Libro Termodinamica

Fundamentos
de termodinmica clsica
para ingeniera
Bibian Alonso Hoyos
Marta Cecilia Meja
Fundamentos
de termodinmica clsica
para ingeniera
Coleccin Facultad de Minas 120 aos
Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera
Bibian Alonso Hoyos Marta Cecilia Meja
Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln
Coleccin Facultad de Minas 120 aos
Coordinacin Editorial
Oficina de Comunicaciones
Facultad de Minas
Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln
Carrera 80 n. 65-223 Bloque M1-107
Telfono: 425 50 48
Correccin de estilo, correccin de prueba y diagramacin: Proyectos editoriales
Telfono: 311 630 94 37
ISBN: 978-958-728020-3
infocom_med@unal.edu.co
Contenido
1. Conceptos bsicos ........................................................................ 1
1.1 Ingeniera ............................................................................. 1
1.2 Termodinmica ..................................................................... 2
1.3 Mtodo de la termodinmica ................................................ 3
1.4 Dimensiones y unidades ....................................................... 5
1.4.1 Sistema internacional de unidades ........................... 5
1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano
de ingeniera) ............................................................ 6
1.5 Sistemas termodinmicos .................................................... 10
1.6 Propiedades termodinmicas y sustancia de trabajo ............. 11
1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos ................................. 14
Problemas propuestos ..................................................................... 16
2. Propiedades termodinmicas ....................................................... 20
2.1 Masa y peso........................................................................... 20
2.2 Volumen y densidad .............................................................. 21
2.3 Temperatura ........................................................................ 23
2.3.1 Ley cero de la termodinmica .................................. 23
2.3.2 Concepto de temperatura ......................................... 24
2.3.3 Medida de la temperatura ......................................... 24
2.3.4 Escalas de temperatura ............................................. 25
2.4 Presin ................................................................................. 28
2.5 Energa ................................................................................ 32
2.5.1 Energa cintica ........................................................ 32
2.5.2 Energa potencial ...................................................... 33
2.5.3 Energa interna ......................................................... 33
2.6 Entropa .............................................................................. 34
vi
3. Ecuaciones de balance ................................................................. 40
3.1 Calor .................................................................................... 40
3.2 Trabajo ................................................................................ 41
3.2.1 Trabajo para vencer fuerzas de friccin ..................... 41
3.2.2 Trabajo para levantar un peso ................................... 42
3.2.3 Trabajo para acelerar un sistema .............................. 42
3.2.4 Trabajo en procesos con resortes .............................. 42
3.2.5 Trabajo en procesos elctricos .................................. 43
3.2.6 Trabajo de expansin o compresin para
procesos en sistema cerrado ..................................... 43
3.2.7 Trabajo de flujo ......................................................... 45
3.2.8 Trabajo en el eje ........................................................ 45
3.3 Ecuaciones de balance ......................................................... 52
3.3.1 Balance de masa ....................................................... 52
3.3.2 Balance de energa .................................................... 57
3.3.3 Balance de entropa .................................................. 66
4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinmica ................ 84
4.1 Postulados de la segunda ley de la termodinmica .............. 84
4.2 Mquinas trmicas ............................................................... 85
4.3 Refrigeradores y bombas de calor ........................................ 87
5. Clculo de las propiedades de sustancias puras mediante
diagramas y tablas ...................................................................... 93
5.1 Reglas de las fases de Gibbs.................................................. 93
5.2 Relaciones fundamentales para una sustancia pura .............. 93
5.3 Superficie P-v-T y diagramas de propiedades ......................... 95
5.3.1 Diagrama presin temperatura (diagrama
de fases) .................................................................... 95
5.3.2 Diagrama presin volumen especfico ....................... 97
5.3.3 Diagrama temperatura volumen especfico ............... 98
5.3.4 Diagrama temperatura entropa ............................... 99
5.3.5 Diagrama entalpa entropa ...................................... 100
5.3.6 Diagrama presin entalpa ........................................ 100
5.4 Calidad y humedad .............................................................. 100
5.5 Tablas de propiedades .......................................................... 105
vii
5.5.1 Interpolacin de propiedades tabuladas .................... 106
5.6 Capacidad calorfica ............................................................ 109
6. Clculo de las propiedades de los gases ideales ........................... 116
6.1 Propiedades de los gases ideales .......................................... 116
6.1.1 Relaciones P-v-T para gases ideales ............................ 117
6.2.2 Relaciones para calcular energa interna (u),
entalpa (h) y entropa (s) de gases ideales ............... 118
6.2 Datos tabulados de propiedades de gases ideales ................. 120
6.2.1 Tabulacin de la energa interna, la entalpa
y la entropa de gases ideales .................................... 121
6.2.2 Presin relativa y volumen relativo ............................ 121
6.3 Procesos reversibles con gases ideales ................................. 124
Problemas propuestos ...................................................................... 130
7. Clculo de las propiedades de sustancias puras por medio
de relaciones ............................................................................... 133
7.1 Relaciones P-v-T .................................................................... 133
7.1.1 Ecuaciones de estado cbicas ................................... 133
7.1.2 Ecuacin virial .......................................................... 138
7.1.3 Relaciones P-v-T mediante correlaciones
generalizadas ............................................................ 141
7.1.4 Propiedades P-v-T para lquidos ................................. 145
7.2 Clculo de otras propiedades de sustancias puras
en una sola fase ................................................................... 147
7.2.1 Relaciones de Maxwell ............................................... 148
7.2.2 Clculo de propiedades de sustancias puras
por correlaciones generalizadas ................................ 152
7.2.3 La propiedad fugacidad, su funcin
y su clculo ............................................................... 160
7.3 Clculo de propiedades en sistemas difsicos ...................... 162
8. Energa disponible. Anlisis termodinmico de procesos ............. 172
8.1 Energa disponible y energa no disponible ........................... 173
8.1.1 Energa disponible .................................................... 173
8.1.2 Disponibilidad de la energa en trnsito .................... 176
8.1.3 Prdida de disponibilidad ......................................... 178
viii
8.2 Balance de disponibilidad ..................................................... 179
8.3 Eficiencia exergtica ............................................................ 181
8.3.1 Eficiencia de una mquina trmica ........................... 182
8.3.2 Eficiencia de un refrigerador .................................... 182
8.3.3 Eficiencia de una bomba de calor ............................. 182
8.3.4 Eficiencias de bombas y compresores ....................... 183
8.3.5 Eficiencia de una turbina ......................................... 183
8.3.6 Eficiencia de un intercambiador de calor.................. 183
8.3.7 Eficiencia de toberas ................................................. 184
8.4 Anlisis termodinmico de procesos..................................... 186
Problemas propuestos ...................................................................... 190
9. Aplicaciones termodinmicas del flujo de fluidos ........................ 194
9.1 Balance de energa mecnica ............................................... 194
9.1.1 El trabajo perdido en el flujo de fluidos .................... 195
9.1.2 Aplicaciones del balance de energa mecnica .......... 196
9.2 Flujo a travs de toberas y difusores .................................... 200
9.2.1 La velocidad del sonido ............................................. 201
9.2.2 Propiedades de estancamiento .................................. 203
9.2.3 Flujo adiabtico reversible en conductos
de seccin transversal variable .................................. 205
9.2.4 Eficiencia de toberas ................................................. 206
9.3 Procesos de compresin y expansin en flujo estable ........... 209
9.3.1 Expansin en turbinas ............................................... 209
9.3.2 Flujo en compresores ................................................ 210
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeracin ..................... 214
10.1 Ciclos de potencia ............................................................. 214
10.2 Ciclos de potencia de gas ................................................. 215
10.2.1 Ciclo de Brayton o ciclo de turbina de gas
bsico .................................................................. 215
10.2.2 Ciclos para modelar mquinas de combustin
interna ................................................................ 224
10.3 Ciclos de potencia de vapor ............................................. 229
10.3.1 Ciclo de Carnot ................................................... 230
10.3.2 Ciclo de Rankine ................................................. 230
10.3.3 Regeneracin en plantas de potencia de vapor .... 233
ix
10.3.4 Recalentamiento en las plantas de potencia
de vapor ............................................................... 238
10.4 Cogeneracin: produccin de potencia y calor ................ 239
10.5 Ciclos de refrigeracin ..................................................... 240
10.5.1 Sistema de refrigeracin de gas .......................... 241
10.5.2 Sistemas de refrigeracin de vapor ..................... 242
11. Referencias bibliogrficas .......................................................... 249
Introduccin
El esfuerzo realizado para presentar este trabajo, obedece principalmente
a la necesidad de tener un texto de principios de termodinmica clsica
que enfatice en los balances de materia, energa, entropa y disponibilidad
y en el cual estos temas se presenten de una manera ordenada, integrada y
global.
Contrario a la gran mayora de textos que tratan el tema (en los cuales se
presentan los balances en forma segmentada o particularizada para diver-
sos casos y donde parece primar la idea de que lo importante es el clculo
de propiedades en s mismo), este libro nace de la conviccin de que los
estudiantes pueden adquirir una mayor comprensin de la termodinmica
conociendo su panorama global para simplificar luego las relaciones ms
generales a las situaciones particulares ante las que se encuentre. Con
este objetivo, se presenta una descripcin macroscpica de la materia en
forma de los balances generales de masa, energa, entropa y disponibilidad
con aplicaciones a diversos procesos y dispositivos. Es importante resaltar
aqu tambin, el esfuerzo realizado para lograr una presentacin ordenada
del balance de energa, que permita a los estudiantes enlazar este nuevo
concepto al de los balances previamente estudiados.
Como este libro est escrito con la intencin de que pueda utilizarse en el
primer curso de termodinmica para estudiantes de ingeniera, creemos
que no es necesario abrumarlos con una gran cantidad de conceptos y
nuevas tcnicas de clculo; por tanto, estimamos que es suficiente con
aplicar los conceptos de los balances a procesos en los cuales solo estn
involucradas sustancias puras; dejamos pues el clculo de propiedades de
mezclas y de sistemas con reaccin qumica a cursos posteriores, cuando
el concepto de balance tenga madurez.
El hecho de enfatizar en los balances no implica descuidar la presentacin
del clculo de propiedades de sustancias puras. Es por esto que presenta-
mos este tema en tres captulos consecutivos intentando recopilar en ellos
las tcnicas de clculo de ms amplio uso en la actualidad y que, adems,
sean un compromiso satisfactorio entre una descripcin correcta de las
sustancias y la complejidad del clculo.
1. Conceptos bsicos
1.1 Ingeniera
Es difcil dar una explicacin de ingeniera en pocas palabras, pues se puede
decir que la ingeniera comenz con el hombre mismo, pero se puede intentar
dar un bosquejo general de la ingeniera como una profesin. La definicin
dada por el Accreditation Board for Engineering and Technology es:
La ingeniera es la profesin mediante la cual se aplican racionalmente
los conocimientos de las matemticas y de las ciencias naturales, adqui-
ridos por el estudio, la experiencia y la prctica, al desarrollo de mtodos
econmicos de utilizacin de los materiales y las fuerzas de la naturaleza para
beneficio de la humanidad.
Se puede ampliar un poco ms la definicin y decir que los conocimientos
que un ingeniero necesita aplicar racionalmente en la actualidad, para llevar a
cabo un buen desempeo, abarcan muy diversas reas (adems de las matem-
ticas y las ciencias naturales); podemos mencionar las ciencias de ingeniera
(termodinmica, fenmenos de transporte, cintica), las ciencias sociales y
humanas (economa, historia, sociologa), la legislacin y la tica, entre otras.
Pero como lo menciona la cita anterior, estos conocimientos adquiridos por
el estudio alcanzarn su mxima utilidad en el ingeniero a medida que este se
enfrente a problemas cada vez ms complejos, para cuya solucin es necesario
recurrir al conocimiento adquirido por medio de la experiencia; y esto requiere
a menudo hacer gala de sentido comn y creatividad.
Con estos conocimientos anteriormente mencionados (y por supuesto, con
nuevos descubrimientos o teoras en esas reas del conocimiento), y siem-
pre teniendo en cuenta los recursos disponibles, el ingeniero puede crear,
disear, operar y optimizar procesos que transformen dichos recursos
con miras a obtener un producto (bien o servicio) que satisfaga alguna
necesidad de la sociedad. El ingeniero deber por tanto estar atento, no
solo a encontrar soluciones tecnolgicamente factibles, sino tambin a
preguntarse si esa solucin satisface las necesidades de la sociedad. Esto
implica, por supuesto, que el ingeniero debe cuidar al mximo los recursos
ambientales y, en la medida de sus posibilidades, que el proceso para llegar
a un producto final los afecte en la menor medida.
2
En la figura 1.1 se presenta un esquema que resume la anterior exposicin
de la ingeniera como una profesin.
Figura 1.1 Esquema de la ingeniera como profesin
1.2 Termodinmica
Como se mencion, la termodinmica hace parte de las herramientas que
debe tener un buen ingeniero para su desempeo eficiente, y puede consi-
derarse dentro de esa perspectiva como un puente entre los conocimientos
de las ciencias naturales y los conocimientos de las ciencias de ingeniera.
La termodinmica naci como una forma de estudiar y comprender mejor
dispositivos que producen energa mecnica a partir del calor (de all su
nombre, el cual significa: potencia obtenida a partir del calor) y no es extrao
encontrar en los primeros libros sobre el tema definiciones como Termo-
dinmica es la ciencia que trata de las relaciones entre calor y trabajo. En
la actualidad, se considera a la termodinmica como un rea con un mayor
alcance y que se podra definir como El estudio de las transformaciones
energticas y las restricciones a estas transformaciones mediante la obser-
vacin y la medicin de propiedades macroscpicas de las sustancias en
condiciones de equilibrio o cerca de este.
Algunas de las palabras claves de esta definicin como energa, propiedad,
sustancia y equilibrio, se explicarn y definirn con mayor detalle. Por ahora
se puede decir que el anlisis de estas transformaciones descansa en unos
postulados o leyes (llamadas las leyes de la termodinmica) que no se han
demostrado matemticamente; su validez se basa en la experiencia recogida
por la humanidad durante aos de observacin de la naturaleza. Dentro de
las restricciones que impone la termodinmica no se ha encontrado ningn
proceso que incumpla con los postulados, y es claro que ellos sern vlidos
mientras no se hallen procesos o situaciones que los contradigan (momento
en el cual ser la hora de desarrollar una nueva teora).
En la ltima definicin tambin se habla de un enfoque macroscpico (a
gran escala) de la naturaleza. Este enfoque, llamado termodinmica cl-
Desarrollo
cientfico
No
S
Recursos
disponibles
Herramientas:
Matemticas
Ciencia bsica
Ciencia de ingeniera
Ciencias sociales
y humanas
Legislacin
tica
Experiencia
Sentido comn
y creatividad
Diseo y
optimizacin:
Procesos
Equipos
Optimizacin
econmica
Manejo del recurso
ambiental
Manejo del recurso
humano
Mercadeo y venta
El producto puede
satisfacer las necesidades
de la sociedad?
El producto entra
a competir con otros
ofrecidos a la sociedad
3
1. Conceptos bsicos
sica, no considera por tanto los cambios ni procesos que ocurren a escala
microscpica o molecular. Por ello, al estudiar los efectos globales, no es
necesario tener un modelo de la estructura atmica de las sustancias, de
all que los nuevos descubrimientos o teoras en este campo no modifican la
validez de los postulados de la termodinmica. La estructura de la termodi-
nmica clsica es relativamente simple debido a que sus conceptos son ms
fcilmente aceptables intuitivamente y a que las matemticas involucradas
en su estudio no contienen mayor complejidad o nivel de abstraccin; esta
estructura simple involucra alguna desventaja: aunque por medio de la
termodinmica clsica se pueden predecir las relaciones entre las propie-
dades de las sustancias, no puede mostrar por qu tales relaciones tienen
una forma particular. Afortunadamente, en la mayora de las aplicaciones
de ingeniera, es ms importante conocer los efectos globales que tener
un conocimiento detallado de lo que ocurre a nivel atmico.
En situaciones donde el enfoque macroscpico no es adecuado (como, por
ejemplo, cuando se hacen estudios de sustancias a alta temperatura y presin en
procesos de generacin de energa magnetohidrodinmica), se debe emplear un
estudio basado en el comportamiento estadstico de gran nmero de partculas
(grupos del orden de 10
20
o superiores). Este enfoque, llamado termodinmica
estadstica, requiere un modelo de la estructura de las sustancias, y combina
tcnicas de clculo estadstico y teora de probabilidades con conocimientos
de teora cuntica. Por esto, las matemticas requeridas por la termodinmica
estadstica son bastante ms complejas que las requeridas por la termodinmica
clsica, pero esta complejidad es recompensada por la posibilidad de predecir
y explicar el comportamiento macroscpico de la materia.
Como se mencion, la mayora de los problemas de ingeniera solamente
requieren un anlisis del efecto global de los procesos sobre las sustancias; es
por eso que la presentacin de la termodinmica en este libro tendr esencial-
mente un enfoque clsico, el cual permite soluciones a menudo ms simples y
una ms fcil comprensin e interpretacin de los resultados obtenidos.
En la definicin de termodinmica se dice que los estudios se hacen entre
estados de equilibrio (o cerca del equilibrio). Esto quiere decir que solo se
consideran las caractersticas o propiedades de las sustancias antes y des-
pus de un proceso de cambio y no durante dicho proceso, ni se estudia el
mecanismo o la velocidad a la cual se lleva a cabo la transformacin.
O en otras palabras, la termodinmica puede predecir lo que va a ocurrir
en un caso determinado, pero no dir nada acerca de la velocidad a la que
ocurrir ni cul es el mecanismo involucrado.
1.3 Mtodo de la termodinmica
Para el estudio de procesos de transformacin energtica, la termodin-
mica ha desarrollado un mtodo claro y un modo de obrar que permite,
4
como ya se dijo, soluciones relativamente simples a problemas reales de
ingeniera. Este mtodo de anlisis termodinmico se puede resumir en
lo siguiente:
1. Anlisis de las diferentes formas de energa que pueden estar involu-
cradas en un proceso particular.
2. Conocimiento de las propiedades de las sustancias que estn relacio-
nadas con los procesos de transformacin energtica.
3. Determinacin de la forma de medir estas propiedades y bsqueda de
las relaciones que permitan asociar propiedades de difcil medicin con
otras cuya medicin pueda ser ms directa o sencilla.
4. Evaluacin de la eficiencia de la transformacin energtica que ha
tenido lugar.
Para ilustrar este mtodo con un ejemplo, considrese el dispositivo mos-
trado en la figura 1.2 (una mquina trmica).
Figura 1.2 Mquina trmica para la produccin de energa elctrica
El principal objetivo de esta mquina trmica es transformar energa
qumica del combustible (petrleo, carbn, gas, etc.) en la cmara de
combustin en energa elctrica. Por esta mquina circula una sustancia
(llamada comnmente sustancia de trabajo) que ser la encargada de
recibir y entregar los flujos energticos involucrados y sufrir cambios en
sus propiedades a medida que pasa por cada uno de los equipos.
Por medio de la determinacin de las propiedades de la sustancia en los
puntos 1, 2, 3 y 4 (condiciones anteriores y posteriores de la sustancia en
cada uno de los equipos) y un anlisis termodinmico, se puede establecer
cunta de la energa entregada a la sustancia de trabajo en la cmara de
combustin se convirti realmente en energa elctrica, as como la mag-
nitud de los diferentes flujos energticos involucrados en todo el proceso.
Cabe resaltar que la cuantificacin de los flujos energticos depender solo
del valor de las propiedades de la sustancia de trabajo en cada punto y no de
la naturaleza de la sustancia utilizada (esta caracterstica tan importante,
ser explicada con mayor detalle en captulos posteriores).
Gases de
combustin
Calor
Combustibles
Trabajo
Bomba
Turbina
Condensador
Generador
elctrico
Evaporador
Cmara de
combustin
1
2
3
4
Trabajo
Calor
5
1. Conceptos bsicos
Por ltimo, cabe anotar que los resultados que se pueden obtener de un an-
lisis termodinmico de una situacin en particular, dependen en gran medida
de la confiabilidad de los datos que estn disponibles. Es decir, que a medida
que los datos de las propiedades de las sustancias se determinen con mayor
exactitud, se obtendrn resultados (por medio de anlisis termodinmicos)
ms ajustados a la realidad. Por esto en la actualidad la consecucin de datos
ms confiables de las propiedades y la bsqueda de mejores relaciones entre
ellas es uno de los campos de mayor actividad investigativa.
1.4 Dimensiones y unidades
Cualquier medida fsica tiene dimensiones y debe ser expresada en las uni-
dades correspondientes a estas dimensiones de acuerdo con un sistema de
unidades particular. Dimensin es el nombre que se le da a las cantidades
fsicas: longitud, masa, tiempo, etc. Unidad es la medida de la dimensin;
por ejemplo, pie, metro, y milla son unidades de la dimensin longitud.
Expresar una aceleracin como 9,8 no tiene sentido; si se agrega la unidad
correspondiente de un determinado sistema y se dice por ejemplo que la
aceleracin es 9,8 m/s
2
, esta informacin adquiere sentido. Para trabajos
cientficos y de ingeniera, deben usarse las unidades de medida del Sistema
internacional de unidades (S.I.).
El gobierno colombiano expidi el decreto ley 2416 de diciembre de 1971 por
medio del cual se adopta el S.I. como sistema mtrico oficial. Sin embargo,
debido a que en la bibliografa poco reciente, as como en la calibracin de
algunos instrumentos, se utilizan unidades de otros sistemas, es indispensa-
ble saber trabajar e interpretar informacin de ellos (en especial el ingls de
ingeniera) y saber convertir unidades de un sistema a otro.
Cada sistema escoge un grupo de dimensiones fundamentales (de acuerdo con
un patrn estricto y reproducible) y las unidades asignadas a estas dimensiones
son unidades bsicas. Las unidades asignadas a aquellas dimensiones que no
pertenezcan al grupo escogido recibirn el nombre de unidades derivadas.
Por ejemplo, si un sistema escoge la longitud como dimensin fundamental,
el rea ser una cantidad fsica derivada.
Los sistemas de unidades se clasifican en:
Absolutos: aquellos donde las unidades de fuerza y energa son deriva-
das, como el S. I.
Gravitacionales: los que no cumplen la condicin anterior; para ellos la
fuerza es una dimensin fundamental definida con base en la fuerza de
atraccin gravitacional al nivel del mar, un ejemplo es el sistema ingls.
1.4.1 Sistema internacional de unidades
Est sustentado en siete unidades bsicas y dos suplementarias como se
indica en la tabla 1.1.
6
Tabla 1.1 Unidades bsicas del sistema internacional de unidades
Dimensin fsica Smbolo Unidad Smbolo
Longitud L metro m
Masa M kilogramo kg
Tiempo segundo s
Intensidad elctrica I amperio A
Temperatura T kelvin K
Intensidad luminosa C candela cd
Cantidad de sustancia N mole mol
ngulo plano radin rad
ngulo slido estereorradin sr
En este sistema algunas definiciones de unidades son:
Metro: longitud igual a 1.650.763,73 veces la longitud de onda en el
vaco, de la radiacin correspondiente a la transicin entre los niveles
2p
10
y 5d
5
del tomo de kriptn 86.
Segundo: duracin de 9,192631770 periodos de la radiacin corres-
pondiente a la transicin entre dos niveles hiperfinos del estado fun-
damental del tomo de cesio 133.
Las ventajas del S. I. son:
1. El producto o el cociente de dos o ms de sus dimensiones da como
resultado la unidad derivada correspondiente, por ejemplo, rea: L L,
(m m) = m
2
; fuerza M L /
2
, (kg m/s
2
) = N (newton).
2. La unidad de fuerza es independiente de la aceleracin debida al campo
gravitatorio terrestre y por tanto ser unidad derivada, en cambio, en
sistemas gravitacionales, la fuerza es una cantidad fsica fundamental
y su unidad estar definida estrictamente.
3. Los factores de proporcionalidad para obtener unidades derivadas de las
bsicas son siempre la unidad: 1 J ( j oule) = 1 N 1 m = 1 W 1 s.
1N =
1 kg 1 m
1 s
2
4. Se utiliza exclusivamente el sistema arbigo de numeracin con base
10 y se usan prefijos para facilitar el trabajo (vase tabla 1.2).
1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano de ingeniera)
Tiene las dimensiones fundamentales con sus unidades bsicas (vase
tabla 1.3).
7
1. Conceptos bsicos
Tabla 1.2 Prefijos para formar los mltiplos y submltiplos del sistema inter-
nacional de unidades
Mltiplos
Prefijo Smbolo Factor de multiplicacin
Exa E 10
18
Penta P 10
15
Tera T 10
12
Giga G 10
9
Mega M 10
6
Kilo k 10
3
Hecto h 10
2
Deca da 10
1
Submltiplos
Prefijo Smbolo Factor de multiplicacin
Deci d 10
1
Centi c 10
2
Mili m 10
3
Micro 10
6
Nano n 10
9
Pico p 10
12
Femto f 10
15
Atto a 10
18
Tabla 1.3 Dimensiones fundamentales y unidades bsicas del sistema ingls
Dimensin fsica Smbolo Unidad Smbolo
Longitud L pie ft
Masa M libra masa lbm
Tiempo segundo s
Fuerza F libra fuerza lbf
Temperatura T grado ranking
0
R
Corriente elctrica I ampere A
Intensidad luminosa C candela cd
La libra fuerza est definida como: La fuerza necesaria para acelerar una
masa de 1 lbm a 32,174 pies/s
2
siendo esta la aceleracin del campo gra-
8
vitatorio terrestre en el ecuador, a nivel del mar.
La ley de Newton puede emplearse para ver cual es la situacin con respecto
a la conversin de unidades dentro de un mismo sistema.
F M a, F =
M a
g
c
(1.1)
En la cual
F : Fuerza.
M : Masa.
a : Aceleracin.
g
c
: Constante, cuyo valor numrico y unidades dependen del sistema de
unidades elegido y tiene dimensiones de (M L / F
2
).
En el S.I. el newton est definido como la fuerza necesaria para acelerar 1
kg, con una aceleracin de 1 m/s
2
:
1 N =
1 kg 1 m
s
2
g
c
g
c
=
M a
=
1 kg 1 m/s
2
=1
kg m
F 1 N N s
2
En el sistema gravitatorio ingls como se mencion
1 lbf = 1 lbm 32,174
pie
s
2
g
c
luego
g
c
= 32,174
lbm pie
s
2
lbf
Puesto que en la mayora de los campos cientficos se trabaja con unidades del
S. I., la omisin del g
c
no causa problemas; es casi universal la prctica de no
incluir g
c
en las ecuaciones donde aparece conversin de unidades de masa a
fuerza. Sin embargo, la omisin del g
c
en el sistema ingls es desastrosa.
Por otra parte, en ingeniera es muy importante comprobar la homogenei-
dad dimensional de cualquier ecuacin, o sea que las dimensiones del lado
derecho de la ecuacin deben ser las mismas que las del lado izquierdo.
Ejemplo 1.1
Establecer si la siguiente ecuacin es dimensionalmente homognea
En la cual
P : Presin.
V : Volumen que fluye por unidad de tiempo.
9
1. Conceptos bsicos
g : Aceleracin de la gravedad.
d
1
y d
2
: Dimetros de boquillas.
A : rea de descarga de boquilla.
: Densidad del fluido.
c : Constante.
Solucin
Para que sea consistente en cuanto a dimensiones debe ser una ecuacin
dimensionalmente homognea
De acuerdo con el anlisis dimensional, c no puede ser una constante
adimensional, debe tener dimensiones de [/L
1/2
].
Ejemplo 1.2
La prdida de presin total a travs de un plato de una columna de des-
tilacin es
Para h
t
[pulg],
L
,
v
[lbm/pie
3
], g [pie/s
2
], V
d
[lbm/h], A
d
y A
E
[pie
2
]. Se
desea transformar la ecuacin para que pueda aplicarse directamente con
h'
t
[cm],
L
,
v
[kg/m
3
], g [m/s
2
], V
d
[kg/h], A
d
y A
E
[cm
2
]. Por qu la
presin est dada en unidades de longitud?
Solucin
Para transformar la relacin original que tiene validez en unas unidades
determinadas, en una relacin similar pero expresada en otras unidades,
es necesario relacionar cada una de las variables expresadas en las dos
unidades mediante factores de conversin, as
h
t
[pulg] = h'
t
[cm]
1 pulg
2,54 cm
Luego
h
t
= 0,394 h'
t

