga la :eringa con una
muestra nueva para lavar las trazas de la muestra anterior" bombea la muestra nueva para
*umedecer la :eringa y eliminar por completo cual+uier burbu:a" toma una cantidad de
muestra medida con precisin" la inyecta al cromatgrafo de gases. 9os muestreadores
automticos tienen reproducibidad mecnica y son consistentemente ms precisos +ue un
cromatografista e!perimentado. Tambin" la operacin +ue no re+uiere atencin personal
libera al operador para otras actividades"
)uestreo de la ca+eza ,aseosa. ?s all del anlisis convencional de gases y
l'+uidos de ba:a viscosidad por )5 7cromatograf'a de gases8" algunos casos se mane:an
ms eficazmente con muestreo de la cabeza gaseosa 7vapor sobrenadante" o headspace).
6sto es vlido cuando slo interesa el vapor sobre la muestra" como en el caso de los
perfumes o los productos alimenticios; con los constituyentes orgnicos voltiles de
3.>
3. Cromatografa de gases
muestras" como la orina" la respiracin del *ombre y muestras ambientales; cuando la
muestra es un l'+uido +ue normalmente re+uerir'a de alg<n tratamiento antes de la
inyeccin" como la sangre" aguas residuales o agua potable" 9os picos de los disolventes
son muc*o ms pe+ue@os de lo +ue ser'an al inyectar la muestra l'+uida tal cual. 6l
muestreo de la cabeza gaseosa puede efectuarse sobre muestras con cual+uier matriz"
siempre y cuando el coeficiente de reparto permita +ue e!ista una cantidad suficiente del
analito en la fase gaseosa.
Desorcin trmica ( !ur,a ( tram!a. 9os constituyentes orgnicos voltiles de
una muestra 7slida o l'+uida8 se pueden purgar o e!traer de ella *aciendo pasar a travs
de la misma una corriente de .e y atraparlos en una trampa adsorbente +ue forma parte
del sistema de inyeccin del cromatgrafo y +ue puede ser de Tena!" carbn activo u
otro adsorbente a la temperatura ambiente. 6n el caso de muestras gaseosas estos
compuestos pueden ser atrapados en un tubo de vidrio e!terno al cromatgrafo" relleno
de adsorbente por el +ue se *ace circular mediante bombeo el gas a analizar y +ue
despus son colocados en el sistema de inyeccin del cromatgrafo.
6n el primero de los casos se trata de sistemas de purga0trampa y en el segundo
de desorcin trmica. )alentando esta trampa se desorben los voltiles *asta una
precolumna enfriada con nitrgeno l'+uido. ,na vez se *a producido toda la desorcin 3
adsorcin" se calienta en pocos segundos esta precolumna +ue est unida a la columna
cromatogrfica de )5 y se inicia el anlisis. Algunos e:emplos de compuestos analizados
por purga y trampa son los de los constituyentes orgnicos de la orina" fruta" +uesos.
6:emplos de desercin trmica son los anlisis de la respiracin *umana y del aire
ambiental.
-irlisis. 9a cromatograf'a gas 0 l'+uido alcanza su l'mite prctico cuando la
cantidad de energ'a necesaria para vaporizar la muestra es igual a la +ue se re+uiere para
romper un enlace carbono0carbono. 9a tcnica de pirlisis 7o fragmentacin trmica
controlada8 e!tiende los anlisis por cromatograf'a de gases a compuestos de tan ba:a
volatilidad como el cauc*o 7o *ule8" pol'meros" pel'culas de pintura" resinas"
microorganismos" suelos" carbones" te!tiles y organometlicos. 9a muestra se introduce
en un pirolizador +ue la calienta a temperatura muy elevada y suficiente para llevar a
cabo la descomposicin. e forman fragmentos voltiles y se introducen
automticamente en el cromatgrafo para el anlisis.
3.1.'. C%&3!-)rac!%&e *e c%,)"&a . 4%r&%
3.1.2.1. Columnas
6n cromatograf'a de gases se usan dos tipos generales de columnas" las
empaquetadas, o de relleno y las tubulares abiertas, o capilares. .asta la fec*a" la
mayor parte de la cromatograf'a de gases se *a realizado con columnas de relleno" in
embargo" en la actualidad esta situacin est cambiando rpidamente" y parece probable
+ue en un futuro pr!imo" e!cepto para ciertas aplicaciones especiales" las columnas de
relleno sern sustituidas por las ms eficaces y rpidas columnas capilares.
9as columnas cromatogrficas var'an en longitud desde menos de B *asta A0 m" o
ms. e construyen de acero ino!idable" vidrio" s'lice fundida" o Tefln. A fin de poder
colocarse en el interior de un termostato" normalmente se configuran como *elicoides
con dimetros de #0 a 30 cm. 6n una seccin posterior se encuentra una discusin
detallada acerca de las columnas" rellenos de columna y fases estacionarias.
3.A
3. Cromatografa de gases
3.1.2.2. Hornos (o estufas)
9a temperatura de la columna es una variable importante +ue para un traba:o
preciso *a de regularse a las dcimas de grado" por ello la columna normalmente se
introduce dentro de un *orno termostatizado. 9a temperatura ptima de la columna
depende del punto de ebullicin de la muestra y del grado de separacin re+uerido. 6n la
prctica" con una temperatura igual o ligeramente superior al punto de ebullicin
promedio de la muestra" se obtienen tiempos de elucin razonables 7B a 30 min8. %ara
muestras con un amplio intervalo de ebullicin" a menudo es conveniente emplear una
programacin de temperatura" con lo +ue se aumenta la temperatura de la columna bien
de forma continua bien por etapas" al mismo tiempo +ue tiene lugar la separacin. 6n la
2igura 3.> se muestra la me:ora de un cromatograma ocasionada por la programacin de
temperatura.
2igura 3.>. 6fecto de la temperatura sobre los cromatogramas. a8 Temperatura
programada. b8 $sotermo
9as columnas cromatogrficas se enrollan y su:etan en una canasta +ue se monta
en el interior de un *orno. 6l *orno de la columna debe poder ser calentado y enfriado
rpidamente. 6sto re+uiere de un sistema de flu:o de aire adecuado y bien dise@ado. 6n
la mayor'a de los dise@os el c*orro de aire pasa a travs de las resistencias de
calentamiento" despus por medio de deflectores +ue conforman la pared interior del
*orno" pasan por la columna y de vuelta al ventilador para recalentarse y recircular. 9os
*ornos se construyen usualmente con acero ino!idable delgado. %ara la programacin de
temperatura es deseable disponer de un intervalo de velocidades de programacin desde
0. # *asta A0E)Fmin. &ebe ser posible sostener la temperatura en cual+uier momento
dentro del programa durante un tiempo.
6n general" la resolucin ptima se asocia con una menor temperatura; sin
embargo" la consecuencia de una reduccin de temperatura es un aumento en el tiempo
de elucin" y por tanto del tiempo +ue se necesita para completar un anlisis.
9as temperaturas iniciales subambientales son <tiles cuando se traba:a con
columnas capilares. 9as temperaturas se deben mantener alrededor de la temperatura
deseada con precisin de G #EC en el caso de traba:o isotrmico y de G BE). durante la
programacin de temperatura.
3.1.3. Detect%re
3.C
3. Cromatografa de gases
&urante el desarrollo de la cromatograf'a de gases se *an investigado y utilizado
docenas de detectores. 6n las secciones +ue siguen a continuacin" se describen los
utilizados ms frecuentemente.
6n cromatograf'a de gases" un detector ideal tiene las siguientes caracter'sticas:
#. Adecuada sensibilidad. 9o +ue constituye una adecuada sensibilidad no se puede eva0
luar de forma cuantitativa. %or e:emplo" las sensibilidades de los detectores +ue se van
a describir difieren por un factor de #0
H
. Aun+ue todos se utilizan e!tensamente y son
adecuados en ciertos casos; sin embargo" en algunas aplicaciones los menos sensibles
no resultan convenientes. 6n general" las sensibilidades de los detectores actuales se
encuentran en el intervalo de #0
0I
a #0
0#A
g de analitoFs.
B. Juena estabilidad y reproducibilidad.
3. ,na respuesta lineal para los analitos +ue se e!tienda a varios rdenes de magnitud.
>. ,n intervalo de temperaturas de traba:o comprendido desde la temperatura ambiente
*asta al menos >00E).
A. ,n tiempo de respuesta corto +ue lo *aga independiente del caudal.
C. Alta fiabilidad y mane:o sencillo. .asta el punto de estar a prueba de la impericia de
operadores ine!pertos.
H. Respuesta seme:ante para todos los analitos" o por el contrario" una respuesta
selectiva y altamente predecible para una o ms clases de analitos.
I. Ko destructivo de la muestra.
&e *ec*o" no *ay detector +ue re<na todas esas caracter'sticas" y tampoco parece
probable +ue pueda llegar a dise@arse nunca.
3.1.3.1. Detector de ionizacin de llama (FID)
6n cromatograf'a de gases" el detector de ionizacin de llama 72$&8 es uno de los
detectores ms e!tensamente utilizado y" por lo general" uno de los ms aplicables. 6n un
+uemador" el efluente de la columna se mezcla con *idrgeno y con aire para luego
encenderse elctricamente.
9a mayor'a de los compuestos orgnicos" cuando se pirolizan a la temperatura de
una llama de *idrgenoFaire" producen iones y electrones +ue pueden conducir la
electricidad a travs de la llama. 6ntre el e!tremo del +uemador y un electrodo colector
situado por encima de la llama" se aplica una diferencia de potencial de unos pocos
cientos de voltios" y para la medicin de la corriente +ue resulta 7de unos #0
0#B
A8 se
utiliza un amplificador operacional de alta impedancia.
9a ionizacin en la llama de los compuestos +ue contienen carbono no es un
proceso bien establecido" aun+ue se observa +ue el n<mero de iones +ue se produce es
apro!imadamente igual al de tomos de carbono transformados en la llama. 6l detector
de ionizacin de llama debido a +ue es un detector +ue responde al n<mero de tomos de
carbono +ue entra en el detector por unidad de tiempo" es un detector sensible a la masa"
ms +ue un sistema sensible a la concentracin. 6n consecuencia" este detector tiene la
venta:a de +ue los cambios en el caudal de la fase mvil tienen poco efecto sobre la
respuesta del detector.
5rupos funcionales" tales como carbonilo" alco*ol" *algeno y amina" originan en
la llama pocos iones o prcticamente ninguno. Adems" el detector es insensible a los
gases no combustibles como .
B
4" )4
B
" 4
B
" y K4
!
. 6sas propiedades *acen del detector
de ionizacin de llama uno de los detectores generales ms utilizado para el anlisis de la
mayor'a de compuestos orgnicos" incluyendo a+uellos +ue estn contaminados con agua
y con !idos de nitrgeno y de azufre.
3.H
3. Cromatografa de gases
6l detector de ionizacin de llama posee una elevada sensibilidad 7del orden de
#0
0#3
gFs8" un gran intervalo lineal de respuesta 7de #0
H
8" y un ba:o ruido. %or lo general"
es resistente y fcil de utilizar. ,na desventa:a del detector de ionizacin de llama es +ue
se trata de un detector destructivo de la muestra.