De la misma manera para las otras variables
10
luego
v
= 0,0623
v
En la misma forma se tiene que
L
= 0,0623
L
adems
por tanto
g = 3.281 g
luego
V
d
= 2,2 V
d
A
d
[pie
2
] = A'
d
[cm
2
]
1 pie
2
929 cm
2
luego
A
d
= 1,08 10
-3
A
d
De la misma forma
A
E
= 1,08 10
-3
A
E
Reemplazando en la ecuacin original
por tanto
1.5 Sistemas termodinmicos
Sistema, en termodinmica, se puede definir como toda aquella parte
del universo que se separa para su estudio. Esta separacin se hace por
medio de superficies que pueden ser reales, como las paredes de un
equipo (tanque, compresor, etc.), o pueden ser imaginarias, como la
delimitacin de una determinada cantidad de fluido que circula a travs
de una tubera. El resto del universo y por supuesto, todos los otros sis-
11
1. Conceptos bsicos
temas termodinmicos que estn por fuera de esta frontera, se llamarn
alrededores o ambiente.
Dependiendo del tipo de interacciones entre el sistema y los alrededores
permitidas por la frontera, los sistemas se pueden clasificar como abiertos,
cerrados o aislados. En un sistema abierto, la frontera permite el intercam-
bio de materia entre l y los alrededores, adems podr tambin permitir el
flujo de energa. Sistema cerrado es aquel en el cual la frontera permite el
flujo de energa (como calor o trabajo), pero es impermeable al paso de la
materia y por tanto este tipo de sistemas mantienen su masa constante. En
un sistema aislado la frontera no permite el flujo de materia ni de energa
entre el sistema y los alrededores. Siempre que se consideren un sistema
y sus alrededores juntos, estos constituirn un sistema aislado.
Se puede observar de la clasificacin anterior, que un sistema termodi-
nmico puede presentar interaccin con los alrededores como: flujo o
intercambio de materia y flujo o intercambio de energa (el cual se divide
en flujo de calor y flujo de trabajo). En la figura 1.3 se presentan diferentes
tipos de sistemas.
La frontera puede tambin recibir un nombre especfico dependiendo de sus
caractersticas: una frontera rgida es aquella que no permite que el volumen
del sistema cambie; una frontera diatrmica es la que permite el flujo de energa
en forma de calor hacia o desde el sistema (cuando dos o ms sistemas estn
conectados por medio de una frontera diatrmica se dice que estn en
contacto trmico); una frontera adiabtica es aquella que no permite el
intercambio de energa trmica entre el sistema y los alrededores. Las
fronteras reales que se encuentran en la naturaleza son generalmente
diatrmicas y aunque una frontera adiabtica es una situacin ideal,
puede suponerse que existe una frontera adiabtica entre un sistema
y sus alrededores si la cantidad de energa trmica transmitida es muy
pequea comparada con las cantidades de otros tipos de interaccin
energtica. En aos recientes se han desarrollado materiales llamados
speraislantes que pueden ser considerados para todos los propsitos
como una frontera diabtica.
1.6 Propiedades termodinmicas
y sustancia de trabajo
La sustancia que constituye el sistema y que permite las diferentes transfor-
maciones energticas mediante la variacin de algunas de sus caractersticas
macroscpicas distintivas es llamada la sustancia de trabajo, la cual puede
ser una sustancia pura o una mezcla de sustancias puras. Las caractersticas
distintivas de la sustancia de trabajo reciben el nombre de propiedades y son
las cantidades que se pueden especificar para dar una descripcin macrosc-
pica de la sustancia. Estas propiedades pueden ser de medicin directa (por
12
ejemplo masa, volumen, temperatura, presin, etc.) o pueden ser medidas
indirectamente o calculadas por medio de relaciones matemticas (como
entropa). Cualquier tipo de combinacin entre propiedades, como por ejem-
plo el producto o suma de varias propiedades, es tambin una propiedad,
o en otras palabras, se pueden obtener nuevas propiedades mediante una
relacin matemtica de otras propiedades, esta es una caracterstica que
ser de gran utilidad en estudios termodinmicos.
Para describir completamente la condicin fsica de una sustancia en un
instante dado es necesario caracterizarla por medio del conocimiento de
la magnitud de sus propiedades observables y el conocimiento de la fase
(o fases) en que se encuentra la sustancia. Una descripcin de este tipo es
Figura 1.3 Ejemplo de varios tipos de sistemas. a. Sistema cerrado: el fluido.
b. Sistema abierto: la sustancia que est en la bomba. c. Sistema aislado:
bloques A y B.
Transferencia de calor
a.
b.
Transferencia
de calor
Fluido
Frontera
Frontera del
sistema
Frontera
del sistema
Salida de
la sustancia
Entrada de
la sustancia
Entrada
de trabajo
Pared
adiabtica
c.
Bloque B
Bloque A
T > T
A B
13
1. Conceptos bsicos
llamada el estado termodinmico de una sustancia. Por ejemplo, el estado
termodinmico de una sustancia en un momento dado puede ser: una masa
de 60 kg la cual ocupa un volumen de 80 l y que est en fase lquida y vapor
(dos fases) cuando se mantiene a la temperatura y presin del ambiente.
El valor de las propiedades que caracterizan a una sustancia debe ser indepen-
diente de la forma como se lleg a ese estado. Es decir, si un sistema est cam-
biando sus propiedades (su estado termodinmico) el valor que ellas alcancen
no depender de cmo se realice este cambio. Las propiedades que cumplen la
anterior condicin son llamadas propiedades de estado o propiedades de punto.
Las propiedades que toman diferentes valores dependiendo de la forma en que se
han efectuado estos cambios son llamadas funciones de lnea o de trayectoria.
Considere, por ejemplo, la figura 1.4 en la cual la propiedad h puede cambiar
entre los estados 1 y 2 por tres trayectorias diferentes, h ser una propiedad
termodinmica de estado si el cambio en su valor es independiente de la
trayectoria seguida
Cambio en la propiedad =
(1.2)
Las propiedades se pueden clasificar tambin como intensivas o extensivas. Las
propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia
que hace parte del sistema (como presin, temperatura, concentracin). Las
propiedades extensivas son las que dependen de la masa del sistema, algunas
de estas propiedades son la masa, el volumen, la energa, etc. Las propiedades
extensivas pueden transformarse a propiedades intensivas mediante su divisin
por la masa o por la cantidad de sustancia (moles) del sistema, este tipo de
propiedades son llamadas propiedades especficas. Considerando nuevamente
la propiedad h anteriormente mencionada en la figura 1.4 se puede decir que
el valor especfico (h) de la propiedad extensiva (H) se puede obtener de la
siguiente manera
h = H/M
o se puede obtener el valor especfico molar (h) como
= H/Nmero de moles
Figura 1.4 Funcin de estado
1
2
a
b
Estado termodinmico
c
h
14
1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos
Se dice que una sustancia est en equilibrio termodinmico con sus alrede-
dores si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio en su
estado cuando est sometido a las condiciones que le imponen los alrede-
dores. Se dice que cualquier sistema aislado alcanzar el equilibrio termodi-
nmico despus de permanecer un tiempo prolongado sin estar sometido a
interacciones. Si en un sistema todas las fuerzas dentro de l se contrarrestan
exactamente y a su vez contrarrestan a las fuerzas externas, se dice que el
sistema y los alrededores estn en equilibrio mecnico. Si la temperatura
dentro del sistema es uniforme e igual a la temperatura de los alrededores,
se tendr entonces un equilibrio trmico. Cuando la composicin qumica
del sistema no sufre ningn cambio entonces se dice que el sistema est en
equilibrio qumico. El equilibrio termodinmico implica que los equilibrios
mecnico, trmico y qumico deben cumplirse al mismo tiempo.
Cuando un sistema est cambiando de un estado termodinmico a otro, se
dice que est experimentando un proceso, y el conjunto de todos los estados
por los que pasa un sistema durante un proceso es denominado la trayectoria
del proceso. Las caractersticas particulares de una trayectoria son utilizadas
muchas veces para dar nombre a los procesos:
1. Proceso isomtrico: es aquel que se da por medio de una trayectoria a
volumen constante.
2. Proceso isobrico: es el proceso que se realiza a presin constante.
3. Proceso isotrmico: se realiza mediante una trayectoria a temperatura
constante.
4. Proceso adiabtico: es el que se lleva a cabo por una trayectoria en la
cual no hay transferencia de energa en forma trmica (no hay flujo de
calor).
5. Proceso cclico: muchas veces llamado simplemente ciclo, es un proceso
mediante el cual la sustancia de trabajo, despus de sufrir una serie de
transformaciones, siempre regresa a sus condiciones iniciales. O sea
que el cambio neto de las propiedades del sistema es cero cuando se
lleva a cabo un proceso de esta naturaleza.
6. Proceso reversible e irreversible: un proceso reversible puede ser definido
como aquel que ocurre de tal manera que es posible de algn modo re-
gresar el sistema y los alrededores a sus estados iniciales. Un proceso que
no cumpla con esta condicin es un proceso irreversible.
Considere, por ejemplo, el dispositivo mostrado en la figura 1.5. Si el bloque B
(el sistema) se puede deslizar lentamente sin friccin por el plano inclinado
y si tampoco hay friccin cuando la cuerda se desliza por la polea, entonces
el bloque B levantar al bloque A hasta el punto L (aumentando su energa
potencial). Si posteriormente se permite que el bloque A descienda, este
15
1. Conceptos bsicos
regresar al bloque B hasta su posicin inicial. En el lmite, si el proceso se
lleva a cabo a una velocidad infinitesimal, el sistema y los alrededores regre-
sarn a sus condiciones iniciales, lo cual constituye un proceso reversible.
Si se considera ahora que en el dispositivo anterior hay friccin cuando el
desplazamiento tiene lugar, entonces el sistema (bloque B) levantar al
bloque A hasta un punto por debajo del nivel L (el resto de la energa po-
tencial se ha disipado como calor debido a la friccin). Cuando el bloque A
descienda nuevamente no podr llevar al bloque B hasta su posicin inicial
y sera necesaria la intervencin de una fuerza externa para lograrlo. Este
proceso es entonces irreversible.
El anlisis de los procesos irreversibles no es una tarea fcil (tal como ocurre
la mayora de las veces en procesos reversibles) y una parte importante de un
estudio termodinmico es conocer y determinar los factores que generan irre-
versibilidades para as disear nuevos procesos que las eviten. Las fuentes de
irreversibilidades aparecen en procesos en los cuales hay friccin de cualquier
clase (mecnica, de flujo viscoso o de resistencia elctrica), siempre que se
encuentre un desequilibrio trmico, mecnico o qumico dentro del sistema
y cuando hay deformacin de sustancias slidas.
Como se dijo anteriormente, una de las condiciones para que un proceso sea
reversible es que se debe llevar a cabo a una velocidad infinitamente pequea.
Sin embargo, muchas transformaciones pueden ocurrir a una velocidad finita
pero de tal manera que el sistema alcanza el equilibrio en cada instante y sus
propiedades solo cambian infinitesimalmente de un estado de equilibrio a otro.
Este tipo de proceso es llamado tambin proceso internamente reversible.
La trayectoria seguida por el sistema en un proceso de estas caractersticas
se puede representar como una serie de estados de equilibrio separados slo
infinitesimalmente entre s.
En termodinmica clsica se supone que cualquier transformacin irrever-
sible que ocurra en la naturaleza, tambin puede lograrse con un proceso
reversible entre los mismos estados.
Figura 1.5 Proceso reversible e irreversible
A
L
A
A
B
B
16
Ejemplo 1.3
Extraer la informacin concerniente al tipo de sistema, de proceso y de
frontera en los siguientes casos:
a. Una taza de caf a 65 C que se enfra hasta 25 C, mediante intercambio
de calor con la atmsfera.
b. Un tanque aislado trmicamente con 1 kg de lquido con una densidad
determinada al cual se adicionan 2 kg de un fluido diferente.
c. Un kilogramo de un fluido que viaja entre dos puntos en una tubera
aislada trmicamente.
d. El flujo a travs de una bomba.
Solucin
a. Al considerar como sistema el caf contenido en una taza, se puede
decir que se trata de un sistema abierto (debido a la evaporacin de la
sustancia). El proceso es un enfriamiento isobrico (a presin atmos-
frica) y la frontera es real y diatrmica.
b. Si el sistema es el tanque y su contenido, entonces se trata de un sistema
abierto (entra masa al sistema), el proceso es un llenado adiabtico de un
tanque y la frontera del sistema es real, rgida y adiabtica.
c. Escogiendo como sistema solamente un kilogramo de fluido (el cual
est rodeado por el resto del fluido), entonces se tratar de un sistema
cerrado en un proceso de flujo a travs de una tubera con una frontera
imaginaria, mvil y diatrmica (puede existir flujo de calor entre el
sistema y el resto de fluido que lo rodea).
d. En este caso se puede escoger como sistema al fluido que est en la
bomba en cada instante y entonces se tendr un sistema abierto con
frontera rgida, real y diatrmica.
Problemas propuestos
1.1 La distancia entre la tierra y la estrella Alfa-Centauro es de 4,3 aos
luz. Calcular el nmero de pasos que tomara recorrer esta distancia
(con un paso normal).
1.2 La constante universal de los gases R , en unidades S. I. es 8,3144
kJ/kmol K.
a. Calcular el valor de R en Btu/lbmol R.
b. Hallar el valor de R en Cal/gmol K.
1.3 El consumo de energa en Colombia es de aproximadamente 46 10
15

Btu al ao. Cul es el consumo en GJ? Cul es el equivalente en
barriles de petrleo? (La energa contenida en un barril de petrleo es
aproximadamente 5,8 10
6
Btu).
17
1. Conceptos bsicos
1.4 El consumo de energa en el mundo es cerca de 78 GJ por persona
al ao. Para una poblacin mundial de 5.500 millones de personas,
cul es el consumo anual total de energa equivalente en barriles de
petrleo crudo?
1.5 El coeficiente de conveccin externa en una coraza de un intercam-
biador de calor se puede calcular como
donde
h
0
: Coeficiente de conveccin externo, Btu/s pie
2
R.
k
L
: Conductividad trmica del lquido, Btu/s pie R.
L
: Densidad molar del lquido, lbmol/pie
3
.
PM
L
: Peso molecular, lbm/lbmol.
g: Aceleracin de la gravedad, pie/s
2
.
L
: Viscosidad del lquido, centipoises.
Re: Nmero de Reynolds, adimensional.
Escribir la ecuacin anterior en unidades del S.I.
1.6 La cada de presin a travs de las ranuras de un plato de campanas
en una torre de destilacin es
en la cual
K
1
: Prdida de presin a travs de las ranuras, pulg.
L
,
v
: Densidad del lquido y del vapor respectivamente, lb/pie
3
.
h
sh
: Claridad bajo el borde de las campanas, pulg.
V: Caudal de vapor a travs del plato, pie
3
/s.
A: rea perforada total del plato, pie
2
.
Hallar la expresin equivalente en unidades del S.I.
1.7 El acero inoxidable 306 tiene una conductividad k = 16,2 Btu/h pie
F. Convertir este valor a unidades del S.I.
1.8 El coeficiente de transferencia de calor para un gas que fluye en forma
turbulenta dentro de un tubo es
h =
16,6 C
p
G
0,8
D
0,2
donde
h: Coeficiente de transferencia de calor, Btu/h pie
2
F.
C
p
: Capacidad calorfica, Btu/lbm F.
18
D: Dimetro interno del tubo, pulg.
G: Velocidad de masa, lbm/s pie
2
.
Transformar la ecuacin con
h en kJ/h m
2
C
C
p
en Cal/g C
D en cm.
G en kg/s m
2
1.9 La velocidad mnima de una hlice de cuatro aspas en un tanque de
agitacin, sin resistencia, para mezclar dos lquidos inmiscibles, es
con
N: Velocidad del impulsor, h
1
.
T: Dimetro del tanque, pie.
: Viscosidad, lbm/pie h.
: Densidad, lbm/pie
3
.
: Diferencia de densidades, lbm/pie
3
.
Convertir la ecuacin anterior para obtener: N en s
1
, T en m, en
kg/m s, en kg/m
3
y en kg/m
3
.
1.10 En un experimento de la expansin de un gas se determin que la
siguiente relacin es vlida
Log P = 14,6 log V + 12,3
con
P: Presin, kPa y V: Volumen, m
3
/kg.
Transformar la ecuacin para obtener P en lbf/pulg
2
y V en pie
3
/lb.
1.11 El nmero de Reynolds es un grupo adimensional definido, para un
fluido que se desplaza en un tubo como
donde
D: Dimetro del tubo.
: Velocidad del fluido.
: Densidad del fluido.
: Viscosidad del fluido.
Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor que 2.100, el flujo
es laminar (el fluido se mueve en corrientes suaves). Para nmeros de
Reynolds por arriba de 2.100, el flujo es turbulento (existe una fuerte
agitacin interna).
19
1. Conceptos bsicos
La metil etil cetona (MEC) fluye a travs de un tubo de 2.067 pulg de
dimetro interno a 20 C, temperatura a la que su densidad es 0,805
g/cm
3
y su viscosidad es 0,43 centipoises. La velocidad promedio del
fluido es 0,048 pie/s. Determinar si el flujo es laminar o turbulento.
1.12 Afirmar para cada uno de los siguientes procesos si es reversible, irre-
versible o cuasiesttico.
a. Enfriamiento de un tanque de almacenamiento desde una tem-
peratura inicial de 250 C hasta 25 C mediante intercambio de
calor con la atmsfera (la cual est a 25 C).
b. Se aade calor, muy despacio desde una fuente a 100 C hasta
una mezcla de hielo y agua en equilibrio a 0 C.
c. Una bola metlica que reposa encima de una mesa, alguien em-
puja la bola y la deja caer de la mesa.
d. Se agrega azcar a una taza de caf y este se disuelve lentamente.
e. Una bola metlica que rueda sin friccin por el interior de un
riel en forma de anillo circular.
1.13 Para cada uno de los siguientes procesos seleccionar un sistema y
especificar de qu tipo es (abierto, cerrado etc.) y adems decir de
qu tipo es el proceso y el contorno.
a. Inflar una llanta de bicicleta con una bomba manual.
b. Enfriar la fuente de poder de una computadora personal.
c. El cambio en la presin dentro de un paquete sellado conforme
cambia T.
d. El enfriamiento de un transformador de energa elctrica, pasando
aire fro.
e. El enfriamiento de una manzana dentro de un refrigerador.
f. Bombear agua de un lago hacia una cisterna de almacenamiento
elevada.
g. Un gas en un cilindro que se expande contra un pistn para
comprimir un resorte.
h. El calentamiento de un freno de disco conforme el automvil se
detiene.
i. Mezclar alimentos en una licuadora elctrica.
2. Propiedades termodinmicas
2.1 Masa y peso
La masa, representada por M, es una medida de la cantidad de sustancia,
por tanto es proporcional al nmero de molculas que posee el cuerpo. Se
determina comparndola con masas patrn en una balanza. Es necesario
tener claro la diferencia entre masa y peso; para ello hay que recurrir a la
segunda ley de Newton (vase ecuacin 1.1), segn esta, el peso es la fuerza
de atraccin gravitacional que acta sobre un cuerpo de masa M.
El procedimiento de comparar masas en una balanza se ha llamado pesar
y frecuentemente se hace referencia a la masa con la palabra peso, por
esto es necesario estar atento para evitar confusiones. La unidad de masa
en el sistema S.I. es el kilogramo (kg) y la de peso en el mismo sistema
es el newton (N).
Ejemplo 2.1
Una balanza de resorte est calibrada para leer lbm en un sitio donde la
aceleracin es 32,35 pie/s
2
, es decir: una lbm colocada en dicha balanza
dar una lectura de 1,00. Si la balanza se lleva a un sitio donde g = 32,00
pie/s
2
, a cuntas lbm equivale una lectura de 15,5?
Solucin
Si: L Lectura de la balanza
F Fuerza de atraccin (o sea el peso)
entonces LF
Tomando el primer sitio como 1 g
1
= 32,35 pie/s
2
El segundo sitio como 2, g
2
= 32,00 pie/s
2
L
1
= Constante F
1
= constante (M g
1
) / g
c
L
2
= Constante F
2
= constante (M g
2
) / g
c
Si L
1
= 1 entonces

Peso =
M g
g
c
(2.1)
21
1 =
constante 1 lbm 32,35 pie/s
2
32,174 lbm pie/lbf.s
2
constante =
2
32,35 lbm pie/s
2
para el segundo sitio
L
2
= 15,5 = cte
M 32,00 pie/s
2
2
y la masa puesta en la balanza es
M =
15,5 32,174 lbm pie/lbf.s
2
constante 32 pie/s
2
M =
15,5 32,174 lbm pie/lbf.s
2
32,35 lbm pie/s
2
2
32 pie/s
2
M = 15,67 lbm
Una lectura de 15,5 en la balanza equivale a 15,67 lbm, lo que da una
desviacin aproximada del 1%.
2.2 Volumen y densidad
El volumen (V) puede definirse como el espacio ocupado por una cantidad
de masa, por esto es el producto de tres longitudes, la unidad fundamental
en el S.I. es el m
3
.
La relacin entre el volumen y la masa de una sustancia recibe el nombre de
volumen especfico, se representa por v = V/M y la relacin entre el volumen
y la cantidad de sustancia en moles recibe el nombre de volumen molar y se
representa porv = V/N, el inverso de los volmenes especfico o molar es
la densidad especfica o molar y se representa por o respectivamente.
Es comn reportar para muchas sustancias su densidad relativa que es la
relacin entre la densidad de esa sustancia y una densidad de referencia
conocida; para gases la densidad de referencia es generalmente la del aire
a condiciones normales (0,957 kg/m
3
) y para lquidos es el agua a 1 atm
y 4 C (1.000 kg/m
3
); o su peso especfico que es la relacin entre el peso
de la sustancia y el volumen que esta ocupa
Peso especfico =
M g
=
g
V g
c
g
c
(2.2)
22
Ejemplo 2.2
El peso de 1 l de gasolina extra es 7 N (a 25 C) en un lugar donde la ace-
leracin de la gravedad es 9,8 m/s
2
. Determinar:
a. La densidad de la gasolina en kg/m
3
y lbm/pie
3
.
b. La densidad relativa en las unidades anteriores.
c. El peso especfico.
Solucin
a. El primer paso es calcular la masa de la gasolina:
De la ley de Newton
M =
Peso g
c
g
M =
7,0 N 1 kg m/N s
2
= 0,714 kg
9,8 m/s
2
Y la densidad se puede calcular como
=
M
=
0,714 kg
=
0,714 kg
= 714 kg/m
3
V 1 lt 1 10
3
m
3
Para obtener el valor de la densidad en el sistema ingls, se utilizan los
factores de conversin apropiados
= 714 kg/m
3
1 lbm/pie
3
16,018 kg/m
3
o sea que
= 44,6 lbm/pie
3
b. Calculando la densidad relativa con respeto al agua a 4 C. Usando uni-
dades S.I.
(25/4) =
714 kg/m
3
= 0,714
1.000 kg/m
3
Si se usan unidades del sistema ingls
(77/39,4) =
44,6 lbm/pie
3
= 0,714
62,43 lbm/pie
3
c. El peso especfico se puede calcular como
=
Peso
=
7 kg m/s
2
V g
c
1 10
3
m
3
1 kg m/Ns
2
23
y por tanto,
= 7.000 kg/m
2
s
2
, = 7.000 N/m
3

Ejemplo 2.3
4 m
3
de argn a 27 C y 85 kPa tienen una masa de 7,13 kg.
a. Indicar tres propiedades intensivas y dos extensivas.
b. Si g = 9,6 m/s
2
calcular el peso especfico.
Solucin
a. En ese caso tres propiedades que no dependen de la cantidad de masa
(son intensivas):
Temperatura: 27 C. Presin: 85 kPa. Concentracin: 100% argn.
Y las propiedades extensivas son en este caso:
Volumen: 4 m
3
. Masa: 7,13 kg.
b. Para el peso especfico
=
M g
=
7,13 kg 9,6 m/s
2
V g
c
4 m
3
1 kg m/N s
2
O sea que = 17,112 N/m
3
2.3 Temperatura
Antes de dar un concepto de temperatura es bueno comprender lo que
significa el equilibrio trmico mediante la ley cero de la termodinmica.
2.3.1 Ley cero de la termodinmica
Recibe este nombre debido a que en un desarrollo lgico debe preceder a
la primera y la segunda ley, que fueron formuladas mucho antes.
Cuando un sistema A cuya temperatura es T
A
se pone en contacto prolon-
gado con un sistema B cuya temperatura es T
B
a travs de una superficie
diatrmica como muestra la figura 2.1 se dice que los sistemas estn en
contacto trmico.
Figura 2.1 Sistemas en contacto trmico
Transferencia de
energa trmica
Superficie adiabtica
Superficie diatrmica
A
B
24
Si T
A
> T
B
se establece una transferencia de energa trmica de A hacia B,
las propiedades termodinmicas de ambos sistemas se modifican espont-
neamente hasta cuando esta evolucin se detiene, alcanzado el equilibrio
trmico. Cuando los dos sistemas A y B se ponen cada uno en contacto con
un sistema C a travs de superficies diatrmicas, como muestra la figura
2.2, A y B por separado alcanzan equilibrio trmico con C y entonces A y
B estarn en equilibrio trmico entre s. Estos resultados constituyen la
ley cero de la termodinmica, que puede enunciarse as: Dos sistemas A
y B puestos en contacto prolongado alcanzan equilibrio trmico. Si estos
sistemas separadamente estn en equilibrio trmico con un tercer sistema,
entonces estn en equilibrio trmico entre s.
Figura 2.2 Sistemas en contacto trmico
De acuerdo con lo anterior, todos los sistemas en equilibrio trmico con un
sistema de referencia (este tercer sistema es generalmente el termmetro)
poseen en comn una propiedad que es la temperatura.
2.3.2 Concepto de temperatura
La temperatura puede interpretarse como una medida de la capacidad que
tiene un sistema para intercambiar energa trmica. Este intercambio se
da hasta cuando se alcanza el equilibrio trmico.
2.3.3 Medida de la temperatura
La variacin de temperatura de un cuerpo generalmente es acompaada
por la variacin de alguna propiedad observable como: longitud, volumen,
resistencia elctrica o fuerza electromotriz. Establecer una escala de
temperatura consiste en adoptar una de estas propiedades de la sustancia
termomtrica como medida de la variacin de temperatura y relacionar la
temperatura con esta propiedad mediante una funcin ojal lineal, as:
Si T (que representa temperatura) es funcin lineal de X, siendo X la pro-
piedad observable, entonces
T = aX + b (2.3)
Superficie adiabtica
Superficie diatrmica
A
B
C
A
B
25
Para obtener a y b se pueden definir arbitrariamente dos puntos o elegir b =
0 y un punto y se tendrn escalas empricas, por ejemplo: si se escoge como
sustancia termomtrica un gas que se comporte como ideal (vase figura 2.3),
se tiene que: T = P V/R, si adems se mantiene constante el volumen del
termmetro, entonces la temperatura ser funcin nicamente de la presin:
T = f (P). Adicionalmente si se elige en forma arbitraria b = 0 entonces
T = a P
Para obtener el valor de la constante a se escoge como referencia el punto
triple del agua: P
(Punto triple)
= 0,6113 kPa. T
(Punto triple)
= 273,16 K
Y por tanto
a =
T
(punto triple)
=
273,16
P
(punto triple)
P
(punto triple)
Lo cual conduce a la escala emprica
T = 273,16 P/P
(punto triple)
Con la temperatura en Kelvin.
Siendo P la presin medida cuando el bulbo del termmetro se sumerge
en un sistema de temperatura T, la experiencia demuestra que el valor de
la relacin P/P
(punto triple)
depende del tipo y de la cantidad de gas en el
bulbo. Sin embargo, cuando el procedimiento se repite utilizando cada vez
menos gas, el valor lmite del cociente P/P
(punto triple)
y por tanto el valor
de T se hace independiente del gas utilizado.
Figura 2.3 Relacin presin temperatura para un termmetro de gas ideal
2.3.4 Escalas de temperatura
La medida de la temperatura se puede representar mediante dos tipos de
escalas: relativas y absolutas. Las dos escalas relativas son Fahrenheit y
Celsius. Hasta 1954 las escalas eran construidas basndose en dos puntos
fijos: el punto del hielo que es aquel en el que estn en equilibrio el agua
lquida y el agua slida a 1 atm de presin, este se marc con 32 F en la
T
PtP
273,16
P
26
escala Fahreheit y 0 C en la escala Celsius; y el punto del vapor donde estn
en equilibrio agua lquida y vapor de agua a 1 atm, este se marc con 212
F y 100 C. A partir de 1954 la base de las escalas es el punto triple del
agua (0,01 C y 0,6113 kPa) y una definicin de la magnitud de grado.
Las escalas absolutas estn definidas a partir de la segunda ley de la termodin-
mica y son independientes de cualquier sustancia termomtrica y se denominan
escala Kelvin (K) en S.I. y escala Rankine (R) en sistema ingls, asociadas
respectivamente con la Celsius y la Fahrenheit. Las equivalencias son:
T (R) = 1,8 T (K)
t (F) = T (R) 459,67
t (C) = T (K) 273,15
t (F) = 1,8 t (C) + 32
La escala prctica internacional de temperatura se adopt en 1968 por el
Comit Internacional de Pesas y Medidas, revisada en 1975, para facilitar
la calibracin de los termmetros cientficos e industriales, y coincide
prcticamente con la escala absoluta. Esta escala est basada en una serie
de puntos fijos y reproducibles, algunos de los cuales se especifican en la
tabla 2.1. Como puede verse, esta escala no est definida por debajo de
13,81 K, donde se utilizan mtodos experimentales basados en propiedades
magnticas para la medicin de la temperatura. Por encima de 1.064,43 C
se emplean pirmetros de radiacin monocromtica. Una comparacin
entre las escalas absolutas y relativas puede verse en la figura 2.4.
Ejemplo 2.4
Un termmetro de gas a volumen constante muestra una lectura de 0 C
cuando la presin es 85 kPa y 100 C cuando la presin es 110 kPa. Qu
temperatura tendr un recinto en el cual el gas dentro del termmetro
est a 100 kPa, considerando que la temperatura y la presin estn rela-
cionadas linealmente?
Solucin
t = a P + b
Para la primera condicin
0 = a 85 + b
Para la segunda condicin
100 = a 110 + b
b = 5a y reemplazando
100 = 110 a 85 a
Luego
a = 100/25 = 4 C/kPa
y
b = 340 C
27
Conociendo a y b se puede calcular la temperatura de la relacin
t = 4 P 340
Y para 100 kPa
t = 4 100 340 = 60 C
Ejemplo 2.5
Dos termmetros uno con lectura en C y otro en K estn en equilibrio
trmico con un sistema. Cul es la temperatura del sistema si los term-
metros marcan A C y A K respectivamente?
Solucin
De la relacin de escalas se tiene
K = C + 273,15
Reemplazando en esta relacin la lectura de los termmetros se tiene
A = A + 273,15
Tabla 2.1 Puntos fijos de la escala prctica de temperatura
Puntos fijos T (K) t (C)
Termmetro
utilizado
Punto triple de H
2
13,81 259,34
Resistencia de
platino
Punto triple de O
2
54,36 218,79
Punto de roco de O
2
90,19 182,96
Punto triple de H
2
O 293,16 0,01
Punto de ebullicin de H
2
O 373,15 100,00
Punto solidificacin, Zn 692,73 419,58
Punto solidificacin, Sb 903,90 630,75
Punto solidificacin, Ag 1.235,08 691,93 Par termoelctrico
Punto solidificacin, Au 1.337,58 1.064,43 Pt / Pt (10%) Rh
Figura 2.4 Comparacin de escalas
32,02
100,00
491,69
491,67
0,00
212,00 671,67
273,15
0,01
0,00
0,00
273,15
273,16
32,00
459,67
373,15
Punto del vapor
de agua (1 atm)
0 absoluto
Punto de hielo
Punto triple del agua
K C R F
28
la lectura es entonces
A =
273,15
= 136,57
2
A = 136,57 K y A = 136,57 C.
Ejemplo 2.6
La capacidad calorfica del tolueno lquido en kJ/kmol K est dada por
la relacin: C
p
= 8.314 (15.133 + 6,79 10
3
T +16,35 10
6
T
2
), en la
cual T es la temperatura en K.
Transformar la ecuacin para obtener una relacin vlida para C
p
en Btu/lbm
o
F y T en
o
F. El peso molecular del tolueno es 92 kg/kmol.
Solucin
De la misma forma como se procedi en el ejemplo 2.2, se relacionan las
variables en las distintas unidades mediante los factores de conversin
luego C
p
= 384,36 C
P
T[K] = [t (C) + 273,15]=[t (F) 32) 5/9 + 273,15]
luego
T[K] =
t (F) + 459,67
1,8
Reemplazando en la ecuacin original se tiene
Cp = 125,8 + 56,45 10
3
T + 13,59 10
5
T
2
Simplificando se obtiene
384,36 C
p
= 149,04 + 0,07 t(F) + 4,17 10
-5
[t(F)]
2
Entonces la nueva relacin es
C
p
= 0,388 + 1,85 10
-4
t(F) + 1,1 10
-7
[t(F)]
2
2.4 Presin
La presin se define como la fuerza total normal por unidad de rea ejer-
cida sobre la superficie del sistema (sea esta real o imaginaria). La unidad
de presin en el S.I. es el pascal (Pa), que se define como la fuerza de un
newton ejercida sobre un rea de 1 m
2
1 Pa = 1N/1m
2
29
En el sistema ingls la unidad de presin es el psi y es la fuerza ejercida
por una libra fuerza sobre una pulgada cuadrada
1 psi = 1 lbf/1 pul
2
Otras unidades de presin usadas ampliamente en ingeniera son el bar, la
atmsfera (atm) y los milmetros de mercurio (mm Hg)
1 bar = 10
5
N/m
2

1 atmsfera = 101.325 N/m
2
= 760 mm de Hg 10
5
N/m
2
La presin, as como la temperatura, se puede medir o expresar de dos
maneras diferentes, en una escala relativa (llamada escala manomtrica) o
en una escala absoluta. La presin absoluta es la presin total a la que est
sometido un sistema en un momento determinado y toma como punto de
referencia el cero absoluto de presin. La escala manomtrica expresa las
presiones tomando como referencia la presin ejercida por la atmsfera
terrestre, o en otras palabras
P
man
= P
abs
P
atm
(2.4)
La presin de vaco es una presin manomtrica negativa y es utilizada
para expresar presiones totales inferiores a la presin atmosfrica
P
vac
= P
atm
P
abs
(2.5)
En la figura 2.5 se muestra una representacin esquemtica de la relacin
entre las escalas de presin.
Figura 2.5 Relacin entre presin atmosfrica, manomtrica y absoluta
a. Presin absoluta mayor que la presin atmosfrica. b. Presin absoluta
menor que la presin atmosfrica.
Los dispositivos mecnicos tpicos para las mediciones de las presiones
absoluta y manomtrica son el barmetro aneroide y el manmetro de
Bourdon respectivamente (vase figura 2.6).
P
a. b.
Presin manomtrica
Presin absoluta
Presin absoluta
Presin atmosfrica
P
Presin atmosfrica
Presin de vaco
(manomtrica negativa)
30
Figura 2.6 Medidores de presin mecnicos. a. Barmetro aneroide. b.
Manmetro de Bourdon.
El barmetro aneroide (vase figura 2.6 a), consta de un cilindro corto cerra-
do, dentro del cual se ha hecho un vaco de manera que la presin es cercana
al cero absoluto. El cilindro tiene un diafragma elstico que se deforma ha-
cia adentro por la presin impuesta desde el exterior y esta deformacin se
puede convertir en una medida de presin por medio de una escala. Aunque
el cilindro aneroide se utiliza convencionalmente para medir un pequeo
intervalo de presiones, el mismo principio se puede utilizar para medidores
de presin absoluta de uso ms general.
Cuando el manmetro de Bourdon (vase figura 2.6 b) se conecta al sistema
al cual se le desea medir la presin, el tubo elptico tiende a enderezarse y
mueve el indicador sobre una escala graduada. Si el manmetro est adecua-
damente ajustado, el indicador se encontrar en el cero de la escala cuando
el manmetro est desconectado.
Existen tambin medidores de presin en los cuales se pueden hacer medicio-
nes por medio de la altura de una columna de lquido (vase figura 2.7); estos
medidores son el tubo abierto en forma de u (para mediciones manomtricas)
y el barmetro de mercurio (para mediciones de presin absoluta).
Figura 2.7 Medidores de presin por medio de columna de lquido. a. Man-
metro de tubo en U abierto. b. Barmetro.
A
B
b.
a.
Vaco
Sistema
Y
a.
z
Y*
b.
z
Presin
absoluta 0
Mercurio
31
En el manmetro de tubo en forma de U un tubo abierto en dicha forma
se llena de un cierto lquido el cual se denomina fluido manomtrico. En
este medidor la fuerza total que acta hacia abajo en el punto Y es igual a
la fuerza que acta al otro lado del tubo en el punto Y*, lo cual mediante
una relacin de equilibrio de fuerzas se puede escribir como
P A = P
atm
A + peso de la columna de lquido sobre Y*
en la cual A es el rea transversal del tubo del manmetro
P
t
A = P
atm
A + M g/g
c
(2.6)
P
t
A = P A + V g/g
c
en la cual es la densidad, V es el volumen del fluido manomtrico y V =
A z siendo z la altura del lquido sobre el plano Y Y*
P
sist
A = P
atm
A + A z g/g
c
y reemplazando en la ecuacin 2.4 se obtiene
P
man
= g z/g
c
(2.7)
La presin atmosfrica (llamada tambin presin baromtrica) se puede medir
con un dispositivo inventado por Torricelli en 1643, el cual es mostrado en la
figura 2.7. Este medidor se construye llenando el tubo con mercurio libre de
aire, e invirtindolo con el extremo abierto debajo de la superficie del mercurio
contenido en el recipiente. Si se desprecia la cantidad de mercurio en forma
de vapor que puede pasar al espacio sobre la columna de mercurio (a condi-
ciones normales la presin de vapor del mercurio es 1,710
4
kPa), entonces
la presin en ese espacio es cero absoluto y nuevamente P
Bar
= g z/g
c
siendo en ese caso z una medida directa de la presin absoluta.
La presin baromtrica puede variar con el clima, con la posicin que
ocupe el dispositivo sobre la tierra (longitud y latitud) y con el tiempo.
Para hacer diseo de ingeniera que no dependa de estas fluctuaciones y
que pueda ser analizado en cualquier parte del planeta, se define un nivel
de referencia para la presin atmosfrica, llamado atmsfera normal, que
es la presin que produce una columna de mercurio de 760 mm de altura
a 273,15 K bajo la aceleracin normal de la gravedad.
Para distinguir entre presin manomtrica y presin absoluta con frecuencia
se agrega a los smbolos de las unidades las letras a (por absoluta) o g (por
manomtrica): 50 psia (absoluta). 30 psig (manomtrica).
En las unidades del S.I. todas las presiones son absolutas, a menos que se
indique lo contrario. En este libro se mantendr la misma convencin.
Ejemplo 2.7
Calcular la presin que soporta un buzo cuando ha descendido 30 m bajo
la superficie del mar si la presin baromtrica al nivel del mar es 0,95 bar
y la densidad relativa del agua de mar es 1,03.
32
Solucin
De la ecuacin 2.4 se obtiene
P
abs
= P
man
+ P
atm
En la cual P
atm
= P
bar
= 0,95 bar = 95 kPa
y la presin manomtrica debida a la columna de agua de mar que est
sobre el buzo
P
man
= g z
P
man
= 1,030 kg/m
3
9,8 m/s
2
30 m
P
man
= 302,820 Pa = 302,82 kPa
y entonces
P
abs
= 95 + 302,82 = 397,82 kPa
2.5 Energa
Durante aos los cientficos e ingenieros han descrito el comportamiento
de la naturaleza basndose en unos conceptos bsicos o abstracciones que
se aceptan como realidades cientficas. Uno de esos conceptos bsicos es
la energa y es tal vez uno de los conceptos fsicos ms importantes.
En trminos de su uso cotidiano, se relaciona a la energa con la cantidad
de combustible necesario para el transporte o el calentamiento de alguna
sustancia, la electricidad para la iluminacin o para los aparatos domsticos,
con los alimentos consumidos, etc. Pero estas apreciaciones no definen de una
manera formal la energa. En muchos textos se encuentra la energa definida
como la capacidad de efectuar un trabajo. Sin embargo, esta definicin es
incompleta, por lo cual es ms conveniente tratar de definirla mediante una
relacin matemtica (balance de energa), como se ver en el captulo 3.
La energa tiene las mismas unidades del producto de fuerza por longitud.
En el S.I. la unidad de energa es el Joule (J)
1J = 1N
1m
En el sistema ingls la unidad de energa es la lbf