3.1.3.2. Detector de conductividad trmica (TCD)
,no de los primeros detectores +ue se utilizaron en cromatograf'a de gases" y
uno de los +ue todav'a tiene una gran aplicacin" se basa en los cambios en la
conductividad trmica de la corriente de gas ocasionados por la presencia de las
molculas de analito. 6ste dispositivo se denomina a veces un catarmetro. 6l sensor de
un catarmetro consiste en un elemento calentado elctricamente cuya temperatura" a
una potencia elctrica constante" depende de la conductividad trmica del gas
circundante. 6l elemento calentado puede ser un *ilo fino de platino" oro o tungsteno" o
tambin" un termistor semiconductor. 9a resistencia del *ilo o del termistor da una
medida de la conductividad trmica del gas.
%ara la configuracin de los componentes del detector se emplean dos pares de
elementos" uno de los pares se coloca en el flu:o del efluente de la columna" y el otro en
la corriente de gas previo a la cmara de inyeccin de la muestra. Alternativamente" la
corriente de gas se puede dividir en dos corrientes una de las cuales atraviesa el inyector
y la otra no. 6n cual+uier caso" el efecto de la conductividad trmica del gas portador se
compensa" y se minimizan los efectos de la variacin de caudal" presin y potencia
elctrica. 9as resistencias de los pares de detectores gemelos se comparan entre s'"
incorporndolos en un circuito sencillo de puente de L*eatstone.
9as conductividades trmicas del *elio y del *idrgeno son apro!imadamente de
seis a diez veces mayores +ue las de la mayor'a de los compuestos orgnicos" de modo
+ue" incluso en presencia de pe+ue@as cantidades de materia orgnica" tiene lugar una
disminucin relativamente grande de la conductividad trmica del efluente de la columna
y" en consecuencia" el detector e!perimenta un marcado aumento en la temperatura. 9as
conductividades de los otros gases portadores son ms parecidas a las de los cons0
tituyentes orgnicos y por esta razn con un detector de conductividad trmica debe
usarse *idrgeno o *elio como gas portador.
9as venta:as del detector de conductividad trmica son su simplicidad" su amplio
rango dinmico lineal 7apro!imadamente #0
A
8" su respuesta universal tanto a especies
orgnicas como a inorgnicas" y su carcter no destructivo" lo +ue permite recoger los
solutos tras la deteccin. ,na limitacin del catarmetro es su sensibilidad relativamente
ba:a 7apro!imadamente #0
0I
g de solutoFm9 de gas portador8. 4tros detectores son de
#0
>
a #0
H
veces ms sensibles. &eber'a subrayarse +ue la ba:a sensibilidad de los
detectores de conductividad trmica" *ace imposible con frecuencia su utilizacin con
columnas capilares" debido al pe+ue@o tama@o de muestra con el +ue estas columnas
operan.
3.1.3.. Detector termoinico de llama (FTD)
6l detector termoinico 72T&8 es un detector selectivo de los compuestos
orgnicos +ue contienen fsforo y nitrgeno. u respuesta a un tomo de fsforo es
apro!imadamente #0 veces mayor +ue a un tomo de nitrgeno" y de #0
>
a #0
C
veces
superior +ue a un tomo de carbono. 6n comparacin con el detector de ionizacin de
llama" el detector termoinico es unas A00 veces ms sensible para los compuestos +ue
contienen fsforo y unas A0 veces ms sensible a las especies nitrogenadas. 6stas
propiedades *acen de la deteccin termoinica un sistema particularmente <til para la
deteccin y determinacin de muc*os pesticidas +ue contienen fsforo.
3.I
3. Cromatografa de gases
,n detector termoinico tiene una configurac'n similar al detector de llama. 6l
efluente de la columna se mezcla con *idrgeno" pasa a travs de la llama" y se +uema. 6l
gas caliente fluye alrededor de una bola de s'licato de rubidio calentada elctricamente" la
cual se mantiene a unos #I0 - con respecto al colector. 9a bola caliente forma un plasma
+ue alcanza una temperatura de C00 a I00E). 9o +ue ocurre e!actamente en el plasma"
+ue *ace +ue se produzcan inslitamente una gran cantidad de iones a partir de las mol0
culas +ue contienen fsforo o nitrgeno" realmente no est bien establecido" pero el
resultado es una gran corriente de iones" la cual se utiliza para la determinacin de
compuestos +ue contienen esos dos elementos.
3.1.3.. Detector de ca!tura de electrones ("CD)
6l detector de captura de electrones 76)&8 opera casi de la misma forma +ue un
contador proporcional para la medida de radiacin M. 6n este caso el efluente de la
columna pasa sobre un emisor " como n'+uel0C3 o tritio 7adsorbido sobre una lmina de
platino o de titanio8. ,n electrn del emisor provoca la ionizacin del gas portador 7con
frecuencia se trata de nitrgeno8 y la produccin de una rfaga de electrones. &e este
proceso de ionizacin" en ausencia de especies orgnicas" resulta una corriente constante
entre un par de electrodos. in embargo" la corriente disminuye en presencia de
molculas orgnicas +ue tiendan a capturar los electrones. 9a respuesta es poco lineal" a
no ser +ue el potencial a travs del detector se apli+ue en forma de impulsos.