pie.
La energa puede tomar mltiples formas, entre las que se incluyen la ener-
ga mecnica, electromagntica, qumica, trmica, nuclear y superficial. No
obstante, la energa total almacenada en un cuerpo se puede dividir (slo
por motivos de conveniencia para su presentacin) en dos clases: la energa
que no est determinada por las interacciones microscpicas de la materia
y que puede ser mensurable con respecto a un marco de referencia externo
(energa externa) y las energas que son funcin de la estructura molecular
y de las interacciones que ocurren a escala atmica (energa interna).
2.5.1 Energa cintica
Es posible concebir la energa cintica como aquella energa asociada con el
movimiento de un cuerpo con respecto a un marco de referencia (general-
33
mente, otro cuerpo en reposo). En la mayora de los clculos de ingeniera
se toma en forma conveniente a la Tierra como marco de referencia y se
considera que su velocidad es cero.
La energa cintica se define como el producto de la mitad de la masa por
el cuadrado de la velocidad, es decir
(2.8)
con representando la velocidad.
Esta expresin es vlida en el lmite no relativista, o sea, cuando << C,
siendo C la velocidad de la luz.
2.5.2 Energa potencial
La energa potencial es la energa que posee un cuerpo debido a su posicin
en un campo potencial (gravitatorio, electromagntico, etc.). Segn esta
definicin, existe energa potencial entre las molculas de una sustancia,
pero en termodinmica, este tipo de energas potenciales sern contabili-
zadas como de energa interna. Es decir que en estudios termodinmicos
cuando se habla de energa potencial se est haciendo referencia a la
energa potencial gravitatoria.
La energa potencial se define como el producto del campo potencial por
la distancia que separa al cuerpo de un marco de referencia, que en el caso
de un campo gravitacional es
(2.9)
Ejemplo 2.8
Calcula la velocidad terica con la que debe salir el agua de la boquilla de
una manguera de bombero para que pueda alcanzar 12 metros de altura.
Solucin
Como se debe recordar de los estudios de mecnica, la energa cintica y la
energa potencial son totalmente intercambiables en ausencia de friccin.
En otras palabras, para este caso, la energa potencial que alcanza el agua
debe ser igual a la energa cintica con la que sale de la boquilla
y para la altura de 12 metros
2.5.3 Energa interna
Es la energa asociada a la materia misma e incluye todas aquellas formas
energticas diferentes a la cintica, potencial, elctrica, magntica, de
34
superficie y de distorsin de slidos. En la energa interna se contabili-
zan las energas de rotacin, translacin y vibracin molecular, el espn
nuclear, el momento dipolar magntico, la energa electrnica dentro del
tomo, etc.
En termodinmica no se requiere conocer el valor absoluto de la energa
interna de un sistema en un estado determinado, sino que se requiere
conocer el cambio efectuado en la energa durante el proceso y se puede
por tanto seleccionar un estado de referencia arbitrario para calcular la
energa interna de todos los otros estados. (De la misma forma en que se
asigna el valor de cero a la energa potencial de un cuerpo en un plano
horizontal apropiado).
En ausencia de efectos elctricos, magnticos, de distorsin de slidos y
de tensin superficial, el contenido total de energa de un sistema es el
debido a la suma de las energas interna y externa
E
total
= U + E
cintica
+ E
potencial
(2.10a)
Y el cambio en la energa durante el proceso se puede escribir como
dE = E2 E1 = E = U + E
cintica
+ E
potencial
(2.10b)
2.6 Entropa
Es una propiedad extensiva de la sustancia de trabajo y se representa por S.
Desde el punto de vista de la estructura atmica, la entropa es una medida
de la organizacin estructural de la sustancia: a mayor desorganizacin
mayor entropa. De acuerdo con este criterio, si se tiene una cantidad fija
de una sustancia a una presin determinada (por ejemplo: 1 kg de agua a
1 bar) la cual puede estar como vapor, como lquido o como slido, depen-
diendo de la temperatura, la entropa ser mayor en la fase de vapor que
en la fase lquida y esta a su vez mayor que en la fase slida.
Si se tiene una cantidad fija de una sustancia pura en fase gaseosa y se enfra
mediante extraccin de energa, alcanzar unas condiciones a las cuales pue-
de pasar a la fase lquida, cuando toda se ha convertido en lquido, contina
el enfriamiento, hasta obtener las condiciones para pasar a la fase slida,
en este punto todo el lquido se convierte en slido y luego puede seguir en-
frindose hasta llegar a convertirse en slido cristalino, donde prcticamente
desaparecen las energas de traslacin, vibracin y rotacin de partcula y se
logra la mxima organizacin, condicin en la cual se tiene el cero absoluto
de temperatura, a este estado de mxima organizacin se le asigna el valor de
cero entropa y en cualquier otro estado la entropa ser mayor.
Un estudio ms detallado de esta propiedad puede hacerse mediante la
termodinmica estadstica, este tpico est por fuera del alcance de la ter-
modinmica clsica y por tanto no se trata en este libro.
35
Como se ver ms adelante la entropa es una medida de la degradacin
(prdida de calidad) de la energa, pero sin ser energa.
Las dimensiones para la entropa son energa sobre temperatura; en el
S.I. se expresan en J/K y en sistema ingls en Btu/R. El porqu de estas
unidades se comprender ms adelante.
Entropa especfica es la entropa dividida por la masa y se simboliza por
S = S/M y la entropa molar es la relacin entre la entropa y la cantidad
de sustancia y se simboliza pors = S/N.
2.1 Un gas cumple la siguiente ecuacin de estado

con
a = 0,24203 J m
3
/mol
2
.
b = 2,0956 10
5
m
3
/mol.
c = 9,9106 10
6
m
3
/mol.
T en K, R: Constante universal de los gases y P: Presin.
a. Cules son las unidades de P,R,v en esta ecuacin?
b. Hallar los valores de a, b, c si se desea transformar. La ecuacin
para obtener P en lbf/pulg
2
, T en R y v en pie
3
/lbmol?.
2.2 El poder emisor de un cuerpo se puede expresar por W = A T
2
donde
W: Poder emisor, Btu/pie
2
h
A: Constante = 0,171 10
8

T: Temperatura en R.
a. Cules deben ser las unidades de A?
b. Cul ser la relacin si W debe estar expresado en J/m
2
s y T en C?
2.3 Se ha propuesto la siguiente relacin para calcular la viscosidad de
gases

donde
: Viscosidad del gas, centipoises.
T : Temperatura, R.
M : Peso molecular, lbm/lbmol.
P : Presin, lbf/pulg
2
.
Escribir la relacin anterior en unidades S.I.
36
2.4 El fern se define como la unidad de fuerza requerida para acelerar la
unidad de masa llamada beng con la aceleracin gravitacional de la
superficie lunar en m/s
2
(la cual equivale a 1/6 de la accin gravita-
cional de la tierra).
a. Cunto vale g
c
en este sistema?
b. Cul es el peso en fern de 3 bengs sobre la superficie terrestre?
2.5 Una balanza es calibrada en La Costa para que la lectura sea igual a
la masa que se coloca sobre ella en kg. Si un hombre en La Costa se
sube a la balanza y la lectura es de 82 kg calcular:
a. El peso del hombre en Medelln (1.600 m/snm).
b. El peso del hombre en Bogot (2.600 msnm).
c. La altura sobre el nivel del mar en la cual el peso del hombre
desciende un 1%. (La aceleracin de la gravedad en funcin de la
elevacin sobre el nivel del mar es g = 9,807 3,3210
6
z, con
g en m/s
2
y z en m).
2.6 Calcular la densidad de una mezcla formada por 32 litros de nitroben-
ceno (densidad relativa = 1,2) y 4,5 pie
3
de benceno (densidad relativa
= 0,879) suponiendo que el volumen de la mezcla es la suma de los
volmenes de los componentes puros.
2.7 Un bloque rectangular de grafito flota en la interfase de dos lquidos
inmiscibles. El lquido inferior es un aceite lubricante y el lquido su-
perior es agua, el 54% del volumen total del bloque est sumergido en
el aceite y el resto en agua. Cul es la densidad relativa del aceite?
2.8 Se mezclan 2 litros de agua a 25 C con un lquido desconocido para
formar una mezcla lquida. El volumen y la masa de la mezcla total
son 4.000 cm
3
y 4 kg respectivamente. Si el volumen de la mezcla es
la suma de los volmenes iniciales, determinar la densidad del lquido
desconocido.
2.9 Un tanque con volumen de 0,85 m
3
contiene 16 kg de gas.
a. Determinar el volumen especfico.
b. Calcular el volumen especfico y la densidad del gas que queda en
el tanque despus de que se escapan 12 kg de gas.
2.10 En un termmetro de gas de volumen constante, se halla experimen-
talmente que con independencia del gas usado, el siguiente resultado
es correcto
T
s
/ T
i
= 1,3661
En la cual T
s
es la temperatura de ebullicin a presin atmosfrica y
T
i
es el punto de congelamiento (a presin atmosfrica).
Demostrar que si T
s
T
i
=100, T
s
y T
i
son exactamente el punto de
ebullicin y el punto de congelamiento del agua en la escala Kelvin.
37
2.11 El qumico austriaco Johann Sebastian Farblunget, formul una escala
de temperaturas que nunca se populariz. Los puntos de referencia de
esta escala eran 0 FB (4 C) (la temperatura por debajo de la cual la
nariz de Farblunget comenzaba a gotear y a molestarle) y 1.000 FB
(98 C) el punto de ebullicin de la cerveza.
a. Encontrar una ecuacin para T(C) en funcin de T(FB).
b. Encontrar una ecuacin para T(FB) en funcin de T(R).
c. Cul es la equivalencia de un intervalo de temperatura 10 FB
en C, K, F, R?
2.12 Un termostato con escala de 0 a 100 se utiliza para regular la tem-
peratura de un proceso. Una curva de calibracin de la temperatura
(en C) en funcin de la posicin de la escala (R) es una lnea recta
en un papel logartmico que pasa a travs de los puntos (R
1
= 20, T
1

= 220) y (R
2
= 40, T
2
= 150).
a. Encontrar la ecuacin para T(C) en funcin de R.
b. Estimar la posicin de la escala del termostato necesaria para
obtener una temperatura de 346 F.
2.13 La temperatura de un fluido se mide con un termmetro Celsius y
con uno Fahrenheit. Si la lectura N es la misma numricamente en
los dos termmetros, cul es la temperatura del fluido en K y R?
2.14 Suponiendo una escala lineal de temperatura definida de modo que los
puntos de fusin y ebullicin del agua a 1 bar de presin son respec-
tivamente 100 y 400, hallar la relacin entre la temperatura medida
en dicha escala y la correspondiente en C.
2.15 En un vacumetro se lee 10 pulg de Hg. La presin baromtrica es
29,9 pulg de Hg. Calcula la presin absoluta en bar.
2.16 La presin baromtrica al nivel del mar es 762 mm de Hg cuando en
la cima de una montaa es 737 mm de Hg. Si se supone que el peso
especfico del aire es constante y de 11,8 N/m
3
, calcular la altura de
la montaa.
2.17 El peso especfico del agua de mar se puede calcular a partir de la
relacin emprica
En la cual es el peso especfico y h es la profundidad bajo la superficie
del ocano.
Derivar una expresin para calcular la presin en cualquier punto h y
calcular el peso especfico y la presin a una profundidad de 3,22 km
suponiendo que
0
= 10,3 kN/m
3
y K = 7,98 N/m
7/2
.
2.18 Un manmetro de Bourdon montado en un tanque cerrado lleno de
aire indica 141,1 kPa cuando el barmetro se encuentra en 775 mm
38
de Hg. Si la presin baromtrica desciende a 741,2 mm de Hg, qu
lectura indica el manmetro?
2.19 La ventana de observacin de un antiguo traje de buzo mide aproxi-
madamente 65 cm
2
de rea. Si se intenta mantener una presin de 1
atm en el interior del traje, qu fuerza tendra que soportar la ventana
si el buzo descendiera a una profundidad de 150 m?
2.20 El depsito de la figura 2.8 contiene aceite de densidad relativa 0,75.
a. Determinar la lectura del manmetro A en psi.
b. Cul es la diferencia de presin entre M y N en psi y en Pa?
Figura 2.8 Depsito para el problema 2.20
2.21 Un sistema de alimentacin por gravedad se utiliza para suministrar
agua a un intercambiador de calor. Se necesita una presin de agua
mnima de 30 psig a la entrada del intercambiador.
a. Cul es la elevacin mnima del nivel del agua por encima del
intercambiador?
b. Qu elevacin se requerira si el fluido fuera etanol?
2.22 Se lanza en direccin vertical un chorro de agua por una boquilla con
una velocidad de 82 pie/s en un lugar donde g = 32,174 pie/s
2
. Cul
es la velocidad terica del chorro en un punto que est 72 pies arriba
de la boquilla?
2.23 Una turbina hidrulica recibe agua de un depsito que se encuentra a
100 m por encima de ella. Cul es el flujo mnimo de agua, en kg/s,
para producir una salida permanente en la turbina de 50.000 kW?
2.24 Un fluido en el interior de un cilindro vertical provisto con un pis-
tn sin friccin, como se muestra en la figura 2.9, est en equilibrio
mecnico. La presin atmosfrica es 101.325 kPa. El rea del pistn
es de 3.000 mm
2
. El resorte lineal que tiene una constante de 1.500
N/m, se comprime 250 mm respecto a su elongacin libre. Cul es
la masa del pistn si la presin absoluta del fluido es de 400 kpa?
Aire M
N
3 m
Aceite
A
Hg
23 cm
39
Figura 2.9 Fluido en el interior de un cilindro vertical provisto de un pistn
sin friccin, problema 2.24
2.25 Los compartimientos de los tanques de la figura 2.10 se cierran y se
llenan con aire. El manmetro A indica 207 kPa, el manmetro B re-
gistra un vaco de 254 mm de Hg. Qu indica el manmetro C si se
conecta al compartimiento 1, pero est dentro del compartimiento 2?
La presin baromtrica es de 101 kPa.
Figura 2.10 Compartimientos llenos de aire para el problema 2.25
2.26 En una cascada el agua fluye a razn de 4,5 10
6
galones/h y cae
desde una altura de 170 pies. Determinar la potencia terica (en kW)
que podra ser generada por una planta de energa instalada al final
de la cada de agua.
P atm
Fluido
A
B
2
C
1
3. Ecuaciones de balance
Hasta ahora se han estudiado algunas de las propiedades termodinmicas
de la sustancia de trabajo, entre ellas una de particular importancia, la
energa.
Este captulo presenta la energa no como propiedad sino como transferen-
cia durante un proceso, clasificndola como calor o como trabajo depen-
diendo de la causa de la transferencia. Adems, se siguen cuidadosamente
los cambios que experimenta el sistema mediante un esquema tradicional
de contabilidad, que conduce a la formulacin de las ecuaciones de ba-
lance de masa, energa y entropa y su aplicacin en diversos casos.
3.1 Calor
Es el flujo de energa a travs de los lmites del sistema en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores. Una vez que
la energa trmica ha cruzado la frontera ya no se considera como calor
sino que pasa a ser parte de la componente trmica de la energa interna
del sistema o de los alrededores y por tanto no afecta la energa cintica
o potencial del sistema.
Como se puede concluir de la definicin anterior, un flujo de energa
debida a un gradiente de temperatura dentro del sistema no puede ser
llamado calor.
El calor se simboliza por Q, sus unidades en S.I. son Joules (J) y en el
sistema ingls Btu; se puede expresar la cantidad de energa en forma de
calor por unidad de masa como
q = Q/M
y el flujo de calor por unidad de tiempo .
Teniendo en cuenta que el calor es una energa en trnsito, es importante
saber cul es la direccin, si la energa entra al sistema se representa por
Q
e
y si lo abandona, por Q
s
y son siempre cantidades positivas; otra con-
vencin muy utilizada es considerar el calor como positivo cuando entra
al sistema y negativo cuando lo abandona, en otras palabras
Q
neto
= Q
e
Q
s
41
3.2 Trabajo
Es el flujo de energa mecnica, debido a fuerzas motrices distintas al
gradiente de temperatura, que atraviesa los lmites del sistema y que
puede ser convertido completamente (por lo menos en teora) por un
dispositivo apropiado, al equivalente de una fuerza que se mueve a travs
de una distancia.
Considerando el esquema mostrado en la figura 3.1, el trabajo hecho
por el sistema al expandirse, debido a una diferencia de presin entre el
sistema y sus alrededores es equivalente al trabajo para levantar el peso
una distancia z.
Figura 3.1 Esquema del trabajo hecho por un sistema
En otras palabras,
W = F dz (3.1)
Al igual que con el calor, es importante conocer la direccin del flujo de
trabajo y se puede representar W
e
trabajo hecho sobre el sistema y W
s
tra-
bajo realizado por el sistema. Arbitrariamente muchos autores consideran
un trabajo neto W = W
s
W
e
, el cual es positivo si es hecho por el sistema
sobre los alrededores y negativo en caso contrario.
Se puede expresar la cantidad de trabajo por unidad de masa como w =
W/M y la cantidad de trabajo por unidad de tiempo por .
3.2.1 Trabajo para vencer fuerzas de friccin
En la figura 3.2, la fuerza que causa el desplazamiento es la componente
horizontal de la fuerza F, de tal manera que la ecuacin 3.1a se convierte
en
W = F cos dx
Si F y son constantes entonces
W
e
= F cos x (3.1 a)
F = M g
dz
Sistema
42
Figura 3.2 Trabajo realizado para vencer fuerzas de friccin
3.2.2 Trabajo para levantar un peso
En la figura 3.1 el trabajo para levantar un cuerpo de masa M a una altura
dz se puede escribir como
y por tanto
(3.1 b)
El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energa
potencial.
3.2.3 Trabajo para acelerar un sistema
La ecuacin 3.1 para el trabajo hecho sobre un sistema de masa M que se
somete a una aceleracin a constante se transforma en
entonces
luego
(3.1 c)
El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energa
cintica.
3.2.4 Trabajo en procesos con resortes
Si se considera como sistema un resorte ideal, sin peso ni rozamiento y
que cumple la ley de Hooke F = kx (vase figura 3.3), la ecuacin 3.1 se
convierte en
F
q
1
2
x
43
W
e
= kxdx
y
(3.1 d)
Este trabajo aumenta la energa interna del sistema.
3.2.5 Trabajo en procesos elctricos
El trabajo para cargar una partcula neutra que se encuentra sometida a
un campo elctrico , hasta adquirir una carga q, est dado por
pero
dq = I d
donde I es la intensidad de corriente y es el tiempo, luego
W
e
= I d
y
W
e
= I (
2

1
) (3.1 e)
3.2.6 Trabajo de expansin o compresin para procesos
en sistema cerrado
Para ilustrar este tipo de trabajo se puede considerar el gas contenido en
un cilindro con un mbolo que se desplaza sin rozamiento, sometido a una
fuerza F
res
como se muestra en la figura 3.4.
Si el cambio se lleva a cabo mediante un proceso de cuasi equilibrio
F
res
= P
res
A
donde P
res
es la presin ejercida por el gas sobre el rea transversal del
pistn, A, entonces
W = F
res
dx = P
res
A dx
pero
Figura 3.3 Esquema del trabajo realizado sobre un resorte
x = x
1 x = x
0
F
44
A dx = dV
luego
W = P
res
dV
(3.2)
P y V son respectivamente presin y volumen del sistema.
Si V
2
> V
1
, se trata de un trabajo hecho por el sistema, si V
2
< V
1
, ser un
trabajo realizado sobre el sistema.
La evaluacin del trabajo se puede hacer analticamente si se conoce la
relacin entre P y V, por ejemplo, P V
n
= constante; o grficamente me-
diante la evaluacin del rea bajo la curva en un diagrama P V, la cual
puede hacerse utilizando mtodos numricos como el trapezoidal o el de
Simpson entre otros.
Considerando la figura 3.5 se ve claramente que el trabajo de expansin
para llevar el sistema desde el estado 1 al estado 2, depende de la trayec-
toria seguida durante el proceso, ya que el rea bajo la curva cambia si la
trayectoria cambia.
Figura 3.4 Trabajo en sistemas cerrados
Figura 3.5 Representacin del trabajo de expansin o de compresin en un
sistema cerrado
P
res
x
2 x
1
F
res
P
V
1
2
45
3.2.7 Trabajo de flujo
Es el trabajo que una cantidad de sustancia realiza para salir del volumen
de control, venciendo la presin de oposicin del fluido que lo precede; o
el trabajo hecho sobre la sustancia por el fluido que le sigue para entrar
al volumen de control.
Figura 3.6 Trabajo de flujo
De acuerdo con la figura 3.6 el trabajo de flujo en e es
pero si se considera un diferencial de masa con volumen especfico dV = v
e

dM y
(3.3a)
De la misma forma, el trabajo de flujo en s es
(3.3b)
3.2.8 Trabajo en el eje
El trabajo en el eje es la mxima cantidad de trabajo que se puede obte-
ner del flujo de un fluido a travs de algn componente del equipo donde
se realiza trabajo (es tambin la mnima cantidad de trabajo que tendra
que ser suministrada a un fluido cuando pasa por un dispositivo donde se
realiza trabajo).
La mxima cantidad de trabajo que puede obtenerse del sistema se logra
solo mediante un proceso internamente reversible, cualquier proceso real
entre los mismos dos estados producir una cantidad menor. O en forma
anloga, la mnima cantidad de trabajo que se debe suministrar a un cuerpo
se obtiene mediante un proceso cuasi esttico.
Considrese la figura 3.7, en la cual un fluido fluye a travs de una turbina
o de un compresor. Si se escoge como sistema una masa fija de fluido (sis-
tema cerrado) y se estudia durante su paso a travs del volumen de control,
entonces para este sistema existen tres formas de trabajo: a) el trabajo
de flujo que hace sobre el sistema el fluido que le sigue para llevarlo a lo
largo de la tubera, dado por P
ent
, V
ent
, b) el trabajo que es transmitido al
eje, W
eje
y c) el trabajo que hace el sistema sobre el fluido que le precede,
P
sal
, V
sal
. Por tanto, el trabajo neto que sale del sistema es
s
dm dm
e
46
(3.4)
y despejando el trabajo realizado en el eje
(3.5)
Ahora bien, si se considera que
entonces

que al ser sustituida en la ecuacin 3.5 da
(3.6)
Debe recordarse aqu que W
eje
es el trabajo neto transferido al eje y por
tanto ser una cantidad positiva si el fluido realiza trabajo sobre el eje o,
en caso contrario, ser una cantidad negativa.
Figura 3.7 Trabajo en el eje en un sistema abierto
De la misma manera que para sistemas cerrados, la ecuacin 3.6 se puede
evaluar analticamente si se conoce la relacin entre el volumen y la presin
o grficamente mediante la evaluacin del rea comprendida entre la curva
y el eje de presin en un diagrama presin volumen (vase figura 3.8)
Figura 3.8 Evaluacin grfica del trabajo en el eje
Entrada
Volumen
de control
Salida
W
eje
P
1
2
V
47
Ejemplo 3.1
Un gas dentro un cilindro con un pistn de 18 kg (vase la figura 3.4) a
una presin de 2,5 bar ocupa un volumen de 0,1 m
3
y se mantiene en esa
posicin mediante un pasador. Al retirarse el pasador, el gas se expande (sin
friccin en el pistn) siguiendo una trayectoria en la cual PV = constante,
hasta que su volumen es cuatro veces el volumen inicial. Calcula:
a. El trabajo total hecho por el gas.
b. El trabajo hecho por el gas contra la atmsfera.
c. La velocidad final del pistn.
Solucin
a. Si se escoge como sistema el gas confinado en el arreglo cilindro pistn
entonces este sistema realiza trabajo contra la atmsfera (para compri-
mirla) y contra el pistn (para acelerarlo)
W
total sistema
= W
atm
+ W
pistn
y el trabajo total se puede calcular en este caso como
W
total
= PdV
pero como P V = constante, entonces
W
total
=
constante
dV
V
W
total
= constante ln V
2
/V
1
= constante ln 4
El valor de la constante se puede encontrar de las condiciones iniciales
constante = 2,5 bar 0,1 m
3
= 0,25 bar m
3
= 25 kJ
y por tanto
W
total
= 25 ln 4
W
total
= 34,66 kJ
b. Para calcular el trabajo hecho contra la atmsfera se considera que esta opone
una fuerza constante y el trabajo en este caso se puede calcular por
W
atm
= P
o
dV
en la cual P
o
es la presin atmosfrica constante. Por tanto
W
atm
= P
o
V = 101,325 kPa 0,3 m
3
=30,4 kJ
c. El trabajo hecho sobre el pistn es entonces
W
pistn
= 34,66 30,4 = 4,26 kJ
y de la ecuacin 3.1c con se obtiene
Ejemplo 3.2
Durante la experiencia que se esquematiza en la figura 3.9 se obtuvo la
tabla de datos 3.1. Se logr que el agua pasara de un estado de equilibrio
48
a 5,0 MPa y 40 C hasta un nuevo estado a 7,0 MPa y 400 C suministrando
calor desde una fuente a 773 K.
Figura 3.9 Esquema ilustrativo del ejemplo 3.2
Tabla 3.1 Datos obtenidos luego de efectuar el ciclo que se esquematiza
en la figura 3.9
P(MPa) V(l) t(C)
5,0 1,01 40
5,2 4,85 76
5,4 8,62 115
5,6 12,5 156
5,8 16,49 178
6,0 20,47 200
6,2 24,42 220
6,4 28,51 245
6,6 32,20 294
6,8 36,12 347
7,0 39,93 400
El trabajo realizado sobre el resorte ideal fue de 37,87 kJ que se observa
en el medidor W acoplado al resorte. Evaluar:
a. El trabajo que efecta el agua.
b. El trabajo perdido por friccin.
c. La relacin k/A
2
, donde k es la constante del resorte ideal y A es el rea
transversal del pistn.
P
Q
Vaco
773 K
T
1 kg de agua
W
49
Solucin
Tomando como sistema el kilogramo de agua dentro del tanque, se trata
de un sistema cerrado que recibe una cantidad de calor y realiza un tra-
bajo contra el pistn, contra el resorte y para vencer la friccin entre el
mbolo y la pared del tanque. Considerando que este proceso se realiza
cuasiestticamente, o de una manera internamente reversible
a. El trabajo que efecta el agua ser
no se conoce la ecuacin que relaciona P con V para efectuar la integracin
analtica, pero se tiene una tabla que reporta las medidas del volumen a
diferentes presiones desde el estado inicial de 5 MPa y 40 C hasta el estado
final de 7 MPa y 400 C.
Representando estos datos en un diagrama PV (vase figura 3.10), prc-
ticamente todos los puntos estn sobre una lnea recta cuyas coordenadas
iniciales son (5,0, 1,01) y las finales son (7,0, 39,93).
Figura 3.10 Diagrama PV del ejemplo 3.2
Entonces el trabajo hecho por el agua ser igual al rea bajo la curva que
se representa. Esa rea corresponde al rea de un trapecio con base menor
= 5,0, base mayor = 7,0 y altura (39,93 1,01), y por tanto
rea = (base menor + base mayor)/2 altura.
reemplazando
luego
W = 233,52 kJ
es el trabajo total hecho por el agua.
P(MPa)
7
5
f
i
1,01
39,93 V(l)
50
b. Para calcular la energa gastada en vencer la friccin se usa la relacin
W
friccin
= W
hecho por el sistema
W
para mover el pistn
W
para comprimir el resorte
Ya se conoce el trabajo hecho por el sistema.
El trabajo para mover el pistn donde P es la presin debida
al peso del pistn que es constante e igual a 5.0 MPa (puesto que inicial-
mente el agua solo est soportando el pistn y el resorte no est ofreciendo
ninguna resistencia) y V es el cambio de volumen experimentado por el
agua.
W
pistn
= P V = 5,0 10
3
kPa (39,93 1,01) 10
3
m
3

W
pistn
= 194,6 kJ
El trabajo para comprimir el resorte W
resorte
= 37,87 kJ de acuerdo con la
informacin disponible.
W
friccin
= W
agua
W
pistn
W
resorte
W
friccin
= 233,52 194,60 37,87 = 1,05 kJ
c. Para hallar el valor de la relacin k/A
2
, considerando nuevamente el
trabajo hecho sobre el resorte
Expresando x (longitud que se comprime el resorte) en trminos del cambio
del volumen del sistema y el rea del pistn
se tiene
Ejemplo 3.3
Se desea comprimir 0,685 kg/s de aire mediante un compresor centrfugo
desde una presin de 0,8 bar y una temperatura de 298 K hasta una presin
de 3,2 bar. La densidad del aire a la entrada del compresor es 0,935 kg/m
3
.
Estimar la potencia requerida para impulsar el compresor, suponiendo que
durante el proceso de compresin no hay que vencer fricciones y que la pre-
sin y el volumen del aire en cada momento estn relacionados mediante la
ecuacin P v
1,4
= constante.
Solucin
Se trata de un proceso que ocurre en sistema abierto, donde la frontera
la constituyen las paredes del compresor, y la sustancia de trabajo es el
aire sobre el cual se est realizando un trabajo de eje para aumentar su
presin. Como no hay que vencer fricciones, la potencia para impulsar el
51
compresor es recibida totalmente por el aire el cual sufre un proceso de
transformacin cuasi esttico.
se puede evaluar analticamente pues se conoce la relacin entre P y v, y
las condiciones de presin a la entrada y a la salida, P V
1,4
= constante.
Si se toma n = 1,4, entonces
P v
n
= k
1
y P
1/n
v =k
2
k
1
y k
2
son constantes.
Reemplazando v en trminos de P
k
2
= v
s
P
s
1/n
= v
e
P
e
1/n
Reemplazando k
2
en trminos de las condiciones de entrada o salida, de-
pendiendo de lo que ms convenga
pero
Al reemplazar n = 1,4
P
e
= 0,8 bar = 80 kPa,
P
s
= 3,2 bar = 320 kPa
y
se obtiene
w
eje
= 145.604 kJ/kg
52
o sea trabajo hecho sobre el sistema.
= w
eje
= 0,685 kg/s 145,604 kj/kg = 99,74 kW suministrados
al sistema.
3.3 Ecuaciones de balance
El comportamiento de un sistema se puede estudiar siguiendo los cambios
de estado que experimenta durante un proceso y los flujos de masa, energa
y entropa que atraviesan los lmites del sistema, por ello al enfrentar el
anlisis de un proceso es importante el concepto de contabilidad de una
cantidad fsica extensiva. Esta contabilidad puede representarse mediante
una relacin que se conoce como ecuacin de balance:

(3.7)
3.3.1 Balance de masa
En todo proceso donde no se presentan reacciones nucleares la masa total
se conserva y en ese caso no existe generacin ni consumo y la ecuacin
3.7 para el balance de masa de un sistema que sufre un proceso durante
un tiempo d se transforma, vase figura 3.11.
Figura 3.11 Esquema del balance de masa
(3.8)
En la cual dM/d representa la variacin de la masa con el tiempo dentro
del sistema y y representan la cantidad diferencial de flujo de masa
que entra y sale del sistema respectivamente.
Integrando la ecuacin 3.8 entre dos lmites de tiempo
Masa que entra
al sistema
Variacin
de masa
Masa que abandona
el sistema
53
(3.9)
1. Balance de masa en un sistema cerrado
Teniendo en cuenta que en un sistema cerrado no hay flujo de masa entonces
La ecuacin 3.8 queda
(3.10)
2. Balance de masa en un sistema abierto
Considerando que el sistema abierto permite flujo de masa se pueden
presentar dos casos:
a. Flujo estable: quiere decir que en el interior del sistema no se presenta
acumulacin de masa y por tanto la ecuacin 3.8 queda
y la ecuacin 3.9 se convierte en

la cual se puede transformar si se escribe la masa en trminos de la
densidad y del volumen, para producir

en la cual representa el caudal (volumen por unidad de tiempo) de
la i-sima corriente. El caudal se puede escribir tambin en trminos
de la velocidad del fluido y del rea transversal de flujo as
(3.11)
Esta ecuacin es llamada la ecuacin de continuidad y es vlida para
flujo unidireccional a travs de una porcin de un tubo de corriente.
Para estudios de flujo bi y tridimensionales deben usarse expresiones
diferenciales de la ecuacin de continuidad.
b. Flujo uniforme: es cuando se presenta variacin de masa en el interior
del sistema a velocidad constante. La ecuacin 3.9 se transforma en
Ejemplo 3.4
Se alimenta metano de una densidad de 0,52 kg/m
3
a un quemador (vase
figura 3.12). El metano entra a 30 m/s a travs de una tubera con seccin
transversal de 8,2 cm
2
. Al quemador tambin entra aire con una densidad de
1,2 kg/m
3
de tal manera que la relacin masa de aire/combustible sea 21 por
una tubera de 6 pulgadas de dimetro. Los gases de la combustin (=0,68
kg/m
3
) escapan por medio de una tubera de 6 pulgadas de dimetro.
Calcular la velocidad de entrada del aire al quemador, el flujo msico y la
velocidad de salida de los gases de combustin.
54
Solucin
Figura 3.12 Ilustracin del proceso indicado en el ejemplo 3.4
Si se considera que el quemador opera con un flujo estable entonces el
balance de masa queda as
pero
El rea de la tubera de entrada del aire es
y por tanto
Reemplazando con los datos suministrados en las unidades apropiadas
El flujo msico de salida de los gases se calcula
y la velocidad de salida de los gases obtenida es
Metano
Gases
de combustin
Aire
Quemador
55
Ejemplo 3.5
Un radiador contiene 3 kg de una mezcla anticongelante de etilen glicol
agua al 30% en peso de etilen glicol. Se desea elevar la concentracin del
etilen glicol al 50%.
a. Cunto etilen glicol puro se debe aadir si no se saca lquido del ra-
diador?
b. Cunto etilen glicol se debe aadir, si al comienzo dentro del radiador
hay una cantidad tal que al final queden 3 kg de mezcla sin sacar nada
de material del radiador?
Solucin
Si se considera como sistema el radiador que contiene una cantidad de
anticongelante y se le va adicionando sustancia para aumentar su concen-
tracin, el balance total de masa es
M dentro del sistema = M
f
M
i
= M
e

El balance para el etilen glicol es
0,5M
f
0,3 M
i
= M
e
El balance para el agua
0,5M
f
0,7 M
1
= 0
siendo: M
i
= masa total dentro del radiador al comienzo.
M
f
= masa total dentro del radiador al final.
M
e
= masa total que entra al radiador y que es etilen glicol puro.
a. En este caso M
i
= 3 kg, M
f
y M
e
son incgnitas. Tomando dos de las
tres ecuaciones de balance de material planteadas se pueden conocer
M
f
y M
e
.
Del balance total
M
f
3 kg = M
e
M
f
= M
e
+ 3 kg
y reemplazando en el balance para etilen glicol
0,5(M
e
+ 3 kg) 0,3 3 kg = M
e
luego
M
e
= 1,2 kg es la cantidad de etilen glicol puro que debe aadirse.
M
f
= 1,2 kg + 3 kg
M
f
= 4,2 kg es la cantidad total de anticongelante al 50% en peso de etilen
glicol en el radiador.
b. En este caso M
f
= 3 kg, M
i
y M
e
son las incgnitas. Tomando dos de las
tres ecuaciones de balance de materia planteadas se pueden conocer
M
i
y M
e
.
56
Del balance total 3 kg M
i
= M
e
Del balance de agua 0,5 3 kg = 0,7 M
i
luego
M
e
= (3 2,14 ) kg = 0,86 kg
La masa de etilen glicol puro que se aade es 0,86 kg para obtener una
solucin anticongelante al 50% en peso; en el radiador haba inicialmente
2,14 kg de una solucin al 30% de etilen glicol.
En procesos en los cuales se da reaccin qumica se puede realizar un
balance de masa total o balances por componentes. En estos ltimos, los
trminos generacin o consumo pueden aparecer en la ecuacin.
Ejemplo 3.6
Un proceso antiguo para la produccin de cido clorhdrico requiere ca-
lentar una mezcla de NaHSO
4
y NaCl en un horno especial. Si la reaccin
estequiomtrica es
NaHSO
4
(s) + NaCl (s) Na
2
SO
4
(s) + HCl (g)
y ocurre en su totalidad, establecer el balance para cada uno de los com-
ponentes y el balance total de materia, si se alimentan al horno 140 kg de
NaHSO
4
, 58,5 kg de NaCl y 10 kg de Na
2
SO
4
cada hora.
Solucin
Tomando como sistema el horno (vase figura 3.13).
Figura 3.13 Ilustracin del proceso indicado en el ejemplo 3.6
Teniendo como referencia la ecuacin 3.7, si se considera que dentro del
horno no se da acumulacin de masa, pues al mismo ritmo se alimenta y
se extrae el producto, el trmino de variacin en el interior del sistema es
cero para todos los componentes.
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, 1 mol de NaHSO
4
reac-
ciona con un mol de NaCl, o sea que 120 kg de NaHSO
4
reaccionan con
58,5 kg de NaCl, y en este caso el reactivo lmite es el NaCl, luego
Balance de masa para el NaHSO
4
:
0 = Entrada Salida Consumo
0 = 140 kg/h Salida 120 kg/h
La cantidad de NaHSO
4
que sale sin reaccionar es 20 kg/h.
Entrada
Salida
Horno
57
Balance de masa para el NaCl:
0 = Entrada Consumo
0 = 58,5 kg/h 58,5 kg/h
Balance de masa para el Na
2
SO
4
0 = Entrada Salida + Generacin
0 = 10 kg/h Salida + 142 kg/h
La cantidad de Na
2
SO
4
que se retira del horno es 152 kg/h.
Balance de masa para el HCl
0 = Salida + Generacin
0 = Salida + 36,5 kg/h
La cantidad de HCl que se retira del horno es 36,5 kg/h.
Balance total de masa
0 = Entrada Salida
Entrada = 140 kg/h NaHSO
4
+ 10 kg/h Na
2
SO
4
+ 58,5 kg/h NaCl
Entrada = 208,5 kg/h
Salida = 20 kg/h NaHSO
4
+ 36,5 kg/h HCl + 152 kg/h Na
2
SO
4
Salida = 208,5 kg/h
Estos resultados estn de acuerdo con lo planteado en la ecuacin de
balance de masa.
3.3.2 Balance de energa
Hasta mediados del siglo XIX se consideraba al calor y al trabajo como
magnitudes de distinta naturaleza. Fue James Prescot Joule quien entre
1840 y 1849 llev a cabo cuidadosos experimentos acerca de la naturaleza
del calor y el trabajo.
Bsicamente se trataba de experiencias sencillas en las cuales una cantidad
medida de agua se pona dentro de un recipiente aislado (vase figura 3.14)
y se agitaba por medio de un agitador rotatorio.
Figura 3.14 Experimento de Joule
Peso
58
A medida que el peso baja una distancia determinada, se realiza una cantidad
de trabajo sobre el agitador que a su vez lo transmite al agua produciendo un
aumento de temperatura y esa energa mecnica transmitida incrementa la
energa interna del agua. Midiendo cuidadosamente el incremento de tempera-
tura, Joule calcul el incremento en la energa interna. Por otra parte, calcul
tambin el trabajo hecho por el peso en su descenso dndose cuenta que cuando
se suministraba una cantidad de trabajo mecnico el efecto era equivalente al
causado por el suministro de una cantidad de calor, establecindose as el equi-
valente mecnico del calor. El mejor valor obtenido por Joule fue
1 Btu = 772,5 lbf pie
1 cal = 4.155 J
mediciones posteriores han fijado estos valores ms exactamente en
1 Btu = 777,647 lbf pie
1 cal = 4,184 J
Estos resultados llevan a la conclusin de que la energa es una cantidad
conservativa y que puede manifestarse de diversas formas.
Si para un sistema cualquiera que sufre un proceso se realiza un balance de
energa, teniendo en cuenta que esta es una cantidad conservativa y por tanto
no existe generacin ni consumo, entonces la ecuacin 3.7 queda reducida a
Si se plantea el balance de energa entre un tiempo y un tiempo + d se
tiene dE
sist
/d representa la variacin de la energa total dentro del sistema
con respecto al tiempo. Y, en ausencia de efectos elctricos, magnticos,
de tensin superficial y de distorsin de slidos, tenemos
La entrada de energa al sistema puede darse de diversas formas:
Con el flujo msico
Con el flujo de calor
Con el flujo de trabajo
La salida de energa del sistema puede darse de las mismas tres formas
59
El trmino W(total) representa todas las formas de trabajo (elctricas,
magnticas, de eje, de expansin o compresin de los lmites del sistema,
de flujo, etc.), y puede representarse como:
W
(total)
= W
flujo
+ W
mecnico
En la cual W mecnico representa todas las formas de trabajo excepto el trabajo
de flujo. Reemplazando la ecuacin 3.3 en la ecuacin anterior se obtiene
W
(total)
= M P v + W
mecnico
La ecuacin general de balance de energa queda
factorizando
El trmino u + P v (propiedades de la sustancia) aparece en repetidas
ocasiones en desarrollos termodinmicos y por conveniencia se ha definido
como una nueva propiedad termodinmica llamada entalpa
h = u + P v (3.12)
Reemplazando en la ecuacin general del balance de energa

(3.13)
La ecuacin 3.13 permite contabilizar la energa teniendo en cuenta que
es una cantidad conservativa, quiere decir que la energa total se conserva
aunque adopte diferentes formas. Cuando desaparece una forma de energa
60
surge simultneamente otra y esto se aplica al sistema y a sus alrededores
durante un proceso, luego: variacin de energa del sistema + variacin
de energa de los alrededores = 0, es decir,
d (E)
sistema
+ d (E)
alrededores
= d (E)
Universo
= 0 (3.14)
Esta relacin constituye la formulacin de la primera ley de la termodin-
mica, es una ley emprica que se basa en inducciones a partir de observa-
ciones experimentales, an no ha sido demostrada.
Es bueno recalcar que la energa interna representa la energa almacenada
en el sistema pero el producto Pv no tiene este significado, luego la entalpa
es una propiedad til pero no representa la energa almacenada.
1. Balance de energa en un sistema cerrado
Un sistema cerrado que no permite transferencia de masa a travs de la
frontera, tampoco puede transferir energa con la masa, entonces la ecua-
cin 3.13 se simplifica
(3.15 )
Por lo general, solo se da un determinado flujo de energa que entra al siste-
ma en forma de calor o en forma de trabajo y lo mismo ocurre con respecto
a la salida, adems el sistema no se desplaza ni cambia de posicin con
respecto a un plano de referencia durante un proceso, entonces la relacin
puede simplificarse en ese caso y presentarse de diferentes formas
(3.15 a)
(3.15 b)
integrando
(3.16 a)
M u = Q
neto
W
neto
(3.16 b)
Ejemplo 3.7
Un gas contenido dentro de un cilindro con pistn cumple un proceso
cclico en tres etapas. Primero se expande a presin constante con una
adicin de calor de 50 kJ y la realizacin de un trabajo de 25 kJ. Luego se
enfra a volumen constante con remocin de 30 kJ de calor. Finalmente
mediante un proceso adiabtico regresa a sus condiciones iniciales.
a. Representar el proceso en un diagrama P-V.
b. Determinar el trabajo del proceso adiabtico.
c. Determinar el trabajo neto del ciclo.
61
d. Determinar la energa interna de gas en cada uno de los estados interme-
dios si se le asigna un valor de cero a la energa interna inicial.
Solucin
Tomando como sistema la cantidad de gas en el cilindro, es un sistema ce-
rrado sometido a un proceso cclico en tres etapas: 12 a P = constante;
23 a V = constante y 31 con Q = 0.
a. La representacin en un diagrama P-V de este proceso se indica en la
figura 3.15.
Figura 3.15 Diagrama P-V del proceso indicado en el ejemplo 3.7
b. Haciendo un balance de masa y de energa para la etapa adiabtica,
considerando que el sistema permanece fijo con respecto a un punto
de referencia, luego no experimenta cambios en su energa potencial ni
cintica, se tiene
M
1
M
3
= 0
U
1
U
3
= W
e

Para calcular W
e
es necesario conocer la variacin de la energa interna
U
1
U
3
= (U
3
U
1
) = U
13
U
13
= U
12
+ U
23

La variacin de energa interna de 1 a 2 puede calcularse a partir de un
balance de energa para ese proceso as
U
2
U
1
= Q
e 12
W
s 12
= (50 25) kJ
U
12
= 25 kJ
La variacin de energa interna de 2 a 3 puede calcularse a partir de un
balance de energa para ese proceso as
U
3
U
2
= Q
s 23
= 30 kJ
luego reemplazando, se tiene
U
13
= 25 30 = 5 kJ
U
31
= U
13
= 5 kJ
de la relacin anterior W
e
= 5 kJ.
P
1
2
V
3
62
c. Para determinar el trabajo neto del ciclo, se hace un balance de energa
global; teniendo en cuenta que no hay variacin de energa dentro del
sistema
Q
neto
= W
neto
Q
e 12
Q
s 23
= W
neto
50 30 = 20 kJ es el trabajo neto.
d. Si se toma como referencia la energa interna en el estado 1 igual a cero
U
2
U
1
= 25 kJ; U
2
= 25 kJ.
U
3
U
2
= 30 kJ; U
3
= 5 kJ.
2. Balance de energa en un sistema abierto
En general el ingeniero trata de disear equipos y procesos que operen en
rgimen permanente o estacionario durante largos periodos de tiempo, estos
procesos son de operacin y mantenimiento ms sencillos que los no estacio-
narios. De acuerdo con esto se pueden adoptar dos modelos para el estudio
de los sistemas abiertos.
Modelo de estado estable, flujo estable: es un modelo en el cual las pro-
piedades de la sustancia de trabajo en un punto dado no cambian con
el tiempo y se consideran las siguientes suposiciones:
El volumen de control no tiene un movimiento relativo a un eje coorde-
nado.
El estado de la masa en cada punto en el interior del volumen de control
no vara con el tiempo.
La masa que fluye a travs de los lmites del sistema (frontera) conserva
su estado termodinmico con el paso del tiempo y no se acumula.
La velocidad a la cual el calor y el trabajo fluyen a travs de los lmites
del sistema permanece constante.
Teniendo en cuenta estas suposiciones, se analizan nuevamente todos los
trminos de la ecuacin 3.13.
Con respecto a la variacin de energa dentro del sistema, esta solo puede
presentarse si existe variacin de masa, pero la condicin del modelo es
que no hay acumulacin de masa, luego este trmino siempre es cero.
Con respecto a la energa que entra o sale con la masa, se debe tener
presente que no vara con el tiempo, lo mismo para los flujos de calor y
trabajo, y la ecuacin 3.13 se convierte en

(3.17)
63
Ejemplo 3.8
Se comprime aire en un proceso de estado estable flujo estable y sin friccin
desde 90 kPa, 15 C y v = 0,918 m
3
/kg hasta 130 kPa de tal manera que
P (v + 0,25) = constante. La velocidad a la entrada del compresor puede
despreciarse, a la salida es de 110 m/s.
Cul es el trabajo requerido para la compresin por kilogramo de aire y
la cantidad de calor asociada con el proceso, si la entalpa a la entrada es
290 kJ/kg y a la salida 295 kJ/kg.
Solucin
De acuerdo con el enunciado (vase figura 3.16), puede considerarse que
no hay variacin en la energa potencial de la sustancia que sale con res-
pecto a la sustancia que entra, adems, el volumen de control permanece
fijo con respecto a un punto de referencia.
Figura 3.16 Representacin esquemtica del proceso de compresin
El balance de masa, teniendo en cuenta que no hay acumulacin en el in-
terior del sistema, es pero no se conoce cul es el flujo msico.
El balance de energa es
como no se conoce el flujo msico se puede plantear el balance por unidad
de masa y la relacin se transforma as
en la cual w
e
y q
s
son incgnitas, es necesario disponer de otra relacin
para resolver el problema.
Se sabe que y se conoce cmo est relacionado v con P
cte = Pe (ve + 0,25) = 90 kPa (0,918 + 0,25)m
3
/kg
cte = 105,12 kJ/kg
Q
s
e s
Compresor
W
e
64
quiere decir que es necesario suministrar en forma de trabajo 28,65 kJ por
cada kg de aire que se vaya a comprimir.
Conociendo este trabajo se puede reemplazar en la ecuacin del balance
de energa para saber la cantidad de calor asociada con el proceso.
En este proceso es necesario suministrar una energa en forma de trabajo
de 28,65 kJ por kg de aire que se comprime y se liberan 17,6 kJ de calor
por kg de aire.
Modelo de estado uniforme, flujo uniforme: a este modelo corresponden
por ejemplo, los procesos que ocurren cuando se llenan o vacan tanques.
En l se consideran las siguientes suposiciones:
El volumen de control permanece en una posicin relativa constante
con respecto a un eje coordenado.
El estado de la masa dentro del volumen de control puede cambiar con
el tiempo, pero este cambio es a velocidad constante.
El estado de la masa que fluye a travs de los lmites del sistema no vara
con el tiempo.
Los flujos de calor y trabajo si los hay, son constantes en el tiempo. En
este caso habr que entrar a considerar si tienen o no validez todos los
trminos de la ecuacin 3.13.
Ejemplo 3.9
Vapor de agua a una presin de 1,4 MPa y 300 C fluye por una tubera que
est conectada, por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se
abre y el tanque se llena hasta cuando la presin llega a 1,4 MPa, en ese mo-
mento la vlvula se cierra. El proceso es adiabtico y los cambios de energa
cintica y potencial se pueden considerar despreciables, adems se cuenta
con la informacin de la tabla 3.2 acerca de las propiedades aP = 1,4 MPa.
Tabla 3.2 Datos para el ejemplo 3.2
t (C) u (kJ/kg) h (kJ/kg)
300 2.785,2 3.040,4
350 2.869,2 3.149,5
400 2.952,5 3.257,5
500 3.121,1 5.474,1
65
Si se escoge como lmite del sistema el tanque que inicialmente est vaco,
entonces los balances de masa y de energa son
o en forma integrada
pero M
i
= 0 (el tanque estaba inicialmente vaco)
Balance de energa
integrando nuevamente con M
i
= 0
la cual conduce a
Con los datos proporcionados por el problema se puede encontrar la en-
talpa a la entrada
h
e
= 3.040,4 kJ/kg (a 1,4 MPa y 300 C)
y por tanto u
f
= 3.040,4 kJ/kg. Con este valor se puede mirar, en la tabla
de propiedades, a qu valor de temperatura corresponde el valor encontra-
Figura 3.17 Esquema del proceso indicado en el ejemplo 3.9
Determinar la temperatura final del vapor en el tanque.
Solucin
La figura 3.17 presenta un esquema del proceso.
Vapor de agua
Vaco Q = 0
66
do de energa interna. Se puede observar que el valor de energa interna
en el estado final est entre los dos ltimos valores reportados en la tabla
de propiedades. Si se supone que la temperatura y la energa interna se
comportan linealmente para intervalos pequeos de temperatura (esto
es, suponiendo que entre valores contiguos de la tabla de propiedades se
puede utilizar interpolacin lineal) entonces utilizando la ecuacin de una
lnea recta entre dos puntos
en la cual los subndices 1 y 2 representan dos valores contiguos en la
tabla de propiedades y el subndice el punto en el cual se quiere hallar
una de las propiedades.
Despejando
Se dice que un sistema que experimenta un proceso se encuentra en con-
dicin transitoria (estado no estacionario), si el valor de cualquiera de las
variables termodinmicas del sistema cambia con el tiempo. Cuando se
arranca o se para un proceso de estado estable, flujo estable, se presentan
cambios en las condiciones normales de operacin y se tiene entonces un
modelo transitorio, que no se estudiar en el presente libro.
3.3.3 Balance de entropa
La primera ley es una herramienta til y verstil en el anlisis de transforma-
ciones energticas. Sin embargo, hay fenmenos de conversin de energa
que no pueden explicarse utilizando nicamente la primera ley, pues esta
no permite predecir a qu grado habr conversin de energa, ni tampoco
indica si un proceso ideado para la conversin de energa es posible o no.
El concepto de entropa fue sugerido originalmente por el fsico Clausius
como una medida de la capacidad que tendr el universo en el futuro para
producir trabajo, como resultado de los procesos actuales o pasados, mos-
trando cmo cada vez se pierde esa capacidad de hacer trabajo y cmo la
entropa del universo aumenta.
Teniendo en cuenta que la primera ley de la termodinmica dice que a
escala macroscpica la energa se conserva, entonces para comprender el
concepto de balance de entropa es necesario considerar que la energa
puede tener calidades y que a medida que se realizan los procesos la energa
se va trasformando de una forma ms til (trabajo) a una menos til (calor).
La entropa entonces est relacionada con la energa sin ser energa.
67
La ecuacin general de balance de entropa para un sistema sometido a
un proceso es
La variacin de entropa con el tiempo dentro del sistema se representa por
El flujo de entropa que entra es debido a los flujos de masa, de trabajo y
de calor.
El flujo de entropa que entra con la masa puede representarse como .
1. Flujo de entropa que entra con el trabajo
Para determinar el aporte del flujo de trabajo a la variacin de entropa,
se puede considerar el siguiente proceso ilustrativo: si se tiene una canti-
dad fija de una sustancia dentro de un arreglo cilindro pistn de paredes
adiabticas y se ejerce sobre l un trabajo de tal manera que el pistn se
desplaza sin friccin, con un desplazamiento infinitesimalmente lento, el
proceso de compresin es adiabtico y es internamente reversible, aumenta
la energa cintica de las partculas que chocan con el pistn, aumentando
por ello su temperatura, produciendo mayor desorganizacin y aumento
de entropa. Como tambin aumenta la presin y disminuye el volumen, se
tiene por ello mayor organizacin (al estar ms empacadas las partculas)
y por tanto disminuye la entropa.
Se puede demostrar mediante herramientas de termodinmica estadstica
que estos dos efectos se compensan exactamente y la variacin de entropa
neta para el sistema por efecto de este trabajo hecho sobre l, es cero. Lue-
go, un flujo de energa en forma de trabajo no conlleva flujo de entropa.
2. Flujo de entropa que entra con el calor
Como consta en la definicin de entropa (vase seccin 2.6), si se coloca
una cantidad de gas en un recipiente rgido y se le suministra calor, aumen-
ta el grado de desorganizacin y por tanto la entropa, o sea que el flujo
de energa en forma de calor va acompaado de un flujo de entropa, esto
puede representarse mediante la relacin dsQ. La entropa del sistema
vara si se recibe o libera calor durante un proceso (independiente de que
este sea reversible o no). La variacin de entropa por flujo de calor ser:
.
68
Para calcular cul es la constante de proporcionalidad, considrese una
cantidad de sustancia sujeta a un proceso cclico reversible en cuatro
etapas:
Dos isotermas A B y C D y dos adiabticas B C y D A como se muestra en
la figura 3.18.
El proceso comienza en A y regresa al mismo punto y no hay variacin en
las propiedades de la sustancia.
t
1
y t
2
representan trayectorias isotermas, t
1
> t
2
y S
1
y S
2
representan las
trayectorias adiabticas.
De A a B se adiciona calor a temperatura constante (t
1
), de B a C hay una
expansin adiabtica, de C a D se extrae calor a temperatura constante
(t
2
), de D a A hay una compresin adiabtica.
Figura 3.18 Proceso reversible en cuatro etapas
El trabajo neto est representado por el rea dentro de la curva A B C D y
como puede observarse es un trabajo realizado por el sistema. Durante el
proceso cclico se obtuvo energa mecnica a partir de energa trmica y
el ciclo reversible propuesto se conoce como ciclo de Carnot.
Si se quiere aumentar el trabajo producido por el ciclo, lo que equivaldra
a aumentar el rea encerrada por la curva del proceso, se puede entregar
calor en la tercera etapa a una temperatura menor t
3
, y en este caso el
ciclo es A B E F
W
neto
= Q
1
Q
3
y t
1
> t
2
> t
3
Considerando valores absolutos
Q
1
> Q
2
> Q
3
Puede observarse entonces que en general Q
i
es una funcin de t
i
.
La variacin de entropa en los dos ciclos (por ser reversibles) ocurre solo en
las trayectorias isotermas y para el ciclo A B C D se puede escribir como
A
B
C
D
E
F
P
V
S
1
t
1
t
2
t
3
Q
2
Q
3
Q
1
S
2
69
como el proceso es cclico entonces, S
ABCD
= 0
luego
y

(3.18)
La funcin f(t) puede escogerse arbitrariamente, para que no dependa de
las propiedades de la sustancia de trabajo de la mquina trmica si no de la
temperatura a la cual se transfiere calor reversiblemente, como lo propuso
Lord Kelvin: f (t) = T, esta temperatura T se conoce como temperatura
termodinmica y coincide con la escala absoluta de temperatura que se
haba presentado anteriormente
luego
En resumen, el flujo de entropa que entra al sistema se representa por
De forma anloga, el flujo de entropa que sale del sistema se representa por
siendo T
Qe
y T
Qs
las temperaturas a las cuales se da la transferencia de
calor.
3. Entropa generada y entropa consumida
Para ilustrar el concepto de generacin o consumo de entropa considerar el
siguiente arreglo: se tiene confinado un gas en parte de un recipiente rgido
y aislado trmicamente, separado del resto del recipiente que se encuentra
vaco, mediante una membrana impermeable (vase figura 3.19a), si se
rompe la membrana, el gas llena todo el recipiente (vase figura 3.19b),
este proceso es irreversible y no se da transferencia de energa ni en forma
de calor ni en forma de trabajo. Cualquiera que sea el sistema escogido,
la desorganizacin aumenta y nunca se podr obtener un sistema ms or-
ganizado espontneamente, luego la entropa aumenta y ese aumento va
asociado a la irreversibilidad. Se puede afirmar que la irreversibilidad de
un proceso genera entropa pero nunca la consume.
Este proceso se pudo haber realizado entre los mismos estados inicial y
final en forma tal que el sistema hiciera trabajo, esa energa que no se
70
aprovech como trabajo se gast en vencer las irreversibilidades, por eso
se conoce como trabajo perdido (LW por el trmino en ingls lost work),
y puede decirse que la entropa generada .
Se acaba de mostrar que la constante que relaciona el flujo de calor y el
flujo de entropa es 1/T, de la misma manera se puede establecer que la
constante para la generacin de entropa es de igual forma, siendo en este
caso T la temperatura absoluta a la cual se producen las irreversibilidades.
Entonces
En la cual T
LW
es la temperatura a la cual se da la irreversibilidad. Esta
temperatura es en general variable y diferente de T
Qe
y T
Qs
.
Esta entropa generada tambin da cuenta de los flujos energticos en el
interior del sistema que no pueden ser llamados calor ni trabajo. En resu-
men, la ecuacin general del balance de entropa queda

(3.19a)
4. Balance de entropa en un sistema aislado
En el caso de un sistema aislado en el cual no se da transferencia de materia
ni de energa, la ecuacin 3.19a se transforma en

(3.19b)
Para el caso particular en el cual se trata de un proceso reversible entonces

(3.19c)
Las dos ecuaciones anteriores llevan a la conclusin de que

(3.20a)
Figura 3.19 Ilustracin del concepto de generacin o consumo de entropa. a.
Estado inicial del proceso irreversible. b. Estado final del proceso irreversible.
a. b.
Vaco
Gas
Gas
71
En la cual la igualdad se cumple en el caso de un proceso reversible.
La ecuacin 3.20a establece que la entropa de un sistema aislado nunca
puede disminuir y se conoce como principio de aumento de la entropa.
Debido a que un sistema aislado es aquel que no interacta en forma al-
guna con sus alrededores, este principio puede parecer muy limitado en
sus aplicaciones. Sin embargo, una seleccin apropiada de las fronteras
con frecuencia hace posible trabajar con sistemas aislados. En particular,
siempre puede formarse un sistema aislado si se incluyen el sistema y sus
alrededores dentro de una misma frontera y puesto que el conjunto de un
sistema y sus alrededores se ha definido como el universo, entonces

(3.20 b)
en la cual

(3.21)
Se debe recordar en este punto que la entropa de un sistema puede au-
mentar, disminuir o permanecer constante (vase ecuacin 3.19a). Es
solo la entropa del universo (o la de cualquier sistema aislado) la que no
puede disminuir.
El principio de aumento de entropa proporciona un criterio de reversibilidad
para cualquier proceso: 1) si la entropa del universo permanece constante,
entonces el proceso es reversible, 2) si la entropa del universo aumenta, el
proceso es irreversible y 3) si la entropa del universo disminuye, entonces
el proceso es imposible. (La entropa del universo no puede disminuir).
Es importante notar que, as como el principio de conservacin de la energa
en el universo (vase ecuacin 3.14) es llamado la primera ley de la termo-
dinmica, el principio de aumento de la entropa (vase ecuacin 3.20a) es
postulado generalmente como la segunda ley de la termodinmica.
5. Balance de entropa en sistema cerrado
En un sistema cerrado la ecuacin 3.19 se reduce a

(3.22 a)
En trminos de la transferencia neta de calor la ecuacin se puede escribir
como

(3.22 b)
Integrando
72

(3.22 c)
Cuando se trata de un proceso reversible la ecuacin 3.22b queda
T dS)
sist
= Q
N
integrando
Q
N
= T dS
sist
(3.23)
En la cual es claro que la variable independiente es el tiempo.
La integral del lado derecho de la ecuacin 3.23 puede evaluarse como el
rea bajo la curva en un diagrama T-S (vase la figura 3.20), o analtica-
mente si se conoce la ecuacin que relaciona la temperatura y la entropa
durante el proceso.
Figura 3.20 Evaluacin grfica de la transferencia de calor en procesos re-
versibles
De la figura 3.20 puede concluirse que la cantidad de calor transferida
durante el proceso, al igual que el trabajo, depende de la trayectoria.
Ejemplo 3.10
Dos kilogramos de oxgeno se comprimen isotrmicamente en un arreglo
cilindro pistn de 95 kPa y 20 C a 300 kPa. Determina la transferencia
de calor si
a. El proceso es reversible.
b. Si las irreversibilidades incrementan el trabajo requerido en un 80%
comparado con el trabajo necesario para la compresin reversible.
Las variaciones de energa interna, entalpa y entropa son respectivamente:
5 kJ/kg, 7 kJ/kg, 0,3 kJ/kg K.
Solucin
Si se escoge como sistema los dos kilogramos de oxgeno dentro del arreglo
cilindro pistn, se trata entonces de un sistema cerrado. Se considera que
no hay variaciones de energa cintica y potencial en el interior del sistema
para determinar la transferencia de calor.
T
1
2
S
73
a. En el proceso reversible e isotrmico:
Balance de masa M
i
= M
f
= M
Balance de energa U = Q
N
W
N
M(u) = Q
N
W
N
Balance de entropa
Directamente del balance de entropa se puede calcular el calor transferido.
Q
N
= MTs = 2 kg 293 K (0,3) kJ/kg K = 175,8 kJ
Como se trata de una cantidad neta de calor, el hecho de que sea negativo
significa que el calor se libera del sistema.
b. En el proceso irreversible e isotrmico:
Balance de masa M
i
= M
f
= M
Balance de energa M(u) = Q
N
W
N
Balance de entropa
equivale a la entropa generada por irreversibilidades, en este caso T
LW
= T
QN
.
Para calcular Q
N
mediante el balance de entropa es necesario conocer LW.
De acuerdo con el enunciado, el trabajo perdido por irreversibilidades es
el 80% del trabajo requerido para la compresin en el proceso reversible,
este trabajo se puede calcular del balance de energa en la parte a) cono-
ciendo el Q
N
as
W
N(rev)
= Q
N
M(u) = 175,8 kJ 2 kg 5 kJ/kg
W
N(rev)
= 185,8 kJ
trabajo que se suministra al sistema.
Entonces LW = 0,8 W
N(rev)
= 0,8 185,8 = 148,64 kJ
Q
N
= MTs LW = 2 kg 293 K 0,3 kJ/kg K 148,64 kJ = 324,44 kJ
Es un calor que fluye del sistema a los alrededores.
6. Balance de entropa en sistemas abiertos.
Al igual que para el balance de energa se pueden presentar dos casos:
Modelo de estado estable, flujo estable: teniendo en cuenta las restriccio-
nes mencionadas anteriormente, para este modelo, la ecuacin general
del balance de entropa se convierte en
(3.24)
74
En el caso especial de un proceso adiabtico con una sola entrada y una
salida, la ecuacin anterior se transforma en
la cual conduce a que
(3.25)
en la igualdad anterior se cumple solo en el caso reversible.
De la ecuacin 3.25 se puede concluir que en el flujo adiabtico a travs
de cualquier sistema abierto el fluido no puede disminuir su entropa.
Ejemplo 3.11
Por una vlvula de expansin fluyen 2,3 kg/s de refrigerante 12. A la entrada
de la vlvula el refrigerante tiene las siguientes condiciones:
P = 2,7 MPa, h = 212,614 kJ/kg, s = 0,6585 kJ/kg K.
Escribir los balances de masa, energa y entropa si se desea que el proceso
sea:
a. Adiabtico.
b. Isentrpico.
Solucin
a. Si se considera como sistema el refrigerante que fluye en todo momento
por la vlvula en estado estable y se desprecian los cambios en la energa
cintica y potencial entonces
Balance de masa
Balance de energa
Como el refrigerante no mueve ningn eje en la vlvula ni tampoco se
mueven los lmites del sistema, entonces
y

Si adems, se considera que el flujo a travs de una vlvula se da a una
velocidad tal que no hay tiempo para establecer una transferencia de calor,
entonces
y el balance de energa se reduce a

lo cual conduce a
h
e
= h
s

El balance de energa lleva entonces a la conclusin de que el flujo adia-
btico a travs de una vlvula es isoentlpico.
75
Balance de entropa: para el proceso sin transferencia de calor el balance
de entropa queda
y

b. Un proceso isentrpico se puede dar de dos maneras:
Proceso adiabtico reversible
En este caso los balances de masa y energa estn representados por las
ecuaciones
y
h
e
= h
s

y el balance de entropa queda
s
e
= s
s
Proceso irreversible con transferencia de calor
El balance de masa es nuevamente la ecuacin
el balance de energa es ahora la ecuacin
y el balance de entropa queda
como se requiere que el proceso sea isentrpico, entonces
Modelo de estado uniforme, flujo uniforme: de acuerdo con las res-
tricciones para este modelo presentadas en el balance de energa, la
ecuacin que se aplica es la ecuacin general del balance (3.19a).
Ejemplo 3.12
Un tanque aislado cuyo volumen es 1 m
3
contiene aire a 800 kPa y 25 C
con una densidad de 9,35 kg/m
3
, como muestra la figura 3.21. Se abre la
vlvula para entregar el aire a la presin atmosfrica y a 20 C. La presin
dentro del tanque cae hasta 150 kPa y la densidad dentro del tanque alcanza
un valor de 2,83 kg/m
3
. La diferencia de entropa entre el aire que escapa
y el que permanece dentro del tanque es 0,58 kJ/kg K.
Asumiendo que el aire que permanece dentro del tanque experimenta una
expansin adiabtica reversible, calcular la entropa generada durante el
proceso.
76
Solucin
Se trata de un sistema abierto que cumple el modelo de estado uniforme,
flujo uniforme. De acuerdo con el enunciado del problema, el aire que
permanece dentro del tanque no sufre cambio en su entropa.
M
que permanece
(s
f
s
i
) = 0
Luego, s
f
= s
i
dentro del tanque.
Figura 3.21 Ilustracin de un tanque aislado
Para el sistema considerado, cuya superficie de control se muestra con las
lneas punteadas (vase figura 3.22).
Figura 3.22 Ilustracin de un sistema abierto
Balance de masa: M
f
M
i
= M
s