6l detector de captura de electrones es de respuesta selectiva" siendo muy
sensible a las molculas +ue contienen grupos funcionales electronegativos tales como
*algenos" per!idos" +uinonas" y grupos nitro; en cambio" no es sensible a grupos
funcionales como aminas" alco*oles e *idrocarburos. ,na aplicacin importante del
detector de captura de electrones es la deteccin y determinacin de insecticidas clo0
rados.
9os detectores de captura de electrones son altamente sensibles y tienen la
venta:a de no alterar la muestra de manera significativa 7a diferencia del detector de
llama8. %or otra parte" su intervalo lineal de respuesta normalmente se limita a unos dos
rdenes de magnitud.
3.1.3.#. Detector de emisin atmica ($"D)
6l detector ms reciente" y ya disponible en el comercio" para cromatograf'a de
gases" se basa en la emisin atmica. 6n este dispositivo" el eluyente se introduce en un
plasma de *elio obtenido con microondas" +ue se acopla a un espectrmetro de emisin
con series de diodos. 6l plasma es suficientemente energtico como para atomizar todos
los elementos de una muestra" e!citarlos" y as' obtener sus espectros de emisin
caracter'sticos. 6sos espectros son recogidos en un espectrmetro +ue utiliza una serie
de diodos configurados en un plano mvil" +ue es capaz de detectar la radiacin emitida
desde #H0 a HI0 nm. 9a serie de diodos movible es capaz de controlar simultneamente
de dos a cuatro elementos en cada posicin. .asta el momento" el programa de
tratamiento de datos suministrado con el detector permite medir la concentracin de #A
elementos. %resumiblemente" un futuro soft/are permitir tambin la deteccin de otros
elementos.
9a 2igura 3.A ilustra las posibilidades de este tipo de detector. 6n este caso la
muestra es una gasolina +ue contiene una pe+ue@a concentracin de metil0terc0butilter
7?TJ68" un agente antidetonante" adems de varios alco*oles alifticos a ba:as
concentraciones. 6l espectro superior" se obtuvo controlando la l'nea de emisin del
carbono a #=I nm" y est constituido por una mir'ada de picos +ue ser'a imposible
resolver e identificar. %or el contrario" cuando se utiliz la l'nea del o!'geno a HHH nm
3.=
3. Cromatografa de gases
para obtener el cromatograma 72igura 3.Ab89 los picos de varios alco*oles y del ?TJ6
se evidenciaron claramente y se identificaron con facilidad.
2igura 3.A. 6:emplo de un cromatograma para una gasolina +ue contiene una
pe+ue@a cantidad de ?TJ6 y varios alco*oles alifticos. a8 ?onitorizacin de la l'nea
para el carbono; b8 monitorizacin de la l'nea para el o!'geno
3.#0
3. Cromatografa de gases
3.1.3.%. &tros ti!os de detectores
,n espectrmetro de masas unido directamente al cromatgrafo es otro medio de
llevar a cabo la deteccin de los compuestos separados cromatogrficamente. A esta
forma de deteccin se le dedicar un tema posteriormente.
6l detector fotomtrico de llama se *a utilizado e!tensamente para el anlisis de
contaminantes del aire y del agua como los pesticidas y los *idrocarburos. e trata de un
detector selectivo +ue sobre todo es sensible a los compuestos +ue contienen azufre y
fsforo. 6n este detector" el eluyente se *ace pasar a travs de una llama *idrgenoFaire a
ba:a temperatura" la cual convierte parte del fsforo a una especie .%4 +ue emite bandas
de radiacin centradas alrededor de A#0 y ABC nm. 6l azufre de la muestra se convierte
simultneamente en
B
" el cual emite una banda centrada en 3=> nm. %ara aislar esas
bandas se emplean los filtros adecuados" y sus intensidades se registran
fotomtricamente. )on la fotometr'a de llama se *an detectado otros elementos entre los
+ue se incluyen los *algenos" nitrgeno y diversos metales" como el esta@o" cromo"
selenio y germanio.
6n el detector de fotoionizacin, el eluyente de la columna se irradia con un *az
intenso de radiacin ultravioleta de energ'a variable desde I.3 a ##.H e- 7 N #>= a #0C
nm8" la cual provoca la ionizacin de las molculas. Al aplicar un potencial a travs de
una celda +ue contiene los iones producidos" se origina una corriente de iones" la cual es
amplificada y registrada.
3.'. COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA GLC
3.'.1. T!$% *e c%,)"&a
.istricamente" los primeros estudios en cromatograf'a gas0l'+uido a principio de
los a@os cincuenta se llevaron a cabo en columnas de relleno" en las cuales la fase
estacionaria era una pel'cula delgada de l'+uido colocada en la superficie de un soporte
slido inerte y finamente dividido. in embargo" de los estudios tericos realizados en
este per'odo inicial" se puso de manifiesto +ue las columnas no empa+uetadas con
dimetros interiores de unas pocas dcimas de mil'metro deber'an proporcionar
separaciones muc*o me:ores +ue las columnas de relleno" tanto en rapidez como en
eficacia de columna. 6n estas columnas capilares, la fase estacionaria era una pel'cula
uniforme de l'+uido con unas pocas dcimas de micrmetro de grosor +ue recubr'a
uniformemente el interior del tubo capilar. 6ste tipo de columnas abiertas se constru0
yeron a finales de los a@os cincuenta" y las caracter'sticas de funcionamiento predic*as se
confirmaron e!perimentalmente en distintos laboratorios" describindose la utilizacin de
columnas abiertas con 300000 platos o ms.
6n #=IH" )*rompac1 $nternational )orporation de .olanda" estableci un rcord
del mundo en longitud y n<mero de platos tericos de una columna capilar" +ue se ins0
cribi en el ibro !uinness de los "cords. 9a columna era de s'lice fundida fabricada en
una sola pieza y con un dimetro interno de 0.3B mm y una longitud de B#00 m. 9a
columna se recubri con una pel'cula de 0.# m de polidimetilsilo!ano. ,na seccin de
#300 m de esta columna conten'a sobre los dos millones de platos.
A pesar de las caracter'sticas de funcionamiento tan espectaculares" no se
generaliz el uso de las columnas capilares *asta ms de dos dcadas despus de su
aparicin. 9as razones de esta demora fueron diversas" entre ellas su capacidad" limitada
a muestras pe+ue@as" la fragilidad de las columnas" algunos problemas mecnicos re0
lacionados con la introduccin de muestra y la cone!in de la columna al detector"
dificultades en la reproducibilidad del recubrimiento de la columna" columnas mal
3.##
3. Cromatografa de gases
preparadas y de corta duracin" tendencia de las columnas a obturarse" y las patentes"
+ue limitaron el desarrollo comercial a un <nico fabricante 7la patente original e!pir en
#=HH8. A finales de los a@os setenta esos problemas en parte *ab'an de:ado de serlo" y
varias compa@'as suministradoras de instrumentacin comenzaron a ofrecer columnas ca0
pilares a un precio razonable. )omo consecuencia de ello" en los <ltimos a@os *a tenido
lugar un considerable aumento de las aplicaciones de estas columnas. Actualmente" la
mayor'a de los anlisis por cromatograf'a de gasesFespectrometr'a de masas se realizan
con columnas capilares.
3.2.1.1. Columnas de relleno
9as actuales columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio" metal 7acero
ino!idable" cobre" aluminio8" o de Tefln" con una longitud caracter'stica de # a 3 m y un
dimetro interno de B a > mm. 6stos tubos se empa+uetan densamente con un material
de relleno slido" finamente dividido y *omogneo" +ue se recubre con una delgada capa
70"0A a # m8 de la fase estacionaria l'+uida. )on ob:eto de poder introducirlas en un
*orno termostatizado" los tubos se configuran en forma *elicoidal con un dimetro apro0
!imado de unos #A cm.
)ateriales de so!orte slidos. 6l soporte slido en una columna de relleno sirve
para retener y ubicar la fase estacionaria" de tal forma +ue *aya la mayor superficie de
contacto posible con la fase mvil. 6l soporte ideal consiste en part'culas esfricas"
pe+ue@as" y uniformes con una buena resistencia mecnica y una superficie espec'fica de
al menos # m
B
Fg. Adems" el material deber'a ser inerte a elevadas temperaturas" y poder
*umectarse *omogneamente con la fase l'+uida. Todav'a no se dispone de ninguna
sustancia +ue re<na perfectamente todas esas caracter'sticas.
6n la actualidad" el material de soporte utilizado con ms frecuencia se prepara a
partir de tierras de diatomeas de procedencia natural" +ue estn constituidas por
es+ueletos de miles de especies de plantas unicelulares +ue *abitaban antiguos mares y
lagos. 6stas plantas tomaban sus nutrientes y eliminaban sus residuos por difusin
molecular a travs de sus poros. )omo consecuencia" sus restos resultan muy adecuados
como materiales de soporte" debido a +ue la cromatograf'a de gases se basa tambin en
este tipo de difusin molecular.
Tama.o de !art/cula de los so!ortes. 9a eficacia de la columna en cromatograf'a
de gases" aumenta rpidamente cuando disminuye el dimetro de part'cula del relleno.
in embargo" la diferencia de presin +ue se re+uiere para mantener un determinado
caudal de gas portador" var'a inversamente con el cuadrado del dimetro de la part'cula;
esto <ltimo *a condicionado el l'mite inferior del tama@o de las part'culas +ue se utilizan
en cromatograf'a de gases" dado +ue no es conveniente traba:ar con diferencias de
presin superiores a los > bares. )omo resultado" las part'culas del soporte son" por lo
general" de C0 a I0 mes* 7BA0 a #H0 m8 o de I0 a #00 mes* 7#H0 a #>= m8.
3.2.1.2. Columnas ca!ilares
9as columnas capilares" o capilares abiertas" son de dos tipos bsicos"
denominados capilares de pared recubierta 7L)4T8 y capilares con soporte recubierto
7)4T8. 9as columnas de pared recubierta son simplemente tubos capilares con la pared
interna recubierta de una fina capa de fase estacionaria. 6n las columnas abiertas con
soporte recubierto" la superficie interna del capilar est revestida de una fina capa 7de
unos 30 m8 de un material soporte" tal como tierra de d'atomeas. 6ste tipo de columnas
3.#B
3. Cromatografa de gases
contiene varias veces la fase estacionaria de una columna capilar de pared recubierta y"
por tanto" tienen una mayor capacidad de carga. 5eneralmente" la eficacia de una
columna )4T es menor +ue la de una columna L)4T" pero es sensiblemente mayor
+ue la de una columna de relleno.