Balance de entropa M
f
s
f
M
i
s
i
= M
s
s
s
+ S
generada
Reemplazando, y recordando que s
i
= s
f
se tiene que
M
s
(s
s
s
i
) = S
generada
por otra parte
M
i
=
i
V
i
= 9,35 kg/m
3
1 m
3
= 9,35 kg
M
f
=
f
V
f
= 2,83 kg/m
3
1 m
3
= 2,83 kg
M
s
= M
i
M
f
= (9,35 2,83) kg = 6,52 kg
y de los datos del problema
(s
s
s
i
) = 0,58 kJ/kg K
Reemplazando los valores de M
s
y (s
s
s
i
) se tiene
S
generada
= 6,52 kg 0,58 kJ/kg K = 3,78 kJ/K
Las irreversibilidades en este proceso se generan en el paso a travs de la
vlvula.
Aire
Aire
77
3.1 Una masa de 25 kg en reposo cae desde una altura de 5 m hasta que
golpea un resorte lineal que est en ese momento en posicin de
equilibrio. Si toda la energa del cuerpo al caer se destina a compri-
mir el resorte, cunto se acortar este si la constante del resorte
es de 500 N/m?
3.2 En funcin de la altura sobre el nivel del mar, la aceleracin de la
gravedad es g = 9,807 3,32 10
6
Z; con g en m/s
2
y Z en metros.
Qu cantidad de trabajo ser necesario realizar para elevar un satlite
que en La Costa pesa 2.350 N, desde la cuidad de Medelln (1.500
msnm) hasta una altura de 450 km sobre la superficie de la tierra?
3.3 Calcular la potencia necesaria para acelerar un cuerpo de 3.400 N
de una velocidad de 40 m/s hasta 100 m/s:
a. En 1 segundo.
b. En 1 minuto.
3.4 Se tiene argn en un tanque rgido de 0,6 m
3
a una presin de 1.500
kPa. El argn se enfra para as reducir la presin hasta 950 kPa.
Cunto trabajo se realiza? Dibujar un diagrama P-V para la trayec-
toria de este proceso.
3.5 Un gas sufre un proceso mediante una trayectoria que se puede es-
cribir como PV
n
= C donde n y C son constantes. Halla la ecuacin
general para el trabajo realizado, cuando el gas se expande de una
presin absoluta y un volumen inicial de P
1
, V
1
hasta una presin y
un volumen final de P
2
, V
2
respectivamente.
a. Suponiendo un sistema cerrado con trabajo debido a la expan-
sin.
b. Suponiendo un sistema abierto con trabajo hecho por un eje.
3.6 Calcular la potencia necesaria para bombear 3,4 m
3
/h de agua (
= 999,1 kg/m
3
) desde un lago hasta un tanque abierto ubicado 3
metros por encima del nivel del lago.
3.7 Un fabricante de ventiladores presenta los siguientes datos de su
producto cuando opera con aire a 20 C:
Presin del aire a la entrada del ventilador = 101,325 kPa.
Diferencia de presin entre la entrada y la salida del aire = 0,80 kPa.
Gasto volumtrico = 870 m
3
/h.
Calcular la potencia mnima que se debe suministrar al ventilador
de estas caractersticas para que opere en estado estable.
3.8 Un gas ideal es sometido a una compresin reversible isotrmica
en un conjunto cilindro pistn sin friccin. Hallar la ecuacin del
trabajo.
78
3.9 Un dispositivo cilindro pistn contiene un gas que sufre un proceso
de expansin cuasiesttico para el cual la relacin entre P y V es

con P en bar y V en m
3
. Si la expansin se realiza entre 4 y 5 bar,
determinar
a. Las unidades de la constante 10,8.
b. La relacin entre P y V en unidades S.I.
c. El trabajo desarrollado en el proceso.
3.10 En un experimento de la expansin de un gas en un sistema cerrado
se tomaron los datos indicados en la tabla 3.3.
(m
3
/kg) 0,7998 0,8027 0,8700 0,9890 0,10976
P (kPa) 2.139,5 2.128,7 1.901,8 1.589,3 1.373,6
(m
3
/kg) 0,12010 0,13014 0,13998 0,15930 0,17832
P (kPa) 1.210,9 1.082,2 977,2 815,4 696,3
a. Hallar el valor del volumen especfico para los siguientes valores
de presin: 600 kPa, 1.100 kPa, 2.500 kPa y 3.000 kPa.
b. Calcular el trabajo realizado por el gas entre 2.100 kPa y 700 kPa.
3.11 Oxgeno gaseoso es mantenido en un dispositivo cilindro pistn a
5 atm de presin por medio de un pistn que pesa 65 kg
f
y que es
mantenido en una posicin inicial dentro del cilindro mediante un
pasador. El cilindro, que tiene un rea transversal de 652 cm
2
y mide
4 metros de altura, est abierto al ambiente. El volumen inicial del
gas es de 32 litros y la temperatura es de 25 C (la cual puede ser
considerada constante durante todo el proceso). En un momento
dado, el pistn se libera y el gas se expande mediante una trayectoria
que se puede escribir

Con: a = 0,24203 J m
3
/mol
2
, b = 2,0956 10
5
m
3
/mol, c = 9,9106
10
6
m
3
/mol.
Si el pistn asciende sin rozamiento, determinar:
a. El pistn abandona el cilindro?
b. Qu altura alcanza el pistn?
c. Si el pistn sale fuera del cilindro, cul es la velocidad con la que
lo abandona?
79
3.12 En un conjunto cilindro pistn sin friccin se tiene 1 kg de gas a 5
bar y ocupando un volumen de 100 litros. Este gas puede pasar a
un estado 2 a 1 bar y 263 litros por la trayectoria A o por la B. El
proceso por la trayectoria A es adiabtico y la relacin entre P y V
es V
5/3
P = constante.
El proceso por la trayectoria B se caracteriza porque la presin de-
pende linealmente del volumen y hay transferencia de calor.
Determinar el trabajo que realiza el gas por cada trayectoria.
3.13 El proceso de bombeo de agua se lleva a cabo en una planta industrial
mediante una bomba a la cual entra el agua a 14,7 psia y sale a una
presin de 500 psig. Se puede considerar que el proceso de bombeo
es adiabtico y que los cambios de energa cintica y potencial son
despreciables. Determinar la potencia mnima requerida para operar
la bomba con un gasto msico de 100 kg/s.
3.14 En un proceso de cuasiequilibrio en un sistema abierto, un gas se
expande en un eje desde un volumen de 0,150 m
3
/kg y una presin
de 120 kPa a la entrada hasta un volumen de 0,25 m
3
/kg a la salida
mediante una trayectoria tal que
P (v + 0,028) = constante
Calcular el trabajo realizado por el gas en el eje.
3.15 Un combustible de avin con un peso especfico de 8.232 N/m
3
debe
bombearse a una velocidad de 5,2 kg/s desde una presin de 40 kPa
hasta una presin de 800 kPa. La temperatura del combustible es
aproximadamente de 5 C y el cambio de velocidad a travs de la
bomba es pequeo. Se calcula que la potencia necesaria de entrada
a la bomba es del 140% de la requerida para realizar el bombeo sin
friccin. Describir las suposiciones que se hagan y determinar la
potencia de entrada requerida.
3.16 Una mezcla benceno tolueno contiene 50% en masa de benceno.
Una porcin de la mezcla se vaporiza para dar un vapor que contiene
85% en masa de benceno y un lquido residual que contiene 10,6%
en masa de benceno.
Si el proceso es continuo en rgimen permanente y la alimentacin
de la mezcla es de 100,0 kg/h, calcular cuntos kg/h se obtienen
de vapor y cuntos kg/h de lquido residual.
3.17 Entra agua a un tanque de 2 litros con un flujo msico de 3 g/s y
sale con un flujo msico de 5 g/s. Inicialmente el tanque est a la
mitad de su capacidad. Escribir el balance de masa para este proceso.
Resolver la ecuacin para determinar en cunto tiempo se descarga
el tanque.
3.18 Por una lnea de conduccin de 2 pulgadas de dimetro fluye CO
2
a
40 psia y 20 F, con una densidad de 0,052 lb/pie
3
y a una velocidad
80
de 2.000 pies/s. En una seccin que est corriente abajo la tubera
se reduce a una de 0,5 pulgadas de dimetro, por la cual el CO
2
fluye
con una densidad de 0,124 lb/pie
3
. Determinar la velocidad del fluido
despus de la reduccin.
3.19 En una unidad de aire acondicionado entra aire atmosfrico a 32
C, con una densidad de 1,24 kg/m
3
a travs de un rea de seccin
transversal de 0,058 m
2
con una velocidad de 11,2 m/s. Se elimina
el agua del aire y sale del sistema de aire acondicionado como un
lquido a un ritmo de 45,8 kg/h. El aire que sale de la unidad est a
15 C con una densidad de 1,32 kg/m
3
. El rea de la seccin trans-
versal de descarga es de 0,077 m
2
. Determinar la velocidad del aire
que sale.
3.20 El sistema de flujo de un motor de avin de propulsin a chorro
se debe disear de tal manera que entre aire con una densidad de
0,041 lb/pie
3
a una velocidad de 400 millas/h a travs de una seccin
transversal con un rea de 9,22 pie
2
. Del aire que ingresa, se deben
retirar 6 lb/s de aire a travs de un compresor, para la ventilacin
de la cabina. Al aire que va al motor se le aade combustible a una
razn de masa de aire/combustible de 38 y se quema. Los gases de
escape tendrn una densidad de 0,021 lb/pie
3
y una velocidad de
1.180 pie/s. Determinar el rea de la seccin transversal de escape.
3.21 Un sistema cerrado experimenta un cambio de 1 a 2 en el cual se aa-
den 450 kJ de calor y realiza un trabajo equivalente a 150 kJ. Durante
el proceso inverso 2-1, se suministran 100 kJ en forma de trabajo.
Determinar la transferencia de calor durante el proceso 2-1.
3.22 Para cada uno de los procesos siguientes que se llevan a cabo en
sistema cerrado, llene los espacios en blanco de la tabla 3.4 donde
sea posible.
Q
neto
(kJ) W
neto
(kJ) E
1
(kJ) E
2
(kJ) E (kJ)
a 40 16 10
b 40 16 60
c 55 30 10
d 15 20 0
e 10 30
3.23 En un tanque rgido se encuentran almacenados 1,5 kg de gas, los
cuales se agitan mediante un impulsor que suministra 50 kJ/kg de
gas de trabajo. La energa del gas se incrementa de 120,0 a 160.000
kJ/kg. Determinar la transferencia total de calor.
81
3.24 En un compresor se comprimen 129 kg/h de aire. Se sabe que du-
rante la compresin aumenta la entalpa del aire en 19.000 kJ/kg
y la entalpa del agua que enfra el compresor aumenta en 10.000
kJ/h. Despreciando los cambios en energa cintica y potencial y
conociendo que 1 kWh de energa cuesta $45, calcula el costo de
operacin del compresor.
3.25 Una batera de plomo de 12 voltios se requiere para suministrar 1,8
amperios. La cada de energa interna de la batera debe ser 954 kJ
(mximo). En este proceso la batera se calienta y debe disipar 90 kJ
de calor al aire que la rodea. Calcular el tiempo que se puede usar
la batera antes de que se deba recargar.
3.26 Un cilindro cuyo volumen es 2 pie
3
contiene 1,5 lb de un gas a 20
psia y 60 F. el gas se comprime en un proceso de cuasiequilibrio
hasta 120 psia de forma tal que
P (en psia) = constante 100 V
donde V est expresado en pie
3
. Su temperatura final es de 30 F.
La energa interna del gas est dada por:
u (en Btu/lb) = 0,20 t con t en grados Fahrenheit.
Dibujar un diagrama P-V y calcular:
a. La transferencia de calor.
b. El cambio de la entalpa por libra de gas.
3.27 A travs de un aparato que opera en condiciones de estado estable
flujo estable se realizan 70 kJ de trabajo por cada kilogramo de
fluido que pasa a travs de l. La tubera de entrada est locali-
zada 20 m sobre el piso y en este punto el volumen especfico de
la sustancia es 3 m
3
/kg, su presin es 300 kPa y la velocidad con
que se desplaza es 50 m/s. La tubera de descarga est localizada
15 m bajo el piso y en este punto la sustancia tiene un volumen
especfico de 9 m
3
/kg, una presin de 60 kPa y una velocidad de
150 m/s. La prdida de calor del fluido es de 3 kJ/kg. Determinar
el cambio en la energa interna que experimenta la sustancia.
3.28 En un tanque aislado se encuentran almacenados 0,50 kg de gas con
una energa interna de 260 kJ/kg. Por medio de una vlvula se le
suministra gas con una energa interna de 260 kJ/kg y una entalpa
de 350 kJ/kg, hasta cuando la masa total dentro del tanque sea de
1,0 kg. Calcular la energa interna final del gas dentro del tanque.
3.29 Un fluido se expande en una turbina en condiciones de estado y flujo
permanentes. El fluido ingresa a la turbina por una tubera de 10
pulgadas de dimetro a 13 m/s. En el punto de entrada, la entalpa
del fluido es de 2.400 kJ/kg y el volumen especfico de 0,34 m
3
/kg.
En el punto de salida, la tubera tiene 5 pulgadas de dimetro y el
82
fluido sale con una entalpa de 2.100 kJ/kg y con un caudal de 22,62
l/s. Despreciando la transferencia de calor:
a. Cul es la magnitud y la direccin del trabajo involucrado en
este proceso?
b. Cul es la densidad del flujo a la salida?
c. Cul es el error que se comete si se considera que el cambio en
la energa cintica es despreciable?
3.30 Se desea producir 40 l/s de vapor de agua a 350 C en un evaporador
provisto de una resistencia elctrica. Al evaporador se alimentan
8,5 kg/s de agua lquida en la siguiente condicin: t = 350 C, P =
16,13 MPa, u = 1.641,9 kJ/kg, s = 3,7777 kJ/kg K.
El agua entra al evaporador con una velocidad de 4,2 m/s por una
tubera de 2 pulgadas de dimetro. Al evaporador se entregan 2.500
kW de energa elctrica y este disipa 420 kW de calor al ambiente.
El vapor sale por una tubera de 6 pulgadas, ubicada 8 metros por
arriba de la tubera de entrada. La eficiencia del evaporador es del
78%. Calcular la entalpa, la entropa y el volumen especfico a la
salida del evaporador.
3.31 El trabajo realizado por un sistema cerrado que experimenta un
proceso de transformacin reversible es de 15 kJ, y el calor que se
le agrega es de 5 kJ. Determinar si el cambio de entropa para el
sistema es:
a. Positivo.
b. Negativo.
c. Puede ser positivo o negativo.
3.32 Un sistema cerrado efecta un proceso durante el cual el cambio de
entropa para el sistema es 18 kJ/K. El sistema recibe 6.000 kJ de
un depsito de calor a 300 K. Determinar si el proceso es reversible,
irreversible o imposible.
3.33 Un sistema cerrado efecta un proceso mediante el cual elimina
calor. Se puede regresar el sistema a su estado inicial mediante un
proceso adiabtico? Justificar la respuesta.
3.34 En un arreglo cilindro pistn se realiza un proceso isotrmico re-
versible a 25 C en el cual el volumen del sistema se duplica sin que
cambie su energa interna. Determinar el trabajo desarrollado por
el sistema en kJ/kg si la relacin que existe entre la entropa y el
volumen para un sistema cerrado se puede expresar como
s = s
o
+ 0,29 ln v
donde s queda expresado en kJ/kg K si v est dado en m
3
/kg y s
o
es
una constante.
83
3.35 Se efecta un proceso en un dispositivo que opera de acuerdo con
el modelo de estado estable flujo estable. El trabajo desarrollado es
de 50 Btu y la cantidad de calor cedido es de 10 Btu. Determinar si
el cambio de entropa del fluido es:
a. Positivo.
b. Negativo.
c. Puede ser positivo o negativo.
3.36 Un gas se expande reversible e isotrmicamente a 25 C, sin que
cambie su entalpa, en un dispositivo que opera en estado perma-
nente. La presin del gas a la salida es igual a la tercera parte de la
presin a la entrada. Los cambios en energa cintica y potencial
son despreciables. Qu potencia en kW desarrolla el dispositivo si
el flujo msico es de 50 kg/s?
La relacin entre la entropa y la presin del gas es: s = s
o
+ 0,29
ln P donde s est dada en kJ/kg K, P est dada en kPa.
3.37 Se enfra un fluido en un intercambiador de calor que opera en flujo
permanente y que elimina calor al ambiente a 25 C. El fluido entra
con una entalpa de 2.326,1 kJ/kg y una entropa de 7.508 kJ/kg
K. A la salida los valores de estas propiedades son respectivamente
162,5 kJ/kg y 0,555 kJ/kg K. Demostrar que este proceso de trans-
ferencia de calor es irreversible.
3.38 En un sistema cerrado a temperatura constante hay vapor de agua
con las siguientes propiedades: P = 16 bar, t = 350 C, v = 0,17456
m
3
/kg, h = 3.145,4 kJ/kg.
Durante el proceso se realiza un trabajo de 100 kJ/kg sobre el vapor
por medio de una rueda de paletas dentro del tanque. En un instan-
te dado se transfieren 12,7 kJ/kg de calor a los alrededores. Si la
eficiencia es del 72% calcular:
a. La energa interna al final del proceso.
b. El cambio de entropa del vapor de agua.
c. El trabajo perdido.
4. Consecuencias de la segunda
ley de la termodinmica
El balance de materia y de energa no es suficiente para analizar muchos
sistemas y procesos termodinmicos, debido a que la naturaleza ha impues-
to sobre la conversin y la transferencia de energa ciertas restricciones
adicionales.
El tratamiento de estas restricciones se ha facilitado por la introduccin del
concepto de entropa y la segunda ley de la termodinmica, que permiten
establecer si un proceso puede realizarse o no y con qu eficiencia se lleva
a cabo la transformacin energtica.
4.1 Postulados de la segunda ley
de la termodinmica
Las observaciones de las transformaciones en la naturaleza, referidas a la
unidireccionalidad de los procesos que en ella ocurren, estn incorporadas
en el enunciado de que todos los procesos espontneos se desarrollan de
tal forma que la entropa del universo nunca disminuye. Las consecuen-
cias de este enunciado son conocidas con el nombre de segunda ley de la
termodinmica.
Esta ley se ha postulado en formas muy diversas, pero todas son equivalentes
entre s. Sin embargo, ninguna de las formulaciones puede derivarse de
ninguna otra ley de la naturaleza. Por tanto, la segunda ley de la termodi-
nmica (al igual que la primera) mantendr su validez hasta el momento
en el cual se descubran procesos que no puedan ser explicados por estas
leyes.
Los numerosos enunciados de la segunda ley pueden ser considerados como
variaciones de dos premisas bsicas:
Ningn dispositivo puede operar continuamente en forma tal que su
nico efecto sea la conversin completa de calor en trabajo. Este es
conocido como el enunciado Kelvin Planck de la segunda ley.
Es imposible la transferencia espontnea de calor desde un cuerpo a una
temperatura dada hacia otro de temperatura superior. Este constituye
el enunciado de Clausius.
85
4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinmica
Si se acepta uno de los postulados, todos los dems pueden demostrarse a
partir de l.
Aunque los postulados anteriores muestran la imposibilidad de transformar
completamente en forma continua energa trmica en mecnica, en la prcti-
ca esta transformacin puede llevarse a cabo, al menos parcialmente, median-
te un dispositivo conocido como mquina trmica. De la misma manera se
puede transferir calor de un cuerpo a baja temperatura a otro a temperatura
alta con la intervencin de un dispositivo conocido como refrigerador, el
cual requiere para operar el suministro de un trabajo mecnico.
4.2 Mquinas trmicas
Una mquina trmica es un arreglo de equipos que operando en forma
cclica y continua transforma parte de la energa trmica que recibe en
energa mecnica. La representacin esquemtica de una mquina trmi-
ca operando entre una temperatura alta (T
c
) y una temperatura baja (T
F
)
constantes, puede verse en la figura 4.1, y algunos ejemplos de mquinas
trmicas son la planta de generacin termoelctrica (vase figura 1.2) y
los motores de combustin interna (ciclos de Otto y de Diesel).
Figura 4.1 Representacin esquemtica de una mquina trmica
Para medir la calidad del funcionamiento de una mquina trmica se utiliza
el concepto de eficiencia trmica definida como la relacin entre el trabajo
neto producido y la cantidad de calor suministrado
(4.1)
Si se realiza un balance de energa a la mquina trmica de la figura 4.1
se obtiene
luego
T
C
Q
C
W
N
Q
F
T
F
MT
86
y reemplazando en la ecuacin 4.1
(4.2)
Este resultado es aplicable a cualquier mquina trmica sea esta reversible
o no. En el caso particular de una mquina completamente reversible, el
balance de entropa (teniendo en cuenta que la temperatura de los focos
permanece constante) lleva al siguiente resultado
luego
y remplazando esta ltima relacin en la ecuacin 4.2 se obtiene
(4.3)
La ecuacin 4.3 establece que la eficiencia de una mquina trmica re-
versible depende solamente de la temperatura de los focos con los cuales
intercambia calor y no depende de las caractersticas de la sustancia de
trabajo que opera en el interior de la mquina.
Como puede observarse la eficiencia trmica nunca puede ser del 100%,
porque esto implicara o entregar calor a un foco a temperatura de cero
absoluto o recibir calor de un foco a temperatura infinita.
Vale la pena resaltar que los focos con los cuales la mquina intercambia
calor son cuerpos cuya temperatura permanece constante a medida que se
da el intercambio de calor y adems, el proceso de transferencia de calor
se considera reversible. En la naturaleza los cuerpos que ms se aproximan
a estas caractersticas deben ser de gran tamao como: la atmsfera, el
ocano y los grandes ros.
Ejemplo 4.1
Una planta termoelctrica que opera entre una fuente de calor a 850 C
y una descarga (depsito) de calor a 110 C opera con una eficiencia de
solo el 48% de la eficiencia ideal.
a. Cul debe ser la velocidad de transferencia de calor hacia la planta si se
quiere generar una potencia de 1000 MW? Cul debe ser la velocidad
a la cual se descarga calor de la planta?
b. Realizar el mismo clculo anterior considerando una mquina ideal.
Solucin
a. La eficiencia trmica ideal se puede calcular como
87
La eficiencia real de la planta ser
y por definicin
y por tanto
El calor que sale de la planta se puede calcular como
b. Si la mquina trmica es ideal
y
4.3 Refrigeradores y bombas de calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son dispositivos que operan en
sentido inverso al de las mquinas trmicas y por tanto pueden, mediante
el suministro de trabajo, extraer calor de un foco de baja temperatura y
transmitir calor a un foco de alta temperatura.
Cuando el propsito del dispositivo es mantener un espacio a baja tempe-
ratura mediante la extraccin de calor recibe el nombre de refrigerador. Si
el objetivo es mantener un espacio a alta temperatura se tiene una bomba
de calor. Una representacin esquemtica puede verse en la figura 4.2.
Aunque la representacin y el principio de funcionamiento son el mismo
para un refrigerador y una bomba de calor, el diseo mecnico y estructural
es diferente debido a que los objetivos son diferentes.
Teniendo en cuenta el objetivo del refrigerador, se define el coeficiente de
operacin como la relacin entre el calor extrado del depsito fro y el
trabajo suministrado
(4.4)
Al igual que en una mquina trmica, si se reemplaza en trminos de
y de acuerdo con el balance de energa, entonces
(4.5)
88
Si se trata de un refrigerador reversible
(4.6)
Ejemplo 4.2
Se desea que un refrigerador elimine 8,410
5
kJ/h de calor de un cuerpo
fro. Si el coeficiente de funcionamiento del refrigerador es de 3,5, cul es
la potencia con que se debe alimentar el refrigerador? Cul es la velocidad
a la cual el refrigerador debe entregar calor al ambiente?
Solucin
De la definicin de coeficiente de funcionamiento para un refrigerador
(vase la ecuacin 4.4)
= 240.000 kJ/h
Del balance de energa
C
=
F
+
neto
C
= 1,08 10
6
kJ/h
La bomba de calor tiene como propsito mantener un depsito a alta tem-
peratura, luego su coeficiente de operacin est definido como la relacin
entre el calor suministrado al depsito y el trabajo neto
(4.7)
y de acuerdo con el balance de energa se obtiene
(4.8)
Figura 4.2 Representacin esquemtica de un refrigerador y de una bomba
de calor
T
C
Q
C
W
N
Q
F
T
F
MT
89
Si la bomba de calor es reversible
(4.9)
Ejemplo 4.3
Una bomba de calor proporciona 14 kJ/s para mantener una habitacin a
25 C y recibe calor del exterior a 8 C. Si el coeficiente real de funciona-
miento es 50% del correspondiente a una bomba de calor ideal que opera
entre las mismas temperaturas, cul es la potencia real necesaria para
operar la bomba?
Solucin
El coeficiente de funcionamiento ideal de la bomba de calor est dado por
El coeficiente de funcionamiento real es entonces
(COP)
real
= 0,5 (COP)
ideal
= 4,515
y de la ecuacin 4.7
Contrario a la eficiencia de una mquina trmica que nunca puede ser
igual o mayor que uno, en una bomba de calor o en un refrigerador el
coeficiente de operacin puede ser mayor que uno, sin embargo, el coefi-
ciente de operacin del dispositivo reversible siempre ser mayor que el
real, funcionando entre los mismos focos de temperatura.
4.1 Una mquina trmica que opera en un ciclo reversible recibe energa
de un depsito de calor a 1.500 C y cede calor a un depsito a 40 C.
Calcular el cambio de entropa de los depsitos y del universo si por
cada ciclo la mquina realiza un trabajo de 5.000 kJ.
4.2 Una mquina trmica que opera en un ciclo recibe calor de un depsito
a 2.000 K y cede calor a un depsito a 300 K.
Determina si la mquina es reversible, irreversible, o imposible para
cada uno de los siguientes casos
a. Q
f
= 50 J, W
s
= 1.500 J
b. Q
c
= 2.000 J, Q
f
= 300 J
c. Q
c
= 1.000 J, W
s
= 900 J
4.3 Dos refrigeradores reversibles estn conectados en serie. El primero
toma calor de un depsito fro a T
F
y descarga calor a 10 C. El se-
90
gundo refrigerador absorbe el calor eliminado por el primero a 10 C
y descarga al medio ambiente que se encuentra a 25 C.
a. Si se desea que ambos refrigeradores tengan el mismo coeficiente
de funcionamiento, cunto debe valer T
F
?
b. Si se desea que ambos refrigeradores consuman la misma cantidad
de trabajo, cunto debe valer T
F
?
4.4 Dos mquinas trmicas que operan en ciclos de Carnot estn colo-
cadas en serie. La mquina A, recibe calor a 1.200F y descarga a un
depsito con una temperatura T. La mquina B, recibe el calor que
descarga la primera y a su vez descarga calor a un depsito que est
a 60 F. Calcular la temperatura T para el caso en que
a. Los trabajos de las dos mquinas sean iguales.
b. Las eficiencias de las dos mquinas sean iguales.
4.5 Durante mucho tiempo se ha propuesto generar potencia elctrica
aprovechando la diferencia de temperatura que se presenta en cier-
tas partes del mar. Si la mxima temperatura disponible cerca de la
superficie del ocano es de 30 C y la mnima, cerca del fondo, es de
5 C, cul es la eficiencia mxima que puede tener una mquina de
esta naturaleza?
4.6 Una persona asegura haber desarrollado una mquina trmica que
aprovecha la diferencia de temperatura que se da en el ocano (30 C y
5 C) y dice que puede producir 100 kJ de trabajo a partir de 1.000 kJ
de calor que se agreguen en cada ciclo. Verificar si puede ser verdad.
4.7 Una mquina trmica reversible que toma energa de un depsito de
alta temperatura T
C
y elimina calor a los alrededores a T
O
, se utiliza
para operar un refrigerador (tambin reversible). El refrigerador toma
calor de un cuerpo fro a T
F
y elimina calor a los mismos alrededores
a T
O
. Demostrar que el cociente del calor eliminado del cuerpo fro
(Q
F
) y el calor proporcionado a la mquina trmica (Q
C
) se aproxima
a T
F
/(T
o
T
F
) si T
C
es un valor mucho mayor que T
O
.
4.8 Una mquina trmica reversible intercambia calor con tres depsitos
y produce una cantidad de trabajo de 400 Btu. El depsito A tiene una
temperatura de 800 R y suministra 1.200 Btu a la mquina; si los
depsitos B y C tienen temperaturas de 600 y 400 R respectivamente.
qu cantidad de calor en Btu intercambia cada uno con la mquina?
Cul es la direccin de los intercambios de calor con respecto a la
mquina?
4.9 Si para hacer funcionar un refrigerador cuyo coeficiente de operacin
es 4, se emplea una mquina trmica con una eficiencia del 40%, qu
cantidad de calor se debe proveer a la mquina trmica por cada kilo
joule que se sustrae del cuerpo fro mediante el refrigerador?
91
4.10 El arreglo mostrado en la figura 4.3 se puede utilizar para producir calor
del proceso a alta temperatura. Si la eficiencia trmica de la mquina
real es el 60% de la eficiencia de la mquina reversible y el coeficiente de
funcionamiento real de la bomba de calor es el 60% del coeficiente de la
bomba de calor reversible. Determinar la cantidad de calor que se requiere
de la fuente a 373 K para producir cada unidad de calor a 425 K.
Figura 4.3 Obtencin de calor mediante una fuente de baja temperatura,
para el problema 4.10
4.11 Para mantener un edificio a 22 C se requiere suministrar 85.000 kJ/h
de calor. Cunta potencia requiere una bomba de calor de Carnot si
absorbe calor de
a. La atmsfera a 5 C.
b. Agua de un pozo a 8 C.
4.12 Una mquina trmica recibe 250 kJ de calor reversiblemente de un
depsito de calor a 1.200 K. Luego, mediante un proceso adiabtico
reversible de expansin se reduce la temperatura del sistema a 300 K.
Posteriormente se transfieren en forma reversible 180 kJ de calor a
un sumidero que se encuentra a 300 K. El ciclo se completa mediante
un proceso adiabtico de compresin. Determinar si la compresin
adiabtica es reversible, irreversible o imposible.
4.13 Se hace pasar una corriente elctrica de 20 A por una resistencia de 50
ohmios que se mantiene a 100 C. la energa disipada por la resistencia
la recibe el aire de los alrededores, que permanece a 25 C. Si el proceso
transcurre durante 2 horas. Cunta entropa se produce (en kJ/kg K)?
4.14 Una mquina trmica y un refrigerador estn conectados como se
muestra en la figura 4.4. La mquina trmica tiene una eficiencia de
solo el 81% de la eficiencia ideal y el refrigerador tiene un coeficiente
de funcionamiento de slo el 86% del coeficiente de funcionamiento
de un refrigerador ideal. Calcular:
373 K
425 K
Q
1
W
300 K
MT BC
Q
2
Q
Q
P
92
a. El trabajo que sale de la mquina trmica.
b. El flujo de calor del depsito de alta temperatura hacia la mquina
trmica.
c. El flujo de calor y la temperatura de descarga del refrigerador.
Figura 4.4 Conexin entre una mquina trmica y un refrigerador, para el
problema 4.14
4.15 Se desea mantener refrigerado un depsito a 30 C mediante la
extraccin de 1.500 kW de calor. Para esta operacin se utiliza un
refrigerador que descarga calor al ambiente (el cual est a 25 C) y
que tiene un coeficiente de funcionamiento de solo el 62% del coefi-
ciente de funcionamiento del refrigerador ideal que opera entre las
mismas temperaturas. El refrigerador recibe trabajo de una mquina
trmica reversible que recibe calor de un depsito de alta temperatura
y deposita 500 kW de calor al ambiente. Calcular:
a. El flujo de calor descargado del refrigerador.
b. El flujo de calor y la temperatura del depsito de alta temperatura
hacia la mquina trmica.
c. Si en lugar de una mquina trmica reversible se tiene una con
una eficiencia del 71% de la eficiencia mxima, cul debe ser el
flujo de calor de la fuente de alta temperatura hacia la mquina
trmica?
T
C 80 C
- 6 C
R MT
Q = 812 kW Q = 580 kW
5. Clculo de las propiedades de sustancias
puras mediante diagramas y tablas
En este texto solo se presentan procesos en los cuales la sustancia de trabajo
es una sustancia pura, es decir, que tiene una composicin qumica definida
la cual no vara durante la transformacin. Algunos ejemplos son: agua,
dixido de carbono, amonaco, oxgeno y aire seco. En este ltimo caso se
considera como una sustancia pura porque siempre tendr una composicin
fija de 21% de oxgeno y de 79% de nitrgeno.
En el anlisis de procesos es necesario determinar el estado termodinmico de
las sustancias y esto se logra mediante el conocimiento de un cierto nmero
de propiedades. En este punto es indispensable conocer, en cada caso, cul es
el mnimo nmero de propiedades que determinan el estado termodinmico,
esto se logra mediante la aplicacin de la regla de las fases.
5.1 Reglas de las fases de Gibbs
Esta regla establece que el nmero de propiedades intensivas indepen-
dientes que deben especificarse arbitrariamente para fijar el estado ter-
modinmico de un sistema en equilibrio se llama grados de libertad y es
la diferencia entre el nmero total de variables que se tiene y el nmero
de ecuaciones independientes que relacionan estas variables. J. W. Gibbs
dedujo mediante racionamiento terico la siguiente relacin
L = 2 F + C r (5.1)
en la cual L es el nmero de grados de libertad, F es el nmero de fases
en equilibrio, C es el nmero de componentes y r indica las restricciones
(generalmente asociado al nmero de reacciones qumicas presentes). Para
el caso de una sustancia pura C = 1 y r = 0, luego
L = 3 F (5.2)
De la ecuacin 5.2 se puede deducir que para una sustancia pura el nmero
mximo de fases que pueden coexistir en equilibrio es tres. En este caso
no hay grados de libertad y las condiciones son nicas.
5.2 Relaciones fundamentales para una sustancia pura
De acuerdo con la regla de las fases el estado termodinmico de una sustancia
pura en una fase queda determinado conociendo dos variables intensivas,
94
esto significa que cualquier propiedad puede evaluarse como una funcin
de las dos propiedades conocidas. Esto es
Z = f (X, Y) (5.3)
En la cual X, Y, Z representan propiedades. En particular para las propie-
dades que ya se conocen
u = f (T, v)
s = f (u, P)
h = f (s, T)
(5.4)
Estas relaciones definen estados de equilibrio y se conocen como ecuaciones
de estado.
Para una cantidad fija de una sustancia pura que experimenta un cambio
de estado reversiblemente, el balance de energa en forma diferencial es
du = q
neto
w
neto
y el balance de entropa es
y reemplazando en el balance de energa
du = T ds w
neto
y con w de la ecuacin 4.2 queda
du = T ds P dv (5.5)
Adems, por definicin
h = u + Pv
y entonces
dh = du + P dv + v dP
por tanto
dh = T ds + v dP (5.6)
Aunque las ecuaciones 5.5 y 5.6 fueron deducidas para el caso de un proceso
reversible, el resultado muestra una relacin entre propiedades de estado,
y por tanto son vlidas tambin para procesos irreversibles y se pueden
aplicar siempre que se requiera evaluar la variacin de la energa interna
o de la entalpa conociendo las variaciones de la entropa y el volumen o
de la entropa y de la presin respectivamente.
Se pueden definir otras propiedades tiles (como se ver ms adelante),
llamadas energa libre de Gibbs (G) y energa libre de Helmholtz (A), as
g = h T s (5.7)
a = u T s (5.8)
y en forma diferencial
dg = dh T ds s dT
da = du T ds s dT
reemplazando las ecuaciones 5.5 y 5.6
95
5. Clculo de las propiedades de sustancias puras...
dg = v dP s dT (5.9)
da = P dv s dT (5.10)
Las ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10 se conocen como ecuaciones funda-
mentales de la termodinmica porque a partir de ellas se puede generar
cualquier relacin termodinmica.
5.3 Superficie P-v-T y diagramas de propiedades
Como se dijo anteriormente, la presin, el volumen y la temperatura son
propiedades de medicin directa y por tanto se pueden realizar una serie de
experiencias que permiten establecer cmo estn relacionadas estas propie-
dades en las distintas fases y en equilibrio entre ellas. Los resultados obtenidos
se pueden representar en coordenadas rectangulares obteniendo lo que se
conoce como superficie P-v-T.
Las condiciones bajo las cuales dos o ms fases de una sustancia pura pueden
coexistir en equilibrio reciben el nombre de condiciones de saturacin. En estos
puntos la presin y la temperatura se conocen como presin de saturacin y
temperatura de saturacin. Es importante recordar, de la regla de las fases,
que al especificar la presin (o la temperatura) y la condicin de saturacin se
determinan las otras propiedades intensivas de las fases involucradas. Cualquier
fase de una sustancia que exista bajo estas condiciones se conoce como fase
saturada. Por ejemplo, en el equilibrio de un lquido con vapor de una sustancia,
a estas fases se les llama lquido saturado y vapor saturado respectivamente.
Mucho ms tiles que la superficie P-v-T en tres dimensiones son los dia-
gramas bidimensionales que se pueden obtener como proyecciones de la
superficie P-v-T sobre cada uno de los planos.
5.3.1 Diagrama presin-temperatura (diagrama de fases)
En este diagrama se pueden apreciar varias caractersticas de las sustancias
puras (vase figura 5.1).
Aunque para la mayora de las sustancias la temperatura de congelacin
aumenta a medida que aumenta la presin, de forma que la curva de satu-
racin slido lquido (lnea de fusin) tiene pendiente positiva, para el agua
y otras para sustancias que se expanden al congelarse, el incremento en la
presin disminuye la temperatura de congelacin de modo que la lnea de
fusin tiene una pendiente negativa (vase figura 5.2).
Para la mayora de las sustancias hay cierta presin por debajo de la cual no
puede existir el lquido. Por debajo de esta presin las fases slida y de vapor
coexisten en equilibrio y la lnea de saturacin slido vapor en un diagrama
P-T se conoce como lnea de sublimacin. Para todas las sustancias, a mayor
presin, mayor es la temperatura de sublimacin (o en otras palabras, la
lnea de sublimacin siempre tiene pendiente positiva).
96
Figura 5.2 Diagrama de fase de una sustancia que se expande al congelarse
Figura 5.1 Diagrama de fase para una sustancia que se contrae al congelarse
La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva
de vaporizacin o curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva
de vaporizacin es positiva para todas las sustancias simples compresibles,
lo cual significa que la temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin
aumenta al incrementarse la presin.
El lquido que existe a una temperatura inferior a su temperatura de satura-
cin (o a una presin superior a su presin de saturacin) se conoce como
lquido comprimido o lquido sub-enfriado; por consiguiente, todos los puntos
de la regin lquida que no estn en la lnea de saturacin lquido vapor o
slido lquido, representan estados de lquido comprimido. De igual forma,
un slido a una temperatura menor que la temperatura de saturacin se
llama slido comprimido, y un vapor con una temperatura por encima de la
temperatura de saturacin se conoce como vapor sobrecalentado.
P
T
Slido-lquido
Lquido-vapor
Lquido
Slido-vapor
Slido
Vapor
Punto triple
P
T
Lquido
Slido
Vapor
Punto triple
97
El punto en el cual se interceptan las lneas de vaporizacin, de sublimacin
y de fusin representa las condiciones a las cuales las tres fases pueden
coexistir en equilibrio y recibe el nombre de punto triple. Esta condicin
est representada por un punto solamente en el diagrama P-T, pero en
otros diagramas de propiedades est representado por una lnea o por un
rea. Si una sustancia puede existir en ms de tres fases, tiene ms de un
punto triple.
5.3.2 Diagrama presin-volumen especfico
Un diagrama P-v de una sustancia pura se muestra en la figura 5.3. De la
misma manera que en el diagrama P-T, los estados slido, lquido y vapor
estn representados por distintas regiones en un diagrama P-v. Sin embargo,
a diferencia del diagrama P-T el equilibrio de dos fases est representado
por un rea y el equilibrio de tres fases est representado por una lnea.
En este diagrama se puede observar que a medida que aumenta la presin,
el volumen especfico del lquido saturado se incrementa y el del vapor
saturado disminuye, de tal forma que al final de la lnea de vaporizacin
se hacen iguales y el lquido y el vapor no se pueden diferenciar entre s.
Este punto se conoce como punto crtico. A presiones y temperaturas
mayores que la presin y la temperatura crtica las fases lquida y vapor
no son distinguibles.
Figura 5.3 Diagrama presin volumen especfico
P
b d f
a
c e
V
g
h
S
l
i
d
o
-
l
q
u
i
d
o
Lquido-vapor
L
q
u
i
d
o
Slido-vapor
S
l
i
d
o
Vapor
Punto crtico
El rea bajo el domo formado por las lneas de lquido saturado y de vapor
saturado representa mezclas de lquido y vapor y se conoce en ocasiones
como la regin de vapor hmedo (esta regin se representa, en el diagrama
P-T, como la lnea de vaporizacin entre el punto triple y el punto crtico).
La lnea a-b representa los estados de volumen especfico mnimo para el
slido a diferentes presiones, o en otras palabras, el slido no puede com-
primirse ms all de esta lnea.
98
Figura 5.4 Domo de vapor en un diagrama P-v con lneas de temperatura
constante
El rea delimitada por los puntos a-b-c-d representa la regin slida y el
rea delimitada por los puntos c-d-e-f representa mezcla de slido y lquido.
De acuerdo con la definicin de las condiciones de saturacin, el lquido
a la temperatura de congelacin (e-f) podra llamarse lquido saturado,
pero esto puede producir confusin con la lnea de lquido a temperatura
de ebullicin. Por tanto, la lnea e-f se conoce como lnea de lquido en
congelacin.
Por debajo de la presin de tres fases no pueden existir lquidos, el rea
encerrada por los puntos a-c-e-g-h representa mezclas de slido y vapor (la
lnea a-c representa el slido saturado y la lnea g-h representa estados de
vapor saturado). La lnea c-e-g representa los estados en los que pueden
coexistir las tres fases.
Debido a la compresibilidad menor del lquido, comparado con el vapor, la
pendiente de las lneas de temperatura constante en la regin del lquido
es mucho mayor que las mismas lneas en la regin del vapor (vase figura
5.4). Por otra parte, dado que la vaporizacin a temperatura constante se
efecta tambin a presin constante, una lnea de temperatura constante
dentro de la regin de vapor hmedo constituye tambin una lnea de
presin constante.
P
V
Lquido-vapor
Lneas de
temperatura constante
T >T
2 C
T
C
T < T
1 C
5.3.3 Diagrama temperatura-volumen especfico
La figura 5.5 constituye un diagrama T-v donde se muestra la curva de sa-
turacin. El comportamiento de la sustancia en la regin de lquido vapor
es muy semejante al examinado en el diagrama P-v.
El espaciamiento de las lneas de presin constante en la regin del lquido
es mucho ms pequeo que en la regin de vapor. Por esta razn, un estado
de lquido comprimido se puede aproximar como un estado de lquido sa-
turado a la misma temperatura y se puede observar tambin que el cambio
99
Figura 5.5 Diagrama T-v
de volumen a temperatura constante, debido a un cambio de presin, es
mucho mayor para un vapor que para un lquido. Esto es debido a que el
vapor es mucho ms compresible que el lquido.
5.3.4 Diagrama temperatura-entropa
Adems de la superficie P-v-T y de sus proyecciones a cada uno de los pla-
nos, se pueden establecer diagramas de otras propiedades que son tiles
en aplicaciones especficas de ingeniera. Uno de estos es el diagrama T-s
(vase figura 5.6). Por lo general, en estos diagramas se indican las lneas
de presin constante y las lneas de entalpa constante lo cual hace que
este diagrama sea sumamente til.
T
V
P > P
4 C
P < P
3 C
P < P
2 3
P < P
1 2
P
C
Lquido-vapor
Lneas de entalpa constante
T
S
Lneas de presin constante
Figura 5.6 Esquema de un diagrama T-s para una sustancia pura
Dado que, como se explic antes, el rea bajo la trayectoria que representa
un proceso cuasi esttico en un diagrama T-s constituye la cantidad de
calor suministrada durante el proceso, en el caso de un ciclo reversible
(formado por varios procesos reversibles), la transferencia de calor neta
100
Figura 5.7 Diagrama h-s o diagrama de Mollier
durante el ciclo est dada entonces por el rea encerrada por los procesos
y de acuerdo con el balance de energa, esta rea representa tambin el
trabajo neto desarrollado durante el ciclo. Es por esta razn que el diagrama
T-s adquiere gran valor para el estudio de ciclos.
5.3.5 Diagrama entalpa-entropa
Un esquema de un diagrama h-s (tambin llamado diagrama de Mollier
en honor a su creador) se muestra en la figura 5.7. Dado que el diagrama
de Mollier contiene informacin de utilidad para la mayora de los anlisis de
ingeniera, su uso es bastante comn. En especial, se facilita mucho el es-
tudio de dispositivos tales como toberas, difusores, compresores, turbinas
e intercambiadores de calor.
5.3.6 Diagrama presin entalpa
En la figura 5.8 se muestra un diagrama P-h. Este diagrama es de gran utilidad
en el estudio de ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos
ideales que forman tales ciclos quedan representados por lneas rectas.
Las lneas de temperatura constante en la regin del lquido son prcti-
camente verticales dado que el efecto de la presin en la entalpa es des-
preciable para un lquido. En la regin de vapor, las lneas de temperatura
constante tienen una pendiente muy pronunciada, acercndose a la vertical
en la regin de baja presin. Esto se debe a que en un vapor a baja presin
esta no afecta a la entalpa. (Este aspecto se estudiar con mayor detalle
cuando se muestre el comportamiento de los gases ideales).
5.4 Calidad y humedad
Como lo define la regla de las fases para una sustancia pura, si se establece
una propiedad y la condicin de saturacin entonces las otras propieda-
h
S
Lneas de presin constante
Punto crtico
Lneas de
temperatura
constante
101
des de las fases involucradas quedan determinadas. Pero las propiedades
de la mezcla total no pueden ser especificadas a menos que se conozcan
las cantidades de cada una de las fases presentes. En efecto, suponga que
el volumen ocupado por el vapor saturado en una mezcla sea V
g
y que el
volumen ocupado por el lquido saturado sea V
f
, entonces el volumen total
de la mezcla est dado por
V = V
f
+ V
g
(5.11)
y en trminos de volmenes especficos
V = M
f
v
f
+ M
g
v
g
(5.12)
en la cual M
f
y M
g
son la masa del lquido saturado y del vapor saturado
respectivamente.
Es claro que se necesita conocer M
f
y M
g
(adems de v
f
y v
g
) para determinar
el valor del volumen de la mezcla.
La ecuacin 5.12 se puede escribir como
(5.13)
en la cual v es el volumen especfico de la mezcla y M es su masa. El co-
ciente de la masa del vapor entre la masa total recibe el nombre de calidad
de la mezcla x.
(5.14)
combinando las ecuaciones 5.13 y 5.14 se obtiene
v = v
f
(1 x) + v
g
x (5.15a)
o bien
v = v
f
+( v
g
v
f
) x = v
f
+ x v
fg
(5.15b)
en la cual, v
fg
= v
g
v
f
Figura 5.8 Domo de vapor en un diagrama P-h
P
h
Lneas de
temperatura
constante
Lneas de
temperatura
constante
Lneas de
entropa
constante
Punto crtico
102
La relacin entre la masa del lquido y la masa total se llama humedad de
la mezcla (Y)
(5.16)
Un lquido saturado que no est en presencia de vapor tiene entonces x = 0
y Y = 1.
De igual manera, un vapor saturado sin presencia de lquido se caracteriza
porque x = 1, Y = 0 (a esta condicin se le llama en ocasiones vapor satu-
rado seco). Se ve claramente entonces, que el valor mnimo de la calidad
y de la humedad es cero. Los conceptos de calidad y humedad no tienen
sentido por fuera de la regin de equilibrio de fases lquido vapor.
De forma similar a la ecuacin 5.12 se pueden escribir las otras propiedades
de una mezcla de dos fases de una sustancia pura
U = M
f
u
f
+ M
g
u
g
(5.17a)
H = M
f
h
f
+ M
g
h
g
(5.17b)
S = M
f
s
f
+ M
g
s
g
(5.17c)
y en trminos de la calidad
u = u
f
(1 x) + u
g
x = u
f
+ u
fg
x (5.18a)
h = h
f
(1 x) + h
g
x = h
f
+ h
fg
x (5.18b)
s = s
f
(1 x) + s
g
x = s
f
+ s
fg
x (5.18c)
Ejemplo 5.1
En un arreglo cilindro pistn se expanden adiabtica y reversiblemente 10 kg
de refrigerante R 134a desde una presin de 1 MPa hasta una presin de 0,2
MPa y una temperatura de 12 C. Cul es la temperatura inicial del sistema
y cul el trabajo realizado por el refrigerante sobre el pistn y la atmsfera?
Solucin
Se trata de un proceso que ocurre en sistema cerrado sin experimentar
cambios en su energa cintica y potencial. Luego el balance de masa es
M = M
2
M
1
= 0
El balance de energa para esta situacin es
U = M (u
2
u
1
) = W
s
Balance de entropa
S = M (s
2
s
1
) = 0
Con las condiciones del estado 2
P
2
= 0,2 MPa y t
2
= 12 C.
En el diagrama P-h del R 134a se pueden leer las otras propiedades:
v
2
= 0,12 m
3
/kg, h
2
= 262 kJ/kg, s
2
= 1 kJ/kg K.
Para calcular u
2
se debe recordar que
103
u
2
= h
2
P
2
v
2
= 262 200 0,12 = 238 kJ/kg
como s
2
= s
1
, entonces con s
1
y P
1
= 1 MPa queda determinado el estado
1 y se puede leer
v
1
= 0,024 m
3
/kg, h
1
= 298 kJ/kg, t
1
= 67 C
y calcular u
1
= h
1
P
1
v
1
= 298 1.000 0,024 = 274 kJ/kg
y del balance de energa
W
s
= 10 kg (274 238) kJ/kg = 360 kJ
La temperatura al comienzo de la expansin es de 67 C y el trabajo hecho
por el sistema es 360 kJ.
Ejemplo 5.2
En la lnea de una estacin de bombeo de gas, el metano se comprime adia-
bticamente desde 500 psia y 77 F hasta 725 psia, a razn de 2,5 lbm/s.
Calcular la potencia requerida en kW y la temperatura del metano a la salida
del compresor, si el proceso es reversible.
Solucin
Limitando el volumen de control como se muestra en la figura 5.9, se trata
de un sistema abierto que experimenta un proceso de compresin adiabtico
en estado estable flujo estable.
Figura 5.9 Limitacin del volumen de control, ejemplo 5.2
Las bases del anlisis son: 1) que las variaciones de energa cintica y po-
tencial de la masa que fluye pueden considerarse despreciables y 2) que el
proceso es adiabtico y reversible. El balance de masa es
Balance de energa:
h
e
puede conocerse pues el estado termodinmico a la entrada est deter-
minado con P
e
= 500 psia y t
e
= 77 F.
Para determinar h
s
es necesario determinar primero el estado termodinmi-
co a la salida, del cual aparentemente se conoce una propiedad, la presin
P
s
= 725 psia. Un balance de entropa para ese sistema es
W
e s
104
luego
S
e
= S
s
Se tiene entonces la otra propiedad s
s
que define completamente el estado.
Con ayuda del diagrama P-h para el metano con P
e
= 500 psia y t
e
= 77 F
se lee h
e
= 390 Btu/lbm y s
e
= 1.23 Btu/lbm R con s
s
= 1.23 Btu/lbm R
y P
s
= 725 psia: h
s
= 418 Btu/lbm y t
s
= 120 F = 48,9 C.
e
= (h
s
h
e
) = 2,5 lbm/s (418 390) Btu/lbm = 70 Btu/s = 70,38 kW
La potencia requerida es de 70,38 kW y la temperatura con la cual sale el
metano del compresor es 48,9 C.
Ejemplo 5.3
Un recipiente rgido cuyo volumen es de 0,5 m
3
contiene 80% en volumen de
agua lquida y 20% en volumen de vapor a 200 C. En esas condiciones se bom-
bea agua de tal modo que se introducen al recipiente 140 kg. Si la temperatura
final del fluido en el recipiente es de 80 C, cul es la presin final en kPa?
Solucin
Si se selecciona como volumen de control las paredes del tanque rgido
como se aprecia en la figura 5.10, se trata de un sistema abierto, sometido
a un proceso de llenado.
Figura 5.10 Volumen de control para el ejemplo 5.3
Para determinar la presin final es necesario, conocer el estado termodi-
nmico mediante dos propiedades intensivas independientes que son la
temperatura y el volumen especfico que puede calcularse a partir de la
informacin suministrada.
Temperatura final del agua dentro del recipiente
t
f
= 80 C.
Volumen especfico final del agua
para conocer la masa final, se hace un balance de masa
M
f
M
i
= M
e
, M
f
= M
i
+ M
e
adems se sabe que
Tanque rgido
Vlvula
Vapor
Agua
105
M
i
v
i
= V
recipiente
v
i
se puede conocer, se trata de una mezcla lquido vapor con calidad
V
lquido
= 0,8 V
recipiente
= 0,8 0,5 m
3
= 0,4 m
3
V
vapor
= 0,2 V
recipiente
= 0,2 0,5 m
3
= 0,1 m
3
a 200 C en el diagrama T-s para el agua
v
f
= 2 cm
3
/g = 2 10
3
m
3
/kg
v
g
= 140 cm
3
/g = 14 10
2
m
3
/kg
Con esto se obtiene
x = 0,0036
v
i
= (1 x) v
f
+ v
g
x = 2,5 10
3
m
3
/kg
M
i
= 200 kg
Entonces
M
f
= 200 + 140 = 340 kg
v
final
= 0,5/340 = 1,47 10
3
m
3
/kg
con t
f
= 80 C y v
final
= 1,47 10
3
m
3
/kg en el diagrama T-s se puede ver
que P es la presin de saturacin: 0,5 bar.
5.5 Tablas de propiedades
La misma informacin que reportan los diagramas se puede obtener en forma
de tablas de datos. Tanto los diagramas como las tablas de propiedades se
construyen a partir de una serie de mediciones experimentales de las variables
de medicin directa y la ayuda de relaciones entre propiedades (como las
ecuaciones 5.5 a 5.10). Debido a que los datos experimentales son (en gene-
ral) escasos, se pueden generar valores para otros estados termodinmicos
por medio de interpolaciones con la ayuda de mtodos numricos apropiados.
La ventaja de las tablas frente a los diagramas es su precisin a costa de un
mayor consumo de tiempo para obtener la informacin. El valor reportado
para aquellas propiedades que no se pueden medir en forma directa se obtiene
escogiendo un estado de referencia arbitrario para el cual se asigna un valor
de cero (generalmente a la energa interna y a la entropa). Por esto, se debe
tener cuidado de no mezclar datos de una sustancia obtenidos de distintas
fuentes. A diferencia de los diagramas, donde toda la informacin aparece
en ellos, en las tablas la informacin se muestra sectorizada.
Tabla de saturacin: donde aparecen reportadas la temperatura y la
presin de saturacin, el valor de las propiedades especficas del lquido
saturado (subndice f) y las del vapor saturado (subndice g). Esta tabla
reporta valores entre el punto triple y el punto crtico.
106
Teniendo en cuenta que en equilibrio de fases la temperatura y la pre-
sin son dependientes entre s, esta tabla puede presentarse teniendo
la temperatura o la presin como argumento.
Tablas de vapor sobrecalentado y lquido comprimido: de acuerdo con
la regla de las fases, en esta zona se requiere del conocimiento de dos
propiedades independientes entre s, es por eso que estas tablas son de
dos argumentos (temperatura y presin). Conviene recordar que las
propiedades del lquido comprimido cambian muy poco con la presin.
Solo para altas presiones. A bajas presiones las propiedades se pueden
calcular de manera aproximada, suponindolas iguales a los valores
correspondientes de la saturacin a la misma temperatura.
Puesto que la informacin en las tablas de datos se encuentra dividida por
fases, es necesario determinar la fase en que se encuentra una sustancia
para as utilizar la tabla apropiada. Para esto se presentan generalmente
dos casos:
1. Se conocen la temperatura y la presin.
a. En la tabla de saturacin se lee la presin de saturacin (P
sat
) a la
temperatura conocida, y si
P
conocida
>P
sat
Lquido comprimido
P
conocida
=P
sat
Lquido + vapor
P
conocida
<P
sat
Vapor sobrecalentado
b. Otra manera de determinar la fase es leyendo la temperatura de sa-
turacin (T
sat
) a la presin conocida, y si
T
conocida
< T
sat
Lquido comprimido
T
conocida
= T
sat
Equilibrio lquido vapor
T
conocida
> T
sat
2. Se conocen la temperatura (o la presin) y una propiedad intensiva
(u, h, v, o s).
En la tabla de saturacin a la temperatura (o presin) conocida se lee
f