Al principio" las columnas L)4T se constru'an de acero ino!idable" aluminio"
cobre o plstico" posteriormente se utiliz el vidrio. )on frecuencia las columnas de
vidrio se trataban +u'micamente para transformarlas en una superficie rugosa" donde la
fase estacionaria se un'a ms fuertemente. 9as nuevas columnas L)4T" +ue se
introdu:eron en #=H=" son columnas tubulares abiertas de slice fundida 7columnas
24T8. 9os capilares de s'lice fundida se fabrican a partir de s'lice especialmente pu0
rificada con un contenido m'nimo de !idos metlicos. 6stos capilares tienen las paredes
muc*o ms delgadas +ue sus e+uivalentes de vidrio. 9a resistencia de los tubos se
refuerza con un recubrimiento e!terno protector de poliimida" el cual se aplica en el
momento de la obtencin del tubo capilar. 9as columnas +ue resultan son fle!ibles y
pueden doblarse en forma *elicoidal con un dimetro de varios cent'metros. 9as
columnas capilares de s'lice estn disponibles en el comercio" y ofrecen importantes
venta:as tales como resistencia fisica" una react'vidad muc*o menor frente a los compo0
nentes de la muestra y fle!ibilidad. 6n la mayor'a de las aplicaciones" *an sustituido a las
antiguas columnas de vidrio L)4T.
9as columnas capilares de s'lice ms frecuentemente utilizadas tienen dimetros
internos de 3B0 y BA0 m. Tambin se venden columnas de alta resolucin" con
dimetros de B00 y #A0 m. 9a utilizacin de estas columnas es ms problemtica y son
ms e!igentes con respecto a los sistemas de deteccin y de inyeccin. %or e:emplo" se
*a de utilizar un divisor de muestra para reducir el tama@o de la muestra inyectada en la
columna" y se re+uiere un sistema de deteccin ms sensible con un tiempo de respuesta
rpido.
6n la Tabla 3.# se comparan las caracter'sticas de funcionamiento de las columnas
capilares de s'lice fundida con las de otros tipos de columnas como las de pared
recubierta" y tambin las de soporte recubierto y las de relleno.
$dsorcin so+re los rellenos de la columna o las !aredes de ca!ilar. ,no de
los problemas +ue siempre *a afectado a la cromatografia de gases" *a sido la adsorcin
fisica de los analitos polares o polarizables sobre las superficies de silicato de los
soportes de las columnas o de las paredes del capilar. 9a adsorcin da como resultado
picos distorsionados" los cuales se ensanc*an y a menudo presentan cola. e *a
demostrado +ue la adsorcin se produce como consecuencia de los grupos silanol +ue se
forman en la superficie de los silicatos debido a la *umedad. 9os grupos i4. presentes
en la superficie del soporte tienen una gran afinidad por las molculas orgnicas polares"
y tienden a retenerlas por adsorcin. 9os materiales soporte pueden desactivarse por
sililacin con dimetilclorosilano 7&?)8 seguido de un lavado con alco*ol. 9as
superficies sililadas de los soportes todav'a pueden mostrar una adsorcin residual" +ue
al parecer se produce debido a las impurezas de !idos metlicos presentes en la tierra
de diatomeas. ,n lavado cido previo a la sililacin elimina estas impurezas. 9a s'lice
fundida +ue se utiliza para la fabricacin de columnas tubulares abiertas est en gran
parte libre de este tipo de impurezas; en consecuencia" con las columnas de s'lice fundida
se tienen menos problemas de adsorcin.
Tabla 3.#. %ropiedades y caracter'sticas de las columnas para cromatograf'a de gases
3.#3
3. Cromatografa de gases
3.'.'. La 3ae etac!%&ar!a
6n una columna cromatogrfica de gas0l'+uido las propiedades deseables para
una fase l'+uida inmovilizada incluyen: 7#8 ba#a $olatilidad 7idealmente" el punto de
ebullicin del l'+uido debe ser al menos #00E) mayor +ue la temperatura de traba:o
m!ima de la columna8; 7B8 estabilidad trmica% &3) qumicamente inerte% &')
caractersticas de disol$ente tales +ue los valores de 1O y de los solutos a resolver
estn dentro de un intervalo conveniente.
&urante el desarrollo de la cromatograf'a gas0l'+uido se *an propuesto miles de
disolventes como fases estacionarias. %or a*ora" slo un pu@ado 0tal vez una docena o
menos son suficientes para la mayor'a de aplicaciones. 9a eleccin adecuada entre esos
disolventes es una etapa cr'tica para el !ito de la separacin; de *ec*o e!isten gu'as
cualitativas para realizar la eleccin" pero al final" la me:or fase estacionaria solamente se
puede determinar en el laboratorio.
6l tiempo de retencin de un soluto en una columna depende de su coeficiente de
distribucin" el cual a su vez est relacionado con la naturaleza +u'mica de la fase
estacionaria; es por ello +ue" para ser <til en cromatograf'a gas0l'+uido" el l'+uido
inmovilizado *a de originar diferentes coeficientes de distribucin para los distintos
solutos. Adems"estos coeficientes no deben ser ni e!tremadamente grandes ni
e!tremadamente pe+ue@os" dado +ue los primeros producen tiempos de retencin
pro*ibitivamente largos y los <ltimos dan como resultado tiempos tan cortos +ue las
separaciones son incompletas. %ara +ue una especie tenga un tiempo de residencia
razonable en la columna" debe poseer cierto grado de compatibilidad 7solubilidad8 con la
fase estacionaria" A+u'" se aplica el principio de Pseme:ante disuelve seme:anteQ" donde
Pseme:anteQ se refiere a las polaridades del soluto y del l'+uido inmovilizado
9a tabla 3.B relaciona en orden de polaridad creciente las fases estacionarias mas
frecuentemente utilizadas en columnas de cromatograf'a de gases" tanto de relleno como
capilares. %robablemente" esos seis l'+uidos pueden proporcionar separaciones
satisfactorias para el =0D o ms de las muestras con +ue se puede encontrar el cient'fico.
9a figura 3.C ilustra alguna de las aplicaciones en columnas capilares de las fases
ilustradas en la tabla 3.B.
Fases estacionarias !olimerizadas ( enlazadas. 9as columnas comerciales estn
disponibles con fases estacionarias polimerizadas yFo enlazadas. 6l enlace y el
entrecruzamiento tienen por ob:eto la preparacin de una fase estacionaria de larga
3.#>
3. Cromatografa de gases
duracin" +ue se pueda limpiar con un disolvente cuando la pel'cula se contamine. )on el
uso" las columnas +ue no *an sido tratadas pierden lentamente su fase estacionaria
debido al PsangradoQ" en el cual una pe+ue@a cantidad de l'+uido inmovilizado es
arrastrada fuera de la columna durante el proceso de elucin. 6l sangrado se acent<a
cuando una columna debe limpiarse con un disolvente para eliminar los contaminantes.
9a unin +u'mica y el entrecruzamiento in*iben el sangrado.
6l enlace implica la unin" mediante una reaccin +u'mica" de una capa
monomolecular de la fase estacionaria a la superficie de s'lice de la columna. 6n las
columnas comercializadas" la naturaleza de las reacciones +ue se utilizan normalmente es
ob:eto de patente.
0rosor de !el/cula. 9as columnas comercializadas estn disponibles con fases
estacionarias cuyo grosor var'a de 0.# a A m. 6l grosor de la pel'cula afecta principal0
mente a las caracter'sticas de retencin y a la capacidad de la columna. 9as pel'culas
gruesas se utilizan con analitos muy voltiles" debido a +ue tales pel'culas retienen ms
tiempo a los solutos" y as' proporcionan un mayor tiempo para +ue pueda tener lugar la
separacin; por otra parte" las pel'culas delgadas son <tiles para separar especies de ba:a
volatilidad en un tiempo razonable. %ara la mayor'a de las aplicaciones con columnas de
0.BA o 0.3B mm" se recomienda un grosor de pel'cula de 0.BA m. )on columnas
macrocapilares se utilizan pel'culas de # a #.A m
Tabla 3.B. Algunas fases estacionarias comunes en cromatograf'a gas0l'+uido
3.#A
3. Cromatografa de gases
.
2igura 3.C. )romatogramas caracter'sticos obtenidos con columnas capilares recubiertas
con a8 AD 4-0#" b8 AD 4-03" c8 A0D 4-0#H" d8 A0D 4-0B#0" e8 polietilenglicol y f8
4-0BHA
3.3. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS5LQUIDO
%ara evaluar la importancia de la 59)" es necesario distinguir entre los dos
papeles +ue desempe@a la tcnica. 6l primero como *erramienta para realizar
separaciones; en este sentido" resulta inme:orable cuando se aplica a muestras orgnicas
comple:as" a organometlicos y a sistemas bio+u'micos. 6l segundo" una funcin cla0
ramente distinta" es el de proporcionar un medio para llevar a cabo un anlisis. 6n este
caso se emplean los tiempos o vol<menes de retencin para la identificacin cualitativa"
mientras +ue las alturas de los picos o sus reas dan informacin cuantitativa. )on fines
cualitativos" la 59) es una tcnica muc*o ms limitada +ue otros mtodos. 6n
consecuencia" una tendencia importante en este campo *a consistido en la combinacin
de las notables cualidades para el fraccionamiento +ue tiene la 59) con las me:ores
propiedades para la identificacin +ue tienen algunos instrumentos como los
espectrmetros de masas" infrarro:o y K?R
3.3.1. A&#,!! c)a,!tat!/%
9os cromatogramas se utilizan a menudo como criterio de pureza de compuestos
orgnicos. 9os contaminantes" si estn presentes" se manifiestan por la aparicin de picos
adicionales; las reas de estos picos proporcionan una estimacin apro!imada del grado
de contaminacin. 9a tcnica tambin es <til para evaluar la efectividad de los
procedimientos de purificacin.
3.#C
3. Cromatografa de gases
6n teor'a" los tiempos de retencin deber'an servir para la identificacin de los
componentes de una mezcla. in embargo" la aplicabilidad de tales datos est limitada
por el n<mero de variables +ue *an de controlarse para obtener resultados reproducibles.
Ko obstante" la cromatografla de gases es un medio e!celente para confirmar la presencia
o ausencia de un supuesto componente en una mezcla" siempre +ue se disponga de un
patrn. Tras la adicin del compuesto conocido a la muestra" el cromatograma no debe
presentar ning<n pico nuevo" y debe observarse el aumento de alguno de los picos
e!istentes. 9a prueba es particularmente convincente si el resultado se repite con
columnas diferentes y a distintas temperaturas"
3.3.1.1. Factores de selectividad
i se elige una sustancia patrn J" entonces el factor de selectividad puede
proporcionar un 'ndice para la identificacin del compuesto A" el cual es en gran parte
independiente de las variables de la columna e!cepto la temperatura; esto es" pueden
obtenerse tablas numricas de factores de selectividad para compuestos puros relativos a
un estndar com<n" y entonces utilizarse para la caracterizacin de solutos.
&esafortunadamente" no es posible encontrar un patrn universal +ue permita obtener
factores de selectividad de una magnitud razonable para todos los tipos de analitos. As'"
el con:unto de factores de selectividad disponibles actualmente en la literatura es
limitado.
3.3.1.2. 'ndice de retencin
6l 'ndice de retencin $ fue propuesto por primera vez por Rovats en #=AI como
un parmetro para identificar solutos a partir de los cromatogramas. 6l 'ndice de
retencin para un soluto dado puede deducirse del cromatograma de una mezcla del
soluto y de al menos dos alcanos normales 7de cadena lineal8 +ue tengan unos tiempos de
retencin tales" +ue el del soluto considerado +uede entre los mismos. 6sto es" los
alcanos normales son los patrones en los +ue se basa la escala de 'ndices de retencin.