y
g
(aqu representa a cualquiera de las propiedades u, h, v, o s) y si
<
f
Lquido comprimido
=
f
Lquido saturado

g
> >
f
Lquido + vapor
=
g
Vapor saturado
>
g
5.5.1 Interpolacin de propiedades tabuladas
Muy a menudo, en la solucin de problemas, se requiere hacer interpolacio-
nes entre valores tabulados con el fin de obtener el valor de las propiedades
para condiciones que no aparecen en la tabla de datos. Si los incrementos
107
en variables independientes (temperatura y presin generalmente) son
pequeos, se puede emplear la interpolacin lineal para obtener datos
aceptables (como en el ejemplo 4.9), es decir, si x es la propiedad que se
quiere determinar, entonces
(5.19)
En la cual los subndices 1 y 2 representan dos datos consecutivos de la
tabla de datos.
Para los casos en los cuales los intervalos no son lo suficientemente pe-
queos (como en algunas tablas de vapor sobrecalentado), el clculo de
algunas propiedades (en especial el volumen y la entropa) no arroja buenos
resultados si se realiza mediante una interpolacin lineal.
Para el caso del volumen, se sabe que este es inversamente proporcional
a la presin y por tanto, una expresin de interpolacin que da mejores
resultados que la ecuacin 5.19 es
(5.20)
Para el caso de la entropa las expresiones de interpolacin que dan mejores
resultados son
(5.21)
(5.22)
Ejemplo 5.4
En un arreglo cilindro pistn se comprimen 50 kg de amoniaco en forma
isotrmica. Al principio de la compresin el amoniaco est a 18 C y 250
kPa y la presin al final es de 1.200 kPa. Para la compresin se necesitaron
18,5 MJ de trabajo mecnico. Calcular la transferencia de calor y el trabajo
perdido durante el proceso.
Solucin
Si se escoge como sistema el amoniaco atrapado en el arreglo cilindro
pistn, entonces se pueden escribir los balances de la siguiente manera.
Balance de masa
M
sist
= 0; M
e
= 0; M
s
= 0
Balance de energa
U = M (u
f
u
i
) = W
e
Q
s
Balance de entropa
108
e integrando
M T (s
f
s
i
) = Lw Q
s

Para calcular el trabajo perdido se debe determinar primero el trabajo que
se hubiera requerido si el proceso se realiza en forma reversible entre los
mismos estados inicial y final.
Balance de energa del proceso reversible
M (u
f
u
i
) = W
e, rev
Q
s, rev

Balance de entropa del proceso reversible
M T (s
f
s
i
) = Q
s, rev

Se requiere conocer entonces el cambio en la energa interna y la entropa
durante la compresin y se requiere primero que todo establecer la fase en
la que est el amoniaco en las condiciones inicial y final. Para la condicin
inicial (de la tabla de saturacin)
t
i
= 18 C P
sat
= 803,66 kPa
por tanto se trata de un vapor sobrecalentado. De la misma manera, se
puede establecer que al final el amoniaco es un lquido comprimido.
Las propiedades al comienzo de la compresin se pueden encontrar en la
tabla de vapor sobrecalentado del amoniaco (mediante interpolaciones)
v
i
= 0,5525 m
3
/kg, h
i
= 1.503,0 kJ/kg, s
i
= 5,8043 kJ/kg K y se puede
calcular u
i
= 1.503 250 0,5525 = 1.364,9 kJ/kg.
Las propiedades al final de la compresin se pueden evaluar como aproxi-
madamente iguales a las del lquido saturado a 18 C.
v
f
= 0,001631 m
3
/kg, h
f
= 265,4 kJ/kg, s
f
= 1,0112 kJ/kg K y, u
f
= 265,4
1.200 0,001631 = 263,4 kJ/kg.
Se puede obtener
Q
s, rev
= M T (s
i
s
f
) = 50 291,15 (5,8043 1,0112) = 69,77 MJ
W
e, rev
= Q
s, rev
+ M (u
f
u
i
) = 69.770 + 50 (263,4 1.364,9) = 14.695 kJ
por tanto
Lw = W
total
W
rev
= 3,805 MJ
y la transferencia de calor del proceso no reversible se calcula as
Q
s, no rev
= Q
rev
+ Lw = 69,77 + 3,805 = 73,58 MJ
Ejemplo 5.5
A una vlvula de expansin fluyen 6 kg/s de fren-12 a 20 C y 0,8 MPa
y salen a presin atmosfrica. Calcular la temperatura y la densidad del
fren12 a la salida de la vlvula.
Solucin
En forma esquemtica el proceso se puede representar como se indica en
la figura 5.11.
Para este caso de sistema abierto en estado estable y suponiendo que los
cambios en energa cintica y potencial no son apreciables, entonces
109
Figura 5.11 Volumen de control para el ejemplo 5.5
Balance de masa
Balance de energa. Como se explic en el ejemplo 3.11 si se considera
que el flujo es lo suficientemente rpido y puesto que no se mueve ningn
eje, ni los lmites del sistema
0 =
e
h
e

s
h
s
h
e
= h
s
Balance de entropa. Al igual que en el ejemplo 3.11
(S
s
S
e
) =
generada
Las propiedades de salida se pueden conocer con P
s
= 0,1 MPa y h
e
= h
s
.
Por otra parte, de la tabla de saturacin del fren12 se obtiene que a 20 C
P
sat
= 0,5673 MPa o sea que a la entrada se trata de un lquido compri-
mido y h
e
h
f
= 54.828 kJ/kg. Con estos datos se puede establecer que
a la salida de la vlvula P
s
= 0,1 MPa y h
s
= 54.828 kJ/kg y de la tabla de
saturacin se puede leer t = 30 C y h
f
= 8.854 kJ/kg y h
g
= 174.076
kJ/kg (h
g
> h
s
> h
f
).
En este punto se puede decir que a la salida el fren-12 es una mezcla de
lquido vapor con una temperatura de 30 C.
Para calcular la densidad de salida es necesario conocer primero la calidad
en ese punto
con este valor y tomando de la tabla de saturacin v
f
= 6,72 10
4
m
3
/kg
y v
fg

= 0,158703 m
3
/kg entonces v = v
f
+ v
fg
x = 0,0451 m
3
/kg y = 1/v
= 22,17 kg/m
3
.
5.6 Capacidad calorfica
Es una propiedad termodinmica de gran utilidad cuando se quieren cono-
cer la energa interna u o la entalpa h de las sustancias simples.
Recordando que una propiedad cualquiera de una sustancia pura en una
fase es funcin de dos propiedades intensivas independientes; u = u (T, v)
y h = h (T, P), se puede escribir la diferencial total para cada una de las
propiedades anteriores
Fren 12
20 C, 0,8 Mpa
Fren 12
Patm 0,1 Mpa
110
(5.23)
(5.24)
En este punto se pueden definir dos nuevas propiedades termodinmicas
(5.25)
en la cual C
v
se llama capacidad calorfica a volumen constante y
(5.26)
donde C
P
es la capacidad calorfica a presin constante.
Las unidades de C
v
y C
P
sern unidades de energa por unidad de masa y dife-
rencia de temperatura y se trata de cantidades especficas. Tambin se puede
hacer referencia a las capacidades calorficas por cantidad molar de sustancia
y en ese caso se representa con los simbolismos y y las unidades sern
energa sobre cantidad de sustancia en moles y diferencia de temperatura.
Cuando se tienen dos o tres fases en equilibrio para una sustancia pura P y T
no son propiedades independientes y entonces no pueden evaluarse C
v
y C
P
..
Para sustancias puras en fase slida o lquida la variacin de las propiedades
por variacin de volumen o presin es menos significativa que por variacin de
la temperatura, entonces C
v
= C
P
= C y es solo funcin de temperatura.
Dado que la capacidad calorfica es una propiedad termodinmica, es por
tanto funcin de dos propiedades intensivas independientes. En fase gaseosa
se acostumbra representarla como funcin de T y P.
Fsicamente esta propiedad representa la cantidad de energa que es necesa-
rio suministrar o retirar a una cantidad determinada de sustancia para variar
en un grado su temperatura. A esta cantidad de energa se le denominaba
antiguamente calor sensible, porque se pensaba que esa energa slo po-
da suministrarse o retirarse en forma de calor, lo cual no es cierto porque
tambin puede ser en forma de trabajo; el trmino sensible se refiere a que
ese intercambio de energa causa un sensible efecto en la temperatura.
En condiciones de saturacin cualquier suministro de energa a presin
constante produce un cambio de fase sin cambiar la temperatura, es por
eso que a esta energa se le llamaba calor latente dando la idea de que el
efecto quedaba oculto.
Ejemplo 5.6
Un tanque de calentamiento se alimenta continuamente con hielo picado
a 10 C y 100 kPa. Si se desea obtener vapor a 200 C y la misma presin,
calcular la cantidad de calor que se debe suministrar al agua. Adicionalmente
111
se sabe que la capacidad calorfica del agua slida es 2,03 J/gK, que la ca-
pacidad calorfica del agua lquida es C
L
= 4,19 J/gK y que el calor latente
de fusin del agua es 335 J/g.
Solucin
Los balances de masa y de energa para este sistema abierto en estado
estable son (considerando cambios insignificantes en la energa cintica
y potencial).
M
e
= M
s

0 = M (h
e
h
s
) + Q
e
y por tanto
q
e
= h
s
h
e
= h
vapor
h
hielo
= h
Se puede entonces conocer la cantidad de calor necesaria si se conoce el
cambio de entalpa de todo el proceso, para lo cual este se debe dividir en
varias etapas:
a. Suministro de calor para pasar de hielo a 10 C hasta hielo a 0 C.
b. Suministro de energa para el cambio de fase (hasta lquido a 0 C).
c. Aumento de la temperatura del lquido desde 0 C hasta la temperatura
de saturacin a 100 kPa (99,63 C).
d. Cambio de lquido saturado hasta vapor saturado a 100 kPa y 99,63 C.
e. Aumento de la temperatura del vapor desde 99,63 C hasta 200 C.
O sea que
q
e
= h
a
+ h
b
+ h
c
+ h
d
+ h
e
donde los subndices representan cada una de las etapas.
La primera etapa se puede calcular utilizando la ecuacin 5.24 que para
un proceso a presin constante se puede escribir como
dh= C
P
dT
y en forma integrada con la capacidad calorfica del slido constante
h
a
= C (T
2
T
1
) = 2,03 (0 + 10) = 20,3 J/g
La etapa b es el cambio de entalpa para el cambio de fase y es conocido
como el calor latente de fusin
h
b
= h
fusin
= 335 J/g
La parte c se puede calcular utilizando dh= C
P
dT con la capacidad calor-
fica del lquido constante
h
c
= C
L
(T
sat
T
congelacin
) = 4,19 (99,63 0) = 417,4 J/g
El cambio de entalpa del proceso d es el calor latente de vaporizacin que
se puede encontrar en la tabla de saturacin del agua a 100 kPa
h
d
= h
g
h
f
= h
fg
= 2.258 J/g
Por ltimo, la etapa e se puede hallar de las tablas del vapor de agua
sobrecalentado que a 100 kPa h
e
= h
200 C
h
sat
= 2.875,3 2.675,5 =
199,8 J/g.
112
En conclusin, la cantidad de calor necesaria para llevar a cabo el proceso es
q
e
= 20,3 + 335 + 417,4 + 2.258 + 199,8 = 3.230,5 J/g.
5.1 Se tiene agua en un sistema cerrado a 300 C con un volumen espec-
fico de 0,015 m
3
/kg y se expande reversiblemente a presin constante
hasta que v
f
= 2 v
i
.
a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s.
b. Calcular la temperatura final.
c. Calcular el trabajo y el calor involucrados en el proceso.
5.2 Agua con una calidad de 0,5 se expande reversiblemente a tempera-
tura constante de 200 C en un arreglo cilindro pistn hasta que su
volumen sea 4,67 veces el volumen inicial.
a. Hacer un esquema del proceso en los diagramas P-v, P-T y T-s.
b. Calcular el trabajo y el calor para realizar el proceso.
5.3 Encontrar los valores de entalpa especfica del agua para los siguientes
estados:
a. P = 0,2 MPa, x = 1.
b. P = 0,2 MPa, x = 0,59.
c. P = 2,0 MPa, u = 2.900 kJ/kg.
d. P = 25 MPa, t = 100 C.
e. P = 25 MPa, t = 110 C.
f. P = 0,1 MPa, t = 25 C.
5.4 Determinar la energa interna del fren12 para cada uno de los
siguientes casos:
a. t = 5 C, P = 50 kPa.
b. t = 25 C, s = 0,5 kJ/kg K.
c. P = 1,0 MPa, h = 220 kJ/kg.
5.5 Determinar, para cada uno de los siguientes casos, la densidad del
amonaco:
a. t = 40 C, P = 98 kPa.
b. P = 300 kPa, h = 1.290 kJ/kg.
c. P = 240 kPa, s = 6.230 kJ/kg K.
5.6 Por un ciclo reversible de cuatro etapas fluye fren12 de la siguiente
manera: fren12 a 80 C y una calidad desconocida se hace pasar
por un evaporador hasta obtener una calidad de 0,9, luego el fren
se comprime en forma adiabtica reversible hasta vapor saturado.
113
En una tercera etapa el fren se condensa hasta lquido saturado.
Por ltimo, se expande en forma adiabtica reversible hasta llegar al
estado inicial.
a. Hacer un esquema del ciclo en un diagrama T-s.
b. Calcular la temperatura, la calidad y la entropa en cada punto del
ciclo.
c. Calcular la transferencia de calor en el evaporador y en el condensador.
d. Calcular el trabajo del proceso y el coeficiente de funcionamiento
del refrigerador.
5.7 Una mquina trmica que utiliza agua como fluido de trabajo opera
como sigue: el lquido saturado recibe calor a 310 C hasta alcanzar
vapor saturado. Luego el agua sufre una expansin adiabtica rever-
sible hasta que la calidad sea del 80%. Luego de lo cual, el agua cede
calor hasta alcanzar el valor de entropa del estado inicial. Por ltimo,
el agua se comprime a entropa constante hasta alcanzar nuevamente el
estado inicial.
a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s.
b. Calcular Q
C
, Q
F
, W
neto
y de la mquina trmica.
5.8 Un compresor enfriado por agua cambia el estado del fren12 desde
vapor saturado a 1 bar hasta una presin de 8 bar y 62 C. El flujo
msico de fren12 al compresor es de 0,9 kg/min y el agua de en-
friamiento absorbe calor a razn de 140 kJ/min. Calcular:
a. La potencia que debe ser suministrada en el compresor.
b. Si la velocidad del fren-12 no debe cambiar entre la entrada y la
salida del compresor, cul debe ser la relacin entre los dimetros
de la tubera de salida y tubera de entrada (d
s
/d
e
)?
c. Si el agua de enfriamiento disponible est a 25 C y 85 kPa y debe salir
de la camisa de refrigeracin como vapor saturado a la misma presin,
calcular el flujo msico y el caudal de agua que se necesita.
d. Calcular el costo por hora de operacin del compresor teniendo en
cuenta que un kWh de energa elctrica cuesta $50 y un metro cbico
de agua cuesta $540.
e. Cul es la eficiencia del compresor si se le compara con un com-
presor adiabtico reversible que opera entre las mismas condiciones
de entrada y la misma presin de salida?
5.9 Amoniaco a 250 kPa y 10 C fluye por una tubera que est conectada,
por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se abre y el
tanque se llena hasta que la presin alcanza 250 kPa. En ese momento
la vlvula se cierra. Si el proceso es adiabtico y se pueden despreciar
los cambios en la energa cintica y potencial, calcular la temperatura
final del amoniaco dentro del tanque.
114
5.10 Un cilindro con pistn contiene 10 kg de nitrgeno a 0,5 MPa y 163 C.
El pistn se desplaza de tal manera que comprime el nitrgeno a tempe-
ratura constante hasta obtener nitrgeno lquido saturado y retirando
2.200 kJ de calor. Calcular:
a. El trabajo necesario para la compresin.
b. La eficiencia de la compresin si se compara con una compresin
isotrmica reversible entre los mismos estados.
5.11 Se desea comprimir amoniaco de 18 C y con una calidad del 85% hasta
500 kPa y 60 C. Para realizar este proceso se utilizan un evaporador y un
compresor acoplados en serie. El calentador descarga amoniaco como
vapor saturado a una velocidad de 15 m/s a travs de una tubera de 10
cm
2
de rea de seccin transversal. El compresor es adiabtico y descarga
el amoniaco a travs de un rea de seccin transversal de 3,65 cm
2
. El
flujo es estable y se puede despreciar el cambio en la energa cintica en
el evaporador pero no en el compresor. Calcular:
a. El flujo msico y la velocidad de descarga del compresor.
b. El flujo de calor de todo el proceso.
c. El trabajo necesario para la compresin.
d. La eficiencia de la compresin y la temperatura de salida si se utiliza
un compresor adiabtico reversible.
e. Si en lugar de un evaporador y un compresor en serie se pudiera
utilizar un solo compresor ideal. Cul sera el trabajo hecho en
ese compresor hipottico?
5.12 En una planta de refrigeracin el amoniaco lquido entra a la vlvula
de expansin a 200 psi y 80 F. La presin a la salida de la vlvula es
de 40 psi y los cambios en la energa cintica son despreciables.
a. Mostrar el proceso en un diagrama T-s.
b. Calcular el incremento en la entropa por kilogramo de amoniaco.
5.13 Una turbina recibe vapor de agua a 7,04 kgf/cm
2
y 260 C. El vapor
sale a 0,141 kgf/cm
2
. El trabajo medido en la salida es de 95,5 kcal/
kg de vapor. Hallar la eficiencia de la turbina si se compara con una
turbina adiabtica reversible.
5.14 Entra vapor de agua a una tobera adiabtica a 10 bar y 200 C con una
velocidad de 20 m/s. Las condiciones de salida son 7 bar y 180 C.
Determinar la relacin entre los dimetros de tubera de entrada y
de salida. (d
e
/d
s
).
5.15 Se hace pasar agua por un estrangulamiento de tal manera que el
agua entra a 40 bar y sale a 0,35 bar y 120 C.
a. Calcular la calidad del vapor que entra al dispositivo de estrangu-
lacin.
115
b. Si las velocidades de entrada y de salida son prcticamente iguales,
calcular la relacin entre rea de salida y rea de entrada al dispo-
sitivo de estrangulacin.
5.16 Un bloque de 1 lbm de aluminio a 200 C se pone en contacto con
un bloque de 2 lbm de cobre a 1.000 C y se les asla del ambiente,
permitiendo que lleguen en forma reversible a un equilibrio trmico.
Si para el aluminio C
P
= 4,8 + 0,00322 T y para el cobre C
P
= 5,44 +
0,01462 T ( con C
P
en cal/mol K y T en kelvin), calcular:
a. La temperatura final de los bloques.
b. El cambio de entropa de cada bloque.
5.17 En un sistema cerrado hay vapor de agua a 16 bar con una densidad de
5,7287 kg/m
3
. Durante el proceso se realiza un trabajo de 100 kJ/kg de va-
por por medio de una rueda de paletas dentro del tanque y se transfieren
12,7 kJ/kg de calor a los alrededores de tal manera que la temperatura
permanece constante. Calcular la presin final en el tanque
5.18 Si se considera que el refrigerante ms apropiado es aquel que muestra
una mayor cada de temperatura para una cada de presin dada en
una estrangulacin, escoger el mejor refrigerante entre fren134a,
fren12 y amoniaco si se tiene una cada de presin de 0,5 MPa a
travs de una vlvula aislada y la temperatura de entrada a la vlvula
es de 25 C (Considere que las sustancias a la entrada estn como
lquido saturado y que los cambios en la energa cintica y potencial
son despreciables)
5.19 Utilizando los datos de tablas de propiedades para el oxgeno y la defini-
cin CP = (h/T)
p
, determinar de manera aproximada la capacidad ca-
lorfica a presin constante para el oxgeno en los siguientes estados:
a. 101,325 kPa y 180 K.
b. 101,325 kPa y 300 K.
c. 10 MPa y 180 K.
d. 10 MPa y 300 K.
5.20 La presin de saturacin (presin de vapor) del agua para una tem-
peratura dada se puede determinar con gran precisin en el intervalo
de temperaturas de 0 C a 200 C mediante la siguiente expresin

en la cual T est en kelvin y P
sat
es la presin de vapor en atmsferas.
Escribir un programa de computadora con esta expresin para calcular
la presin de vapor (hasta tres cifras decimales) en kPa, desde 10 C
hasta 200 C con incrementos de 10 C y que calcule los porcentajes
de desviacin con respecto a los datos de las tablas.
6. Clculo de las propiedades
de los gases ideales
Como se vio anteriormente, se puede expresar una propiedad para una
sustancia pura en funcin de otras dos. Para regiones donde existe una fase
simple, la relacin entre P, v y T puede expresarse como f (P, v, T) = 0. Esta
relacin es conocida como ecuacin de estado y permite encontrar una de
las propiedades en funcin de las otras dos, por ejemplo v = v (P,T) y
(6.1)
En esta ecuacin las derivadas parciales tienen un significado determinado
y pueden medirse experimentalmente.
La ecuacin 6.1 se puede transformar si se definen
(6.2)
en la cual es el coeficiente de expansin trmica
(6.3)
siendo k el coeficiente de compresibilidad isotrmica. En consecuencia
(6.4)
Esta ecuacin constituye una ecuacin de estado.
De entre todas las fases, la gaseosa permite una descripcin cuantitativa
relativamente sencilla y en especial aquellos gases que son llamados ideales
se pueden modelar mediante relaciones simples. En este captulo se pre-
senta el clculo de las propiedades y algunos procesos con gases ideales.
6.1 Propiedades de los gases ideales
Los gases que se encuentran a bajas presiones y altas temperaturas (puede
considerarse que cumplen esta condicin las sustancias que se encuentran a
presiones por debajo de dos atmsferas y temperaturas inferiores a dos veces
T
c
o a presiones por encima de dos atmsferas y temperaturas superiores a dos
117
6. Propiedades de los gases ideales
veces la T
c
, o sea, que se encuentren alejadas de las condiciones de saturacin,
se pueden modelar como sustancias que tienen el siguiente comportamiento:
El volumen de las partculas se considera despreciable con respecto al
volumen del recipiente que contiene al gas debido a que la distancia
entre ellas es apreciable.
Las colisiones de las partculas son elsticas entre s y con las paredes
del recipiente.
No hay atraccin o repulsin interna.
A estos gases se les denomina gases ideales.
6.1.1 Relaciones P-v-T para gases ideales
En 1662 Boyle realiz las primeras medidas cuantitativas del comporta-
miento P-v de una cantidad fija de un gas a una temperatura constante y
encontr que el volumen y la presin estn relacionados inversamente
,
o sea que
P v)
T
= constante
La representacin de esta relacin en un diagrama P-v (vase figura 6.1)
corresponde a una hiprbola equiltera en la cual cada una de las curvas
es una isoterma y T
1
< T
2
< T
3
.
Figura 6.1 Experimento de Boyle: relacin entre presin y volumen a tempe-
ratura constante
Por tanto
(6.5)
En 1687 Charles y Gay Lussac cada uno trabajando independiente del otro,
estudiaron el comportamiento de una cantidad fija de gas a una presin baja
P
V
T
3
T
2
T
1
118
que permaneca constante y encontraron que la temperatura y el volumen
tienen una relacin directamente proporcional
(6.6)
Reemplazando las ecuaciones 6.5 y 6.6 en la ecuacin 6.1 se obtiene
Integrando
Ln v = Ln T Ln P + Ln R
donde R es la constante de integracin. Luego
v P = R T (6.7a)
Si se considera que la cantidad fija de gas es una mole, entonces se trata
no de volumen especfico sino de volumen molar entonces
(6.7b)
Se puede determinarR si se considera que cuando T = T
0
= 273,15 K y
P = P
0
= 1 atm, entonces V
0
= 22,415 10
3
m
3
y (del
principio de Avogadro); en consecuencia:
se conoce con el nombre de constante universal de los gases.
Las ecuaciones 6.7a y 6.7b, representan distintas formas de la ecuacin
de estado del gas ideal y de ellas se puede deducir que
= R PM
(6.8)
donde PM es el peso molecular del gas y R es la constante particular del
gas.
Otras formas de expresar la ecuacin de gas ideal son
P V = M R T
P V = N T
en las cuales M y N representan la cantidad de masa y el nmero de moles
respectivamente.
La ecuacin de estado de gas ideal tambin puede obtenerse a partir de
la mecnica cuntica.
6.2.2 Relaciones para calcular energa interna (u),
entalpa (h) y entropa (s) de gases ideales
De acuerdo con la regla de las fases, la energa interna de una sustancia pura se
puede escribir como una funcin de presin y temperatura. La dependencia de
119
la presin se debe a la existencia de fuerzas intermoleculares y si la sustancia
se comporta como gas ideal estas fuerzas no existen y no se requiere ninguna
energa para alterar la distancia molecular promedio y por consiguiente tampoco
para producir cambios en el volumen y la presin de un gas a temperatura cons-
tante. De esto se concluye que la energa interna de un gas ideal solo depende
de la temperatura y por tanto la ecuacin 6.25 puede escribirse como
y
du = C
v
dT (6.9)
como h = u + Pv y para gases ideales Pv = RT entonces h = u + RT. Por
tanto, la entalpa de gases ideales tambin depende solo de la temperatura
y la ecuacin 6.26 puede escribirse
y
dh = C
p
dT
(6.10)
Por otra parte, dh = du + R dT y entonces C
p
dT = C
v
dT + R dT y por
tanto
C
p
= C
v
+ R
(6.11)
Para calcular la variacin de entropa se tienen dos relaciones obtenidas a
partir de las ecuaciones 6.5 y 6.6. De la ecuacin 6.5
y reemplazando du de acuerdo con la ecuacin 6.9 y P/T por R/v entonces
(6.12)
de la misma manera, de la ecuacin 6.6 se obtiene
(6.13)
Para integrar las ecuaciones 6.9 a 6.13 es necesario tener en cuenta que las
capacidades calorficas son funcin de la temperatura y por tanto se debe
conocer la expresin de la funcin para hacer una integracin analtica.
En general, si el cambio de temperatura no es de gran magnitud, se puede
hacer un clculo aproximado de las integrales considerando que C
p
y C
v

son constantes en el intervalo de temperatura de inters.
Ejemplo 6.1
Un recipiente cerrado, rgido y aislado est ocupado por un gas ideal que
tiene una masa molecular de 46 kg/kmol. El gas, que inicialmente se en-
120
cuentra a 50 kPa y 25 C, recibe trabajo de un motor externo a travs de
un impulsor montado dentro del recipiente hasta que la presin es de
100 kPa. Se conoce tambin que para este gas C
p
= 0,84 + 0,0075 T con
C
p
en kJ/kg K y T en kelvin. Calcular la temperatura final del gas y el tra-
bajo realizado sobre l.
Solucin
Se trata de un sistema cerrado en un proceso a volumen constante. En este
caso los balances de masa y energa son
du
sist
= w
e
pero en procesos a volumen constante
du = dh v dP
y por tanto
w
e
= h v P
Para calcular h es necesario conocer la temperatura final, que para un
gas ideal en un proceso a volumen constante es
y por tanto
por otra parte
y el trabajo realizado sobre el gas resulta
w
e
= 1.250,5 53,89 = 1.196,61 kJ/kg
6.2 Datos tabulados de propiedades
de gases ideales
Teniendo en cuenta el comportamiento particular de los gases ideales (para
los cuales la energa interna y la entalpa son solo funcin de la temperatura)
y utilizando relaciones termodinmicas apropiadas se pueden presentar las
propiedades termodinmicas de estos gases en forma de tablas de datos.
Esto es til, por ejemplo, en el caso del aire seco a bajas presiones (en las
cuales se puede considerar un gas ideal) por ser esa una sustancia de uso
comn en procesos qumicos.
Evidentemente no es necesario tabular la informacin de las propiedades
P-v-T de gases ideales puesto que estas propiedades estn relacionadas por
medio de la ecuacin de estado.
121
6.2.1 Tabulacin de la energa interna,
la entalpa y la entropa de gases ideales
Las tablas de estas propiedades para gases ideales se construyen con respec-
to a un estado de referencia T
ref
y P
ref
al cual se le asigna arbitrariamente
y por tanto se cumple que h
ref
0
Se puede calcular entonces la energa interna y la entalpa de un gas ideal
con respecto al estado de referencia escogido por medio de las ecuaciones
6.9 y 6.10
Si se conocen C
p
y C
v
en funcin de la temperatura se pueden evaluar las
integrales del lado derecho de las ecuaciones anteriores y se puede por
tanto tabular u y h utilizando la temperatura como argumento.
De la ecuacin 6.13 se puede obtener el cambio de entropa entre dos
estados para un gas ideal
la cual se puede escribir tambin como
(6.14)
y si se define la propiedad s

Es evidente que s es solo funcin de la temperatura y se puede entonces
tabular junto a la energa interna y la entalpa. La ecuacin 6.14 se puede
escribir como
(6.15)
De esta manera se puede evaluar el cambio de entropa empleando la tabla
(para encontrar s) y la ecuacin 6.15.
6.2.2 Presin relativa y volumen relativo
De la ecuacin 6.15 para un gas ideal que efecta un cambio de estado
isentrpico
122
o bien
(6.16)
se puede definir presin relativa mediante
(6.17)
como s es solo funcin de la temperatura, P
r
es funcin nicamente de la
temperatura y se puede tabular.
Combinando las ecuaciones 6.16 y 6.17 se obtiene para un proceso isen-
trpico
o sea que
(6.18)
en la cual Pr
2
corresponde a T
2
y Pr
1
corresponde a T
1
. De manera parecida,
si se define el volumen relativo como
(6.19)
el cual evidentemente es solo funcin de la temperatura, se puede demos-
trar que para un proceso isentrpico resulta
(6.20)
En las tablas de gases aparece tambin tabulado el volumen relativo con
la temperatura como argumento.
Ejemplo 6.2
Un tanque rgido de 0,6 m
3
de capacidad contiene aire a 700 kPa y 20 C. El
tanque est provisto de una vlvula de alivio que se abre cuando la presin
es de 850 kPa y se cierra cuando la presin es de 810 kPa. Si un incendio
ocasiona que la vlvula se abra, calcular la temperatura del aire cuando
se abre la vlvula, la cantidad de aire que se pierde durante el incendio y
cunta energa en forma de calor ha recibido el tanque en el momento en
que sta se abre.
Solucin
Inicialmente el tanque permanece cerrado y a medida que recibe energa en
forma de calor aumenta su temperatura y su presin mientras su volumen
especfico se mantiene constante. Esta primera parte del proceso ocurre
en sistema cerrado. Cuando la presin llega a 850 kPa se abre la vlvula
123
y sale aire hasta cuando la presin cae a 810 kPa, momento en el cual se
cierra. Se trata de un proceso de vaciado y el sistema es abierto.
Considerando que el aire tiene un comportamiento de gas ideal, se
puede calcular la temperatura en el momento en que se abre la vlvula
mediante

Con
P = 850 kPa, V = 0,6 m
3
, R = 0,287 kJ/kgK
y M es la masa de aire dentro del tanque, que se puede calcular de las
condiciones a las que este se encuentra inicialmente

Luego,

El aire que se pierde durante el incendio puede calcularse por un balance
de masa para el sistema durante el tiempo que permanece abierta la
vlvula
M
f
M
i
= M
s
M
i
es la masa dentro del tanque a las condiciones de 700 kPa y 20 C
que es la misma a las condiciones de 850 kPa y 82,78 C.

M
f
es la masa dentro del tanque cuando se cierra la vlvula a 810 kPa. Si se
puede considerar que el vaciado del tanque se lleva a cabo de tal manera
que la temperatura dentro de l permanece constante a 82,78 C,

M
s
= M
i
M
f
= 0,24 kg.
Hasta el momento en que se abre la vlvula se trata de un proceso en
sistema cerrado. O sea, balance de masa, M
e
= M
s
= 0 M
i
= M
f
, balance
de energa M u = Q
N
. Como se trata de un gas ideal, la energa interna es
funcin solo de la temperatura y utilizando la informacin de la tabla de
aire a baja presin
u = u
2 (355,78 K)
u
1 (293 K)
como los valores de temperatura no se encuentran directamente en la
tabla es necesario hacer una interpolacin lineal
124
u = 254,2 209,07 = 45,13 kJ/kg
Q
N
= 5 45,13 = 225,64 kJ
6.3 Procesos reversibles con gases ideales
Para una cantidad de gas ideal que experimenta una transformacin rever-
sible, se pueden estudiar diversos casos.
Procesos a presin constante. El balance de energa es
du = q w
reemplazando w de la ecuacin 3.2
du = q P dv q = du + P dv = dh, luego
q = h = C
p
dT (6.21)
Si el proceso ocurre a volumen constante entonces
du = q, luego
q = u = C
v
dT (6.22)
En procesos reversibles a temperatura constante no hay variacin de
energa interna ni de entalpa y del balance de energa se tiene

(6.23)
Si el proceso es adiabtico reversible, el balance de energa es du = w
reemplazando du y w de acuerdo con las ecuaciones 6.9 y 3.2 y teniendo
en cuenta la ecuacin de estado de gas ideal

(6.24)
Si a la relacin C
p
/C
v
se le denomina y de acuerdo con la ecuacin 6.11
(6.25)
luego
reemplazando en la ecuacin 6.24

125
reordenando
(6.26)
Si se reemplazan los volmenes en funcin de la temperatura y la presin
en la ecuacin 6.26 se llega a
(6.27)
y
P
1
v
1
= P
2
v
2
(6.28)
entonces para un proceso adiabtico reversible de un gas ideal Pv

= cons-
tante y
(6.29)
En general los procesos internamente reversibles de gases ideales se pueden
representar mediante la relacin
P v
n
= constante (6.30)
La ecuacin 6.30 constituye la representacin de un proceso politrpico, el
exponente politrpico n toma diferentes valores dependiendo del proceso
particular; as: n = 0, proceso a presin constante; n = , proceso a volu-
men constante; n = 1, proceso a temperatura constante; n = , proceso
isentrpico de un gas ideal cuyas capacidades calorficas son constantes.
En las figuras 6.2a y 6.2b se muestran esquemticamente estos procesos
en diagramas P-v y T-s.
Combinando la ecuacin 6.30 con la ecuacin de estado de gas ideal se
obtienen las siguientes relaciones para proceso politrpicos
(6.31)
(6.32)
Ejemplo 6.3
Se alimentan 2,4 kg/s de aire a un compresor adiabtico a 20 m/s con una
presin de 1 bar y una temperatura de 27 C. El aire en la descarga est a
307 C, 8 bares y con una velocidad de 60 m/s.
a. Hallar la potencia necesaria para la compresin.
126
b. Calcular la potencia que se requiere si se utiliza un compresor ideal y
se quiere la misma presin de salida del compresor real.
Solucin
a. Escogiendo como sistema el aire que est en cada momento en el com-
presor, los balances de masa, energa y entropa se pueden escribir

Con las temperaturas a la entrada y a la salida se puede encontrar en
las tablas de aire el valor que corresponde a la entalpa y con el balance
de energa se puede calcular la potencia necesaria para la compresin.
De las tablas de aire A T
e
300 K h
e
= 300,19 kJ/kg, a T
s
580 K
h
s
= 586,04 kJ/kg y por tanto

Figura 6.2 Representacin esquemtica de procesos politrpicos. a. Diagrama
P-v. b. Diagrama T-s.
P
V
T
S
n=
n=
n=0
n=1
n=1
n=
n=0
a. b.
n=
P
V
T
S
n=
n=
n=0
n=1
n=1
n=
n=0
a. b.
n=
127
b. Si el aire se comprime ahora en un compresor adiabtico reversible, los
balances de energa y entropa son:

Para encontrar la potencia del compresor ideal se debe primero calcular la
temperatura a la cual saldra el aire en ese compresor (T
s, ideal
) y despus hallar
la entalpa de salida del compresor ideal (h
s, ideal
). El clculo de la temperatura
de salida del compresor ideal se puede hacer de tres maneras:
De la ecuacin 6.15

y por tanto con
R = 0,287 kJ/kg K y s
o
300K
= 2,5133 kJ/kg K
s
o
T
s
= 3,11 kJ/kg K
y de la tabla del aire se puede encontrar (interpolando) que
T
s, ideal
= 538,8 K
De la ecuacin 6.18, para un proceso adiabtico reversible

y con P
r, 300
= 1,3860, entonces
P
r, Ts
=11,088 y de la tabla del aire T
s, ideal
= 539,8 K.
Si se supone que C
P
y C
v
son constantes en el intervalo de tempera-
tura, se puede utilizar la relacin entre temperatura y presin para
procesos politrpicos con n = = C
P
/C
V
(vase ecuacin 6.27).

y como para el aire = 1,4, entonces T
s, ideal
= 543,4 K.
Es evidente que los tres mtodos producen resultados muy cercanos
entre s.
Si se toma T
s, ideal
540 K se puede encontrar que h
s, ideal
= 544,35
kJ/kg y por tanto

Definiendo eficiencia adiabtica de un compresor (
c
) como
entonces, para este caso = 85,5%.
Ejemplo 6.4
Por medio de un compresor reversible se comprime aire permanentemente
desde 100 kPa y 300 K hasta una presin de 900 kPa. Determinar el trabajo
de la compresin por kilogramo de aire para:
128
a. Una compresin isoentrpica.
b. Una compresin politrpica con n = 1,3.
c. Una compresin isotrmica.
Comparar los resultados.
Solucin
El proceso de compresin obedece al modelo de sistema abierto, flujo es-
table estado estable, se puede considerar que la sustancia de trabajo (aire)
a esas condiciones de presin se comporta como gas ideal y su capacidad
calorfica es funcin de la temperatura.
Las condiciones de entrada al volumen de control y la presin de salida del
volumen de control son las mismas para las tres compresiones propuestas y las
variaciones de energa cintica y potencial pueden considerarse despreciables.
a. Compresor isentrpico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Del balance de energa W
N
= h
e
h
s
= h
Para calcular la variacin de entalpa es necesario conocer la temperatura
a la salida.
Por tratarse de un gas ideal sometido a un proceso isentrpico la ecuacin 6.14
queda
Con ayuda de la tabla de aire se puede obtener s
300 K
= 2,5153 kJ/kgK y
entonces
con este valor y nuevamente con el uso de la tabla (interpolando) se
encuentra
T
s
= 557,72 K
y por tanto
w
N
= (h
T
s
h
T
s
) = (562,79 300,19) = 262,6 kJ/kg
Es necesario suministrar 262,6 kJ de energa en forma de trabajo por cada
kilogramo de aire que se comprima.
b. Compresor politrpico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
129
Durante el proceso hay transferencia de calor a temperatura que vara entre
la entrada y la salida, luego este calor no puede calcularse directamente del
balance de entropa. En este caso se cumplen las ecuaciones 6.31 y 6.32.
Con n = 1,3 se obtiene
w
N
= 245,34 kJ/kg
Para calcular la cantidad de calor liberada durante el proceso, de acuerdo
con el balance de energa
q
N
= h
s
h
e
+ w
N
Utilizando las tablas del aire para calcular la variacin de entalpa
q
N
= 500,21 300,19 245,34
q
N
= 45,32 kJ/kg
Es necesario durante la compresin politrpica suministrar 245,24 kJ por
cada kilogramo de aire que se comprima y se liberan 45,32 kJ en forma
de calor.
c. Compresor isotrmico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Como la transferencia de calor ocurre a temperatura constante, del ba-
lance de entropa
pero = y por tanto
q
N
= 300 0,287 Ln 9 = 189,18 kJ/kg
luego de la ecuacin 6.23
w
N
= q
N
= 189,18 kJ/kg
El compresor isotrmico requiere 189,18 kJ de energa en forma de trabajo
para comprimir un kilogramo de aire liberando la misma energa en forma de
calor; esto est de acuerdo con la consideracin de gas ideal que dice que si
no se vara la temperatura no existe variacin en energa para la sustancia.
130
Si solo se tiene en cuenta el consumo de potencia del compresor para un flu-
jo msico determinado, es ms recomendable el compresor isotrmico.
6.1 Se expande aire en un arreglo cilindro pistn sin friccin. Al principio
de la expansin el aire se encuentra a 40 C y 1,5 MPa. El estado final
es 62 C y 1,5 MPa. Calcular el trabajo y el calor involucrados.
6.2 Aire a 350 kPa y 90 C con una velocidad de 5 m/s se hace pasar por
una tobera con el fin de acelerarlo. El aire sale de la tobera a 340 kPa
y 50 C. Calcular la velocidad de salida del gas.
6.3 En un sistema cilindro pistn se comprime aire adiabticamente desde
1 bar y 16 C hasta 10 bares y 350 C.
a. Calcular el trabajo necesario para la compresin.
b. Calcular el trabajo si la compresin se realiza en forma adiabtica
reversible.
6.4 Se comprime aire mediante un proceso con un coeficiente politrpico
de 1,3 en un sistema cerrado. El aire inicialmente est a 17 C y 1 bar
y la presin final es de 5 bares. Calcular:
a. La temperatura final del aire.
b. El trabajo efectuado sobre el gas.
c. La cantidad de calor transferida.
d. El trabajo necesario para una compresin adiabtica reversible.
6.5 Un recipiente cerrado no rgido est ocupado por un gas ideal de un
peso molecular de 46 g/mol a una presin de 50 kPa y una temperatura
de 25 C. Se realiza trabajo sobre el gas (mediante un motor externo
acoplado a un impulsor montado dentro del recipiente) hasta que la
presin alcanza 120 kPa. Se sabe que el proceso es reversible y se cum-
ple que T v
0,36
= constante y que para el intervalo de temperaturas
involucradas C
P
= 0,84 + 0,0075 T con T en kelvin y C
P
en kJ/kg K.
Calcular:
a. El trabajo neto realizado sobre el gas.
b. La transferencia de calor.
6.6 Demostrar que para un gas ideal, el coeficiente de expansin (vase
ecuacin 6.2) es solo funcin de la temperatura.
6.7 Demostrar que la compresibilidad isotrmica k (vase ecuacin 6.3) es
solo funcin de la presin para un gas ideal.
6.8 A un compresor adiabtico entran 32 kg/s de gas metano a 1 atm y
135 C. El metano sale del compresor a 25 MPa y 935 C. Calcular:
a. La potencia necesaria para operar el compresor.
b. La potencia requerida si la compresin de realiza en forma reversible.
131
6.9 Se tiene metano en un recipiente cerrado no rgido el cual, mediante
un proceso politrpico, sufre una compresin desde 100 kPa y 27 C
hasta 300 kPa y 73,07 C. Calcular:
a. El coeficiente politrpico.
b. El cambio de entropa del metano.
c. El trabajo hecho en la compresin y el calor transferido.
6.10 Un vendedor est ofreciendo una turbina para generar 2.500 kW de energa
elctrica. Las caractersticas de la turbina son: turbina adiabtica para
operar con 35 kg/s de aire. La lnea de alimentacin a la turbina debe
estar a 6 MPa y 400 C. Las condiciones de salida sern 1 MPa y 400 C
para una eficiencia global del 93,2 %. Verificar la veracidad de la oferta.
6.11 Dentro de un tanque no rgido se encuentran 10 kg de etileno (C
2
H
4
)
a 10,23 MPa y 68 C. El sistema sufre un proceso adiabtico reversible
hasta alcanzar una presin de 1,023 MPa. Si se considera el etileno
como un gas ideal:
a. Calcular el trabajo involucrado en el proceso.
b. Hallar el cambio en la entalpa del etileno.
6.12 Por una tubera horizontal aislada de 2 pulgadas de dimetro fluye
nitrgeno en estado estable. El nitrgeno pasa por una vlvula par-
cialmente abierta en la cual experimenta una cada en la presin. Las
condiciones justo antes de la vlvula son: 80 psia, 100 F y 15 pie/s.
Si la presin justo despus de la vlvula es de 20 psia, calcular la
temperatura despus de la vlvula (considerar el nitrgeno como un
gas ideal con C
v
= 5/2 R y C
P
= 7/2 R).
6.13 Se expande aire en una tobera para acelerarlo desde una velocidad de
2 m/s hasta 350 m/s. Calcula el descenso en la temperatura del aire.
6.14 El aire contenido en un cilindro con pistn se comprime en un pro-
ceso reversible. Durante el proceso de compresin la relacin entre
la presin y el volumen es P v
1,25
= constante. La masa de aire en el
cilindro es 0,1 kg, la presin y la temperatura inicial son respectiva-
mente 100 kPa y 20 C, el volumen final es la octava parte del volumen
inicial. Determinar el trabajo y el calor transferido.
6.15 Fluye aire por una tubera a 500 kPa y 25 C, un tanque inicialmente
vaco se conecta mediante una vlvula. Cuando la vlvula se abre el aire
fluye al tanque hasta cuando la presin dentro del tanque es 500 kPa.
a. Si el proceso ocurre adiabticamente, cul es la temperatura final
del aire dentro del tanque.
b. Determinar una expresin general que d la relacin entre la tempera-
tura del gas que entra al recipiente y la temperatura final del gas dentro
del tanque en trminos de las propiedades termodinmicas del gas.
132
6.16 Un tanque cuyo volumen es 1 m
3
est conectado a un tanque cuyo vo-
lumen es 0,3 m
3
mediante una vlvula. Inicialmente, el tanque grande
contiene aire a 700 kPa y 20 C y el pequeo est vaco. Se abre la vlvula
y permanece abierta hasta cuando se alcanza una presin de equili-
brio. Puede asumirse que el aire que permanece en el tanque grande
sufre un proceso adiabtico reversible y adems que el proceso global
es adiabtico. Cul es la masa de aire al final en el tanque pequeo?
Cul es la temperatura final del aire en el tanque pequeo?
6.17 Fluye nitrgeno a travs de una tobera a razn de 1 kg/s. A la entra-
da se encuentra a 400 kPa y 200 C y su velocidad es de 30 m/s, a la
salida la presin es 100 kPa. Asumiendo que el proceso es reversible
y adiabtico, encontrar la velocidad de salida y el rea transversal de
la tobera a la salida.
6.18 Se comprime aire en un proceso reversible de estado estable flujo
estable desde 100 kPa y 27 C hasta 800 kPa. Calcular el trabajo de
compresin, el cambio de entropa y el calor transferido por kilogramo
de aire comprimido, asumiendo los siguientes procesos:
a. Isotrmico.
b. Politrpico con n = 1,25.
c. Adiabtico.
Representar todos estos procesos en diagramas P-v y T-s.
7. Clculo de las propiedades de sustancias
puras por medio de relaciones
En el captulo cinco se present la forma de clculo de propiedades para
sustancias de las cuales se dispone de informacin en forma de diagramas
o tablas. En el captulo seis se mostraron los procesos con gases ideales
y la manera de calcular las propiedades de este tipo de sustancias. Para
completar la presentacin del clculo de propiedades de sustancias puras
se estudiarn en este captulo formas de clculo para sustancias que no se
pueden considerar como gases ideales ni de las cuales se dispone de tablas
de datos. El clculo de las propiedades para estas sustancias se realiza
principalmente por relaciones matemticas.
7.1 Relaciones P-v-T
En la literatura pueden encontrarse un gran nmero de ecuaciones de estado
para diversas aplicaciones. Estas ecuaciones tienen un grado de complejidad
que va desde las expresiones ms simples (gas ideal), pasando por ecuaciones
de dos o tres constantes, hasta las ms complicadas formas que contienen
cincuenta o ms constantes.
Las ecuaciones de muchas constantes se han empleado para la presentacin
precisa de datos volumtricos; estas ecuaciones por lo general no son utili-
zadas para el clculo de equilibrio de fases o en estudios de simulacin de
procesos, principalmente debido a que requieren excesivo tiempo de com-
putador y a que es difcil obtener formas generalizadas de ellas que puedan
aplicarse a clculos de mezclas multicomponentes, por tanto, en la mayora
de las situaciones, el uso de las ecuaciones de estado cbicas representa un
compromiso satisfactorio entre exactitud y velocidad de clculo.
7.1.1 Ecuaciones de estado cbicas
Para la descripcin precisa del comportamiento P-v-T de los fluidos dentro
de un amplio intervalo de presin y temperatura se requiere una ecuacin
ms general que la de gas ideal.
La primera relacin con esta caracterstica la propuso J.D. Van der Waals
en 1873, en la cual trata de corregir la ecuacin de gas ideal en cuanto a con-
siderar el volumen de las partculas y la prdida de presin por colisiones
134
(7.1)
donde el trmino a
c
/v
2
es la correccin por presin y b la correccin por
volumen, a
c
y b son constantes caractersticas para cada sustancia.
Aunque la ecuacin de Van der Waals tiene un reconocido valor histrico,
no describe en forma precisa el comportamiento termodinmico de mu-
chas sustancias y por esto desde su aparicin se han propuesto cientos de
variaciones a la ecuacin semiemprica original. Una de las modificaciones
ms exitosa fue la realizada por Redlich y Kwong (en 1949) quienes pro-
pusieron una ecuacin que se puede escribir
(7.2)
En la cual es llamada la funcin de atraccin y depende de la temperatura
reducida (T
r
= T/T
c
) para cada componente.
Para la ecuacin de Redlich-Kwong
(7.3)
Las constantes de las ecuaciones de estado se deben evaluar experimen-
talmente a partir de datos disponibles de presin, volumen y temperatura.
O en caso de que no se tenga esa informacin, se pueden evaluar para
ecuaciones de dos constantes teniendo en cuenta que la isoterma T
c
tiene
un punto de inflexin en el punto crtico (vase figura 7.1) y por tanto,
matemticamente se cumple que
Al diferenciar las ecuaciones 7.1 y 7.2 se obtienen expresiones para las dos
derivadas, que son iguales a cero cuando P=P
c
, v = v
c
y T = T
c
. La ecuacin
de estado se escribe para las condiciones crticas y de las tres relaciones
se pueden obtener ecuaciones que permiten calcular a
c
y b conociendo las
propiedades crticas de la sustancia.
Para la ecuacin de Van der Waals
(7.4a)
(7.4b)
Para la ecuacin de Redlich-Kwong
(7.5a)
135
(7.5b)
En este punto se debe mencionar que aunque las ecuaciones 7.4 y 7.5
proporcionan resultados aceptables en la cercana del punto crtico, los
resultados que se obtengan en condiciones alejadas de este punto deben
tomarse con reserva. Adems, cabe decir que los coeficientes numricos de
las constantes a
c
y b, en esas expresiones, son adimensionales, de tal manera
que se pueden utilizar con cualquier conjunto consistente de unidades.
Figura 7.1 Isotermas que se obtienen con una ecuacin de estado cbica
En los ltimos aos la principal lnea de desarrollo en las modificaciones
propuestas para mejorar la ecuacin de Redlich-Kwong est basada en
nuevas formas de la funcin de atraccin (). Una de las modificaciones
ms aceptadas es la hecha por Soave (en 1972) quien postul (sin utilizar
datos experimentales) la siguiente relacin entre y T
r
= [1 + m (1 T
r
0,5
)]
2
(7.6)
con
m = 0,48 + 1,574 0,176
2
(7.7)
en la cual es el factor acntrico.
En 1976 Peng y Robinson propusieron una modificacin que ha tenido gran
acogida internacional y para la cual se basaron en las propiedades de una
gran cantidad de sustancias
(7.8)
con
(7.9a)
P
v
T >T
1 C
T
C
T < T
2 C
v
g
v
f
136
(7.9b)
y se debe evaluar con la ecuacin 7.6 pero ahora
m = 0,37464 + 1,54226 0,26992
2
(7.10)
En resumen, las ecuaciones de estado cbicas presentadas en este texto
tienen la forma general
(7.11a)
con
(7.11b)
(7.11c)
y los valores de k
1
, k
2
,
a
,
b
, y m para las cuatro ecuaciones de estado
estn en la tabla 7.1.
La solucin de las ecuaciones cbicas produce tres races, las cuales pueden
ser reales o imaginarias. En la regin de una sola fase, bien sea de lquido
comprimido, vapor sobrecalentado o por encima de las condiciones crticas,
la solucin de la ecuacin conduce a una sola raz real para el volumen.
En la regin de saturacin la solucin de la ecuacin conduce a tres races
reales, el menor valor corresponde al volumen de lquido saturado, el mayor
al volumen de vapor saturado y el valor intermedio no tiene significado
fsico. En el punto crtico la ecuacin de estado produce tres races reales
iguales que corresponden al volumen crtico (vase figura 7.1).
Tabla 7.1 Valores de los parmetros para las ecuaciones de estado cbicas
consideradas en este texto
Ecuacin k
1
k
2
b
m
Van der Waals 0 0 0,421875 0,125 1 0
Redlich-Kwong 1 0 0,42747 0,08664 Ec. 7.3 -
Redlich-Kwong-Soave 1 0 0,42747 0,08664 Ec. 7.6 Ec. 7.7
Peng-Robinson 2 1 0,45724 0,0778 Ec. 7.6 Ec. 7.10
Las races de una ecuacin de estado cbica pueden encontrarse analti-
camente o se pueden emplear tcnicas iterativas que resultan prcticas
solamente si convergen en la raz deseada. Por ejemplo, la forma general
de las ecuaciones de estado cbicas presentadas en este texto (vase la
ecuacin 7.11a) se puede escribir como
137
la cual puede ser usada para calcular el volumen del vapor mediante la
relacin de iteracin
(7.12)
El valor indicado del volumen para iniciar la iteracin es el de gas ideal a
las condiciones dadas de presin y temperatura.
Para calcular el volumen del lquido con la misma ecuacin, esta se puede
representar en forma polinomial de la siguiente manera
la cual se puede iterar para el lquido mediante
(7.13)
en la que
Como valor inicial para el volumen se toma v
0
= b.
La solucin de las ecuaciones de estado cbicas mediante las tcnicas
iterativas de las ecuaciones 7.12 y 7.13 puede presentar problemas de
convergencia (especialmente para la ecuacin de Peng-Robinson), es por
eso que en los ltimos aos se han desarrollado mtodos que sistematizan
adecuadamente el proceso iterativo. Entre estas tcnicas, el mtodo de
Bairstow tiene gran aceptacin porque con este procedimiento la deter-
minacin de las races tiene lugar secuencialmente de menor a mayor, lo
que favorece la convergencia.
Ejemplo 7.1
Calcular el volumen especfico del lquido y del vapor saturado del propa-
no a 70 C, (cuya presin de saturacin a esta temperatura es 25,94 bar)
mediante las ecuaciones de Van der Waals, Redlich-Kwong, Soave y Peng-
Robinson. Comparar con los valores experimentales
v
f

(70 C)
= 2,73 10
3
m
3
/kg v
g (70 C)
= 11,23 10
3
m
3
/kg.
Solucin
Para calcular el volumen especfico del vapor, se puede utilizar la ecuacin 7.12.
El valor inicial para el volumen es el calculado por la ecuacin de gas ideal
138
y adems se tiene para el propano
P
c
= 4.306 kPa, T
c
= 369,8 K y = 0,152
Para la ecuacin de Van der Waals
a
c
= 0,04763 kPa m
6
/kg
2
b = 0,002 m
3
/kg
k
1
= 0
k
2
= 0
= 1
y por tanto la ecuacin 7.12 queda
Despus de realizar las iteraciones se llega a
v
g
= 17,83 10
3
m
3
/kg
Para calcular el volumen especfico del lquido se puede utilizar la ecuacin 7.13
con un valor inicial v
0
= b = 0,002 m
3
/kg se llega despus de varias ite-
raciones a
v
f
= 4,22 10
3
m
3
/kg
Los porcentajes de error para la ecuacin de Van der Waals son 54,6% para
el lquido y 58,8% para el vapor.
Igual procedimiento se puede seguir para las ecuaciones de Redlich-
Kwong y de Soave. Para la ecuacin de Peng-Robinson las ecuaciones 7.12
y 7.13 no convergen y por tanto se debe utilizar el mtodo de Bairstow.
En la tabla 7.2 se presentan los resultados para el volumen (el valor entre
parntesis corresponde al porcentaje de desviacin con respecto al valor
experimental).
7.1.2 Ecuacin virial
Para la fase gaseosa las ecuaciones P-v-T pueden ser ms simples que para
lquidos; siempre a temperatura constante cuando P aumenta v disminuye
para una cantidad fija de sustancia, pero el producto P v se mantiene ms
o menos constante.
En la figura 7.2 se representa este comportamiento para un gas ideal y
para otros gases.
Por tanto se puede decir que
lim(Pv) = (Pv)* = a = RT
P0
(7.14)
139
T
a
b
l
a

7
.
2

C
l
c
u
l
o

d
e

v
o
l
u
m
e
n

e
s
p
e
c
f
i
c
o

e
n

e
l

c
a
s
o

d
e
l

e
j
e
m
p
l
o

7
.
1

u
s
a
n
d
o

d
i
s
t
i
n
t
a
s

e
c
u
a
c
i
o
n
e
s

d
e

e
s
t
a
d
o
V
a
n

d
e
r

W
a
a
l
s
R
e
d
l
i
c
h
-
K
w
o
n
g

S
o
a
v
e

P
e
n
g
-
R
o
b
i
n
s
o
n
I
t
e
r
a
c
i
n

e
c
u
a
c
i
n

7
.
1
2

7
.
1
3
B
a
i
r
s
t
o
w
I
t
e
r
a
c
i
n
B
a
i
r
s
t
o
w
I
t
e
r
a
c
i
n
B
a
i
r
s
t
o
w
I
t
e
r
a
c
i
n
B
a
i
r
s
t
o
w
v
f

1
0
3
(
m
3
/
k
g
)
4
,
2
1
8
(
5
4
,
6
%
)
4
,
5
6
6
(
6
7
,
3
%
)
2
,
9
5
9
(
8
,
3
9
%
)
2
,
9
9
0
(
9
,
5
2
%
)
2
,
8
5
2
(
4
,
4
7
%
)
2
,
8
7
4
(
5
,
2
7
%
)
N
o

c
o
n
v
e
r
g
e
2
,
5
4
4
(
6
,
8
1
%
)
v
g

1
0
3
(
m
3
/
k
g
)
1
7
,
8
5
9
(
5
8
,
8
%
)
1
7
,
8
2
2
(
5
8
,
7
%
)
1
6
,
4
3
0
(
4
6
,
3
%
)
1
6
,
4
2
1
(
4
6
,
2
%
)
1
6
,
1
3
0
(
4
3
,
6
%
)
1
6
,
1
2
3
(
4
3
,
6
%
)
N
o

c
o
n
v
e
r
g
e
1
5
,
5
5
8
(
3
8
,
5
%
)
140
En la cual a es el mismo para todos los gases y depende solo de la tempe-
ratura T; a = a(T).
Considerando este comportamiento se sugiere una expansin en serie para
las relaciones P, v y T
P v = a + b P + c P
2
+ d P
3
+ ... (7.15a)
P v = a (1 + B

P + C P
2
+ D P
3
+...) (7.15b)
En la cual a, B, C, D son los coeficientes viriales y solo dependen de la
temperatura para un componente dado.
Remplazando la ecuacin 7.14 en la 7.15b
(7.16a)
(7.16b)
donde
(7.17)
La ecuacin de estado virial se puede deducir utilizando la termodinmica
estadstica. Se puede demostrar que los coeficientes viriales estn relacio-
nados con las fuerzas que existen entre grupos de molculas. Desde un
punto de vista microscpico B representa las interacciones entre pares
de molculas, C describe interacciones entre grupos de tres molculas y
as sucesivamente.
El nmero de trminos que deben utilizarse en las ecuaciones 7.15 y 7.16
depende de la precisin que se desee, pero dado que la probabilidad de las
interacciones de cuatro molculas es mucho menor que la de las interaccio-
nes entre pares de molculas, es frecuente despreciar el cuarto coeficiente
Figura 7.2 Comportamiento de los gases a temperatura constante
a
P
T= Constante
H
2
Aire
P
v
N
2
Gas ideal
141
virial (D). De igual manera, a bajas presiones el tercer coeficiente virial
(C) se puede eliminar.
7.1.3 Relaciones P-v-T mediante correlaciones generalizadas
Para el clculo de propiedades P-v-T es de mucha utilidad disponer de una
relacin que se aplique de una manera general a cualquier gas. Una rela-
cin de estas caractersticas se puede obtener por ejemplo a partir de la
ecuacin 7.11a. Si esta ecuacin se multiplica por v/RT se tiene
definiendo el factor de compresibilidad Z como
(7.18)
El valor de Z es una medida de cunto se desva de la idealidad el compor-
tamiento real de la sustancia (para el caso de una sustancia que cumpla
el modelo de gas ideal es igual a uno).
Entonces
(7.19)
en la cual
Si se reemplazan a
c
y b en trminos de las condiciones crticas del gas en la
ecuacin para Z y adems se definen las propiedades temperatura reducida
como la relacin entre la temperatura y la temperatura crtica
(7.20)
presin reducida como la relacin entre la presin y la presin crtica
(7.21)
y volumen reducido como la relacin entre el volumen y el volumen crtico
(7.22)
se obtiene
(7.23)
con
(7.24)
142
La ecuacin 7.23 facilita la solucin iterativa para un gas a cualquier
condicin de T
r
y P
r
(desafortunadamente no converge cuando se usan las
constantes de la ecuacin de Van der Waals ni para la mayora de los clculos
de lquidos).
De acuerdo con lo anterior se puede enunciar el principio de los estados
correspondientes de dos parmetros que establece: todos los gases compa-
rados a las mismas condiciones de temperatura y presin reducidas tienen
aproximadamente el mismo factor de compresibilidad Z y se desvan del
comportamiento ideal en el mismo grado.
En realidad, para algunas sustancias este principio no tiene suficiente
precisin. Para ilustrar esta inexactitud considrese la ecuacin 7.22 que
puede escribirse como
en la cual Z
c
es el factor de compresibilidad en el punto crtico
(7.25)
y por tanto z/z
c
= f (T
r
, P
r
). Esto implica que para los mismos valores de P
r
y T
r

todos los gases deberan tener la misma relacin z/z
c
y como a valores muy
bajos de presin, Z = 1 para todos los gases, entonces Z
c
debera ser igual
para todos. Los experimentos muestran que esto no es cierto (por ejemplo,
para el agua Z
c
= 0,299, para el bixido de carbono Z
c
= 0,274 y para el hi-
drgeno Z
c
= 0,305) por tanto, la relacin generalizada para Z es imprecisa
a bajas presiones y se comporta mejor en las cercanas al punto crtico. Las
nicas sustancias que no presentan desviacin son argn, criptn y xenn.
Es necesario entonces modificar la relacin introduciendo un tercer parmetro
(adicional a T
r
y P
r
) caracterstico de la estructura molecular para obtener un
mejor comportamiento para gases reales. El ms conocido de estos parmetros
es el factor acntrico , introducido por Pitzer y colaboradores.
El factor acntrico muestra la desviacin del comportamiento de las sus-
tancias reales con respecto a los fluidos simples (FS) Xe, Ar y Kr.
en la cual P
r
sat
y T
r
sat
son la presin de saturacin reducida y la temperatura
de saturacin reducida.
Pitzer not que para todos los fluidos simples a T
r
sat
= 0,7 se cumpla que
log P
r
sat
= 1 y por tanto
(7.26)
La relacin para Z desarrollada por Pitzer y colaboradores introduciendo
el tercer parmetro es
Z = Z
(0)
+ Z
(1)
(7.27)
143
en la cual Z
(0)
y Z
(1)
son funciones de T
r
y P
r
Z
(0)
y Z
(1)
son funciones complejas de T
r
y P
r
por lo cual se dificultan los
clculos analticos. Si se quiere evitar el clculo por tablas de Z se puede
utilizar la ecuacin virial con dos trminos
reemplazando P en trminos de P
c
y P
r
y T en trminos de T
c
y T
r
, entonces
considerando que la relacin BP
c
/RT
c
puede ser de la forma B
(0)
+ B
(1)

(similar a la relacin para Z en trminos de Z
(0)
y Z
(1)
) se tiene que
Comparando esta relacin con la ecuacin 7.27, entonces
(7.28)
Y
(7.29)
Los segundos coeficientes viriales son solo funcin de la temperatura y en
forma similar, B
(
)
y B
(1)
son nicamente funcin de la temperatura redu-
cida y quedan bien representados por las ecuaciones sencillas propuestas
por M.M. Abbott
(7.30)
(7.31)
luego, Z puede calcularse analticamente solo conociendo la condicin de T
r

y P
r
para el gas real. Esta forma de calcular Z solo tiene validez a presiones
reducidas bajas y moderadas donde Z es lineal con la presin.
Ejemplo 7.2
Calcular el volumen especfico del vapor saturado de propano a 70 C y
25,94 bar mediante
a. La ecuacin 7.23.
b. La ecuacin 7.27 y las tablas.
c. Las ecuaciones 7.27 a 7.31.
Solucin
Como para el propano se tiene que T
c
= 369,8 K y P
c
= 4.306 kPa, entonces,
T
r
= 0,928 y P
r
= 0,61, adems se tiene que = 0,152.
144
a. Utilizando las constantes de la ecuacin de Peng-Robinson (vase tabla 7.1)
en las ecuaciones 7.23 y 7.24 se obtiene

Se puede empezar el proceso iterativo con Z
0
= 1 y hallar h. Con este valor
se halla el nuevo valor de Z
Z = 1 h = 0,05114 Z = 0,7320
Z = 0,732 h = 0,06986 Z = 0,6430
despus de algunas iteraciones se llega a Z = 0,501 y utilizando la ecua-
cin 7.18
este valor tiene una desviacin del 9,62% con respecto al valor experimental.
b. La ecuacin 7.27 es, para este caso
Z = Z
(0)
+ 0,152 Z
(1)
De las tablas con T
r
= 0,928 y P
r
= 0,61
Z
(0)
= 0,6635
Z
(1)
= 0,1662
y por tanto Z = 0,6382 y de la ecuacin 7.18 v
g
= 16,33 10
3
m
3
/kg (la
desviacin es 39,89%).
Si no se hubiera utilizado la correccin por factor acntrico entonces Z = 0,6635
y v
g
= 16,33 10
3
m
3
/kg con una desviacin del 45,41% respecto al valor ex-
perimental.
c. Utilizando las ecuaciones 7.30 y 7.31 se obtiene
y las ecuaciones 7.28 y 7.29 producen

Por tanto de la ecuacin 7.27
Z = 0,7419 0,152 0,06337 = 0,7323
y v
g
= 18,03 10
3
m
3
/kg con una desviacin de 60,6%.
145
7.1.4 Propiedades P-v-T para lquidos
El volumen especfico de lquidos es una propiedad relativamente fcil de medir
y hay un gran nmero de referencias bibliogrficas en las cuales se pueden
encontrar datos experimentales tabulados de volmenes (o densidades) o en
las cuales se proporcionan constantes para el clculo rpido por medio de
ecuaciones empricas. Sin embargo, si no se dispone de datos experimentales,
se puede estimar el volumen especfico de lquidos mediante correlaciones.
Una ecuacin para estimar el volumen de lquidos saturados desarrollada por
Rackett (en 1970) y luego modificada por Spencer y Danner (en 1972) es
(7.32)
en la cual Z
RA
es el factor de compresibilidad de Rackett que puede ser
calculado por
Z
RA
= 0,29056 0,08775 (7.33)
Si se dispone de un dato experimental de volumen saturado a una tem-
peratura de referencia (T
ref
), la forma recomendada de la ecuacin de
Rackett es
(7.34)
con
Aunque de las ecuaciones de estado cbicas se pueden obtener valores de
volumen especfico de lquidos saturados o subenfriados, los resultados
obtenidos con estas ecuaciones no son muy buenos y se han propuesto
numerosas modificaciones para mejorarlos.
Una de las modificaciones ms aceptadas es la de Peneloux y Rauzy (pro-
puesta en 1982) quienes recomendaron que la siguiente correccin sea
restada del volumen obtenido de la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong
c = 0,4076(0,29441 Z
RA
) RT
c
/ P
c
(7.35)
Ejemplo 7.3
Calcular el volumen especfico del lquido saturado de propano a 70 C y
25,94 bar mediante
a. La ecuacin 7.32.
b. La ecuacin 7.34 utilizando como volumen de referencia el volumen
crtico v
c
= 4,61 10
3
m
3
/kg.
c. La correccin de la ecuacin 7.35.
Solucin
a. Mediante la ecuacin 7.32 para este caso se obtiene
146
v
f
= 0,01619143 Z
y de la ecuacin 7.33
Z
RA
= 0,277222
esto lleva a que v
f
= 2,45 10
3
m
3
/kg (desviacin de 10,26%).
b. Utilizando v
f
ref
= v
c
= 4,61 10
3
m
3
/kg, entonces T
ref
= T
c
y por tanto
T
r
ref
= 1 y la ecuacin 7.34 queda
v
f
= 4,61 10
3
0,27222
(0.471545)
v
f
= 2,52 10
3
m
3
/kg (la desviacin es 7,69%)
c. La correccin de la ecuacin 7.35 es
c = 1,1343 10
4
m
3
/kg
y del ejemplo 7.1 el valor hallado por la ecuacin de Soave es v = 2,852
10
3
m
3
/kg, por tanto
v
f
= 2,852 10
3
1,1343 10
4
= 2,74 10
3
m
3
/kg con una des-
viacin de 0,37%.
7.2 Clculo de otras propiedades
de sustancias puras en una sola fase
En esta seccin se mostrar la manera de calcular propiedades como la
entalpa, la entropa y la energa interna para sustancias puras de las cuales
no se dispone de informacin en forma de tablas o grficas. Como estas
propiedades no son de medicin directa, es necesario obtener relaciones
termodinmicas entre las propiedades que se desean calcular y las propie-
dades de medicin directa (P, v, T, C
P

, C
v
).
Antes de establecer la relacin entre propiedades se recordarn algunas
caractersticas matemticas de estas relaciones. En el captulo cinco se
estableci que, segn la regla de las fases, toda propiedad de una sustancia
pura se puede expresar unvocamente en funcin de otras dos propiedades
(vase ecuacin 5.3).
Z = f (X, Y ) (6.3)
y por tanto, segn las leyes del clculo se puede escribir
(7.36)
y si por simplicidad se escribe
(7.37)
147
entonces
dZ = M dX + N dY (7.38)
se puede ver tambin que
Pero las reglas del clculo para derivadas establecen que la secuencia en la
diferenciacin de una propiedad de estado no puede cambiar el resultado
de las derivadas. O sea que
(7.39)
Otra propiedad de las derivadas de funciones exactas que es de gran utilidad
es la llamada relacin del triple producto
(7.40)
Esta relacin permite quitar de las derivadas restricciones (condiciones)
desfavorables (tales como s, g, a, h o u).
7.2.1 Relaciones de Maxwell
En el captulo cinco se obtuvieron las relaciones fundamentales para una
sustancia pura (vanse ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10)
du = T ds P dv (5.5)
dh = T ds + v dP (5.6)
dg = v dP s dT (5.9)
da =P dv s dT (5.10)
Aplicando el resultado de la ecuacin 7.39 resulta
(7.41)
(7.42)
(7.43)
(7.44)
(Las formas recprocas de estas relaciones tambin son vlidas).
Las ecuaciones 7.41 a 7.44 son llamadas relaciones de Maxwell y son de
gran utilidad (en unin con las ecuaciones fundamentales) a la hora de
deducir expresiones para la evaluacin de variaciones de propiedades en
funcin de las variables de medicin directa.
148
Una tcnica para obtener relaciones termodinmicas en funcin de las
propiedades de medicin directa (P, T, v, C
P
, y C
v
) y de relaciones entre
ellas consiste en lo siguiente:
Si la ecuacin diferencial que se va a transformar contiene u, h, a o g, llevar
estas funciones al numerador para luego eliminarlas por medio de la relacin
de propiedad adecuada y con ayuda de la relacin del triple producto.
Eliminar la entropa llevndola al numerador (el triple producto puede
ser usado para eliminar la entropa como restriccin) y reemplazando
las diferenciales de entropa por medio de las relaciones de Maxwell. Si
todava aparecen derivadas de entropa introducir 1/dT en el numerador
y en el denominador de la derivada y eliminar luego las derivadas de la
entropa con respecto a la temperatura por medio de las ecuaciones de
C
P
y C
v
desarrolladas de las ecuaciones 5.5 y 5.6.

1. Evaluacin de variaciones de entalpa, energa interna y entropa
La entalpa se puede expresar en funcin de T y P o v, o en funcin de v y P,
pero la funcin ms sencilla y cmoda para evaluar es la que se expresa en
funcin de T y P.
Sea entonces
h = h (T, P)
y la diferencial total es
pero de la ecuacin 5.6
y
y por tanto
Utilizando la definicin de C
P
y la relacin de Maxwell (vase la ecuacin
7.43) queda
(7.45)
149
De igual manera se puede expresar la energa interna como
(6.23)
pero utilizando la definicin de la ecuacin 5.25 resulta
el trmino
u
/
v
)
T
puede deducirse empleando la ecuacin 5.5
y de la ecuacin 7.44 de Maxwell
Reemplazando estos resultados en la ecuacin 5.23 resulta

dv (7.46)
Por ltimo, se puede encontrar la variacin de entropa siguiendo el mismo
procedimiento. Si
s = s (T, P)
se llega a
(7.47)
o si, por otra parte se expresa
s = s (T, v)
el resultado es
(7.48)
Se debe observar que cuando se aplican las ecuaciones 7.45 a 7.48 a un
gas ideal se obtienen las ecuaciones 6.9, 6.10, 6.12 y 6.13.
Se debe anotar tambin que para integrar las ecuaciones 7.45 a 7.48 (y as
obtener los cambios en entalpa, energa interna o entropa) se deben conocer,
adems de las relaciones entre C
P
o C
v
con la temperatura, la ecuacin de esta-
do apropiada para la sustancia o disponer de datos experimentales de presin,
volumen y temperatura que permitan realizar una integracin grfica.
Ejemplo 7.4
Determinar el coeficiente de expansin volumtrica a 27 C para un gas
que obedece la ecuacin de estado P( b) = T donde b = 20 cm
3
/mol,
si el volumen molar es = 1.500 cm
3
/mol.
150
Solucin
Se defini el coeficiente de expansin volumtrica. De acuerdo con la in-
formacin suministrada, se obtiene de la ecuacin de estado
luego
Reemplazando por sus respectivos valores
= 3,29 10
3
K
1
Ejemplo 7.5
Para cierto tipo de clculos en toberas es necesario conocer la rapidez de
variacin de la entalpa de la sustancia con respecto a la densidad, puesto
que el proceso en la tobera puede considerarse isentrpico, lo que se nece-
sita conocer es
h
/
)
s
en trminos de P, v, T, C
p
, C
v
. Obtener la expresin
particular en caso de gas ideal.
Solucin
La relacin entre volumen y densidad es = 1/v y por tanto
entonces
derivando la ecuacin 5.6 con respecto al volumen a entropa constante
aplicando el triple producto
a partir de la ecuacin de estado se puede obtener T

/v)
P
y T

/P)
v
, y
de las ecuaciones 5.5 y 5.6 de acuerdo con la definicin de C
p
y C
v
cuando se trata de gas ideal
Ejemplo 7.6
Se comprime helio en un compresor isotrmico reversible. El helio entra al
compresor a 300 K y 12 bar y se comprime continuamente hasta 180 bar.
151
Calcula el trabajo por mol de helio requerido para operar el compresor y
la cantidad de calor que debe extraerse del compresor si
a. El helio se comporta como gas ideal.
b. Si obedece a la ecuacin de estado P = T aP/T + b P, con
a = 0,385 m
3
K/kmol y b = 0,0152 m
3
/kmol
Solucin
Se trata de un proceso que ocurre en estado estable flujo estable (vase
figura 7.3) donde pueden despreciarse las variaciones de energa cintica
y potencial.
Figura 7.3 Proceso descrito en el ejemplo 7.6
Las ecuaciones de balance de masa, energa y entropa son
0 = h
e
+ W
e
h
s
q
s
w
e
q
s
= h
0 = s
e
s
s
q
s
/T q
s
= T s
Los estados de entrada y de salida del compresor estn completamente de-
terminados, y del balance de entropa se puede calcular la cantidad de calor
que fluye por mol de helio, reemplazando este valor en el balance de energa
se puede calcular la cantidad de trabajo para comprimir cada mol de helio.
a. Cuando la sustancia se comporta como gas ideal
y como el proceso es isotrmico

6.754,74 J/mol
del balance de energa
w
e
= q
s
+ h
como se trata de un proceso isotrmico con gas ideal entonces h = 0
y w
e
= q
s
= 6.754,74 J/mol
e
W
e
q
s
s
P
e
=12 bar
T
e
=300 K
P
s
=180 bar
T
s
=300 K
152
b. Cuando la sustancia obedece la ecuacin de estado P = T aP/T + bP,
entonces de la ecuacin 7.47 para un proceso isotrmico
y por tanto
Para calcular el trabajo por medio del balance de energa se debe conocer
el cambio en la entalpa de la ecuacin 7.45 para este caso
pero
y por tanto

212,24 J/mol
por ltimo
w
e
= 6.988,54 J/mol
7.2.2 Clculo de propiedades de sustancias
puras por correlaciones generalizadas
En la seccin anterior se mencion que para evaluar cambios en la entalpa,
la energa interna y la entropa por medio de las ecuaciones 7.45 a 7.48 se
debe conocer la ecuacin de estado para las sustancias. En esta seccin
se desarrollaran an ms estas ecuaciones para sustancias que cumplan el
principio de los estados correspondientes.
Si se considera que una sustancia pura experimenta un cambio entre los
estados 1 y 2 como se muestra en la figura 7.4a en estas condiciones es
poco probable que la ecuacin de gas ideal se aplique y se debe utilizar
una ecuacin de estado apropiada.
Ya que el cambio de una propiedad de estado es independiente del camino
elegido para su clculo se puede evaluar este cambio mediante la ruta 1-1
-2-2 de la figura 7.4b.
Esta trayectoria consiste en un proceso a temperatura constante del estado
1 al 1, un proceso a presin constante del estado 1 al 2 y un proceso a
temperatura constante desde 2 hasta 2. Los estados 1 y 2 son a presiones
tan bajas que se puede considerar que las sustancias se comportan como
gases ideales. Por tanto el cambio de entalpa entre los estados 1 y 2 se
puede escribir como:
153
h
2
h
1
= (h
2
h
2
) + (h
2
h
1
) + (h
1
h
1
) (7.49)
Cada uno de los trminos del lado derecho de la ecuacin 7.49 se puede
evaluar mediante la ecuacin 7.45.
Si se generaliza, para un proceso a temperatura constante desde una pre-
sin P (en la cual la sustancia no se puede considerar como un gas ideal),
hasta una presin P0, la ecuacin 7.45 queda
si adems se cumple que v = ZRT/P entonces
y por tanto
Figura 7.4 Sustancia pura que experimenta un cambio entre los estados 1 y 2.
a. Proceso de un gas real. b. Trayectoria 1-1-2-2 para evaluar h
2
h
1
.
T
s
T
s
a. b.
1
2
1
2
1
2
T
2
= Constante
T
1
= Constante
P
=
C
o
n
s
t
a
n
t
e
T
s
T
s
a. b.
1
2
1
2
1
2
T
2
= Constante
T
1
= Constante
P
=
C
o
n
s
t
a
n
t
e
154
Recordando que T = T
c
T
r
y P = P
c
P
r
y que dT = T
c
dT
r
y dP = P
c
dP
r,
entonces