%or definicin" el 'ndice de retencin para un alcano normal es igual a #00 veces el
n<mero de carbonos del compuesto sin considerar el relleno de la columna, la
temperatura u otras condiciones cromatogr(ficas. 6l 'ndice de retencin para todos
a+uellos compuestos +ue no sean alcanos normales var'a" a menudo varios cientos de
unidades de 'ndice de retencin" con las variables de la columna.
6s bien conocido +ue en una serie *omloga al representar el logaritmo del
tiempo de retencin a:ustado frente al n<mero de tomos de carbono se obtiene una
grfica lineal. 9os 'ndices de retencin de un compuesto se deducen por interpolacin a
partir de un cromatograma de una mezcla del soluto de inters y dos o ms alcanos.
patrn.
6s importante subrayar +ue el 'ndice de retencin para un alcano normal es
independiente de la temperatura y del relleno de la columna. As'" $ para el *eptano" por
definicin" siempre es H00. %or el contrario" los 'ndices de retencin de los dems solutos
con frecuencia pueden variar considerablemente de una columna a otra. %or e:emplo" el
'ndice de retencin del acenafteno en una fase estacionaria de polidimetilsilo!ano po0
limerizado" a #>0 E) es #>C0. )on AD fenilpolidimetilsilo!ano como fase estacionaria" a
la misma temperatura resulta ser #A00" mientras +ue con polietilenglicol como fase
estacionaria" el 'ndice de retencin es B0I>.
6l sistema de 'ndices de retencin tiene la venta:a de basarse en materiales de
referencia disponibles fcilmente +ue cubren un amplio intervalo de puntos de ebullicin.
Adems" la dependencia de los 'ndices de retencin con la temperatura es relativamente
pe+ue@a.
3.#H
3. Cromatografa de gases
3.3.'. A&#,!! c)a&t!tat!/%
9a se@al del detector de una columna cromatogrfica gas0l'+uido se *a utilizado
generalmente para anlisis cuantitativos y semicuantitativos. 6n condiciones
cuidadosamente controladas se consigue una e!actitud 7relativa8 del # D. )omo con la
mayor'a de los instrumentos anal'ticos" la fiabilidad se relaciona directamente con el
control de las variables; la e!actitud tambin depende en parte de la naturaleza de la
muestra. 9a discusin general del anlisis cuantitativo cromatogrfico" dada
anteriormente" se aplica tanto a la cromatografia de gases como a otros tipos; por esta
razn no se *acen a+u' ms consideraciones sobre este aspecto.
3.6. CROMATOGRAFA GAS5S2LIDO
9a cromatograf'a gas0slido se basa en la adsorcin de sustancias gaseosas sobre
superficies slidas. 9os coeficientes de distribucin son generalmente muc*o mayores
+ue en el caso de la cromatograf'a gas0l'+uido. 6n consecuencia" la cromatograf'a
gas0slido es <til para la separacin de especies +ue no se retienen en columnas de
gas0l'+uido" tales como los componentes del aire" sulfuro de *idrgeno" disulfuro de
carbono" !idos de nitrgeno" mon!ido de carbono" di!ido de carbono y los gases
nobles.
9a cromatograf'a gas0slido se lleva a cabo tanto en columnas de relleno como
en capilares. 6n estas <ltimas" se fi:a en las paredes del capilar una delgada capa de
adsorbente; estas columnas a veces se denominan columnas tubulares abiertas de capa
porosa, o columnas %94T. e encuentran dos tipos de adsorbentes: los tamices mole0
culares y los pol'meros porosos.
Tamices moleculares. 9os tamices moleculares son intercambiadores de iones de
silicato de aluminio" cuyo tama@o de poro depende del tipo de catin presente. 9os
preparados comerciales de estos materiales estn disponibles en tama@os de part'cula de
>00C0 mes* a #000#B0 mes*. 9os tamices se clasifican de acuerdo con el dimetro
m!imo de las molculas +ue pueden entrar en los poros. 9os tamices moleculares
comerciales se encuentran con tama@os de poro de >" A" #0 y #3 Angstroms; las
molculas ms pe+ue@as penetran en el interior de las part'culas donde tiene lugar la
adsorcin; para estas molculas el rea superficial disponible es enorme cuando se
compara con el rea disponible para las molculas ms grandes. %or ello" los tamices
moleculares se pueden utilizar para separar las molculas pe+ue@as de las grandes. %or
e:emplo" un relleno de A Angstroms y #I0 cm" a temperatura ambiente separar
fcilmente una mezcla de *elio" o!'geno" nitrgeno" metano y mon!ido de carbono en
este orden. 9a 2igura 3.H muestra un 0t'pico cromatograma obtenido con tamices
moleculares.
-ol/meros !orosos. 9as bolas de pol'meros porosos de tama@o uniforme se
fabrican a partir de estireno polimerizado con divinilbenceno. 6l tama@o de poro en estas
bolas es uniforme y se controla por el grado de polimerizacin. 9os pol'meros porosos
*an encontrado una gran aplicacin en la separacin de especies polares gaseosas tales
como sulfuro de *idrgeno" !idos de nitrgeno" agua" di!ido de carbono" metanol y
cloruro de vinilo.
3.#I
3. Cromatografa de gases
2igura 3.H 6:emplos t'picos de cromatograf'a gas slido.
a8 columna de #.A m ! 3 mm"
b8 columna %94T de pol'mero poroso de 30 m ! .A mm
3.#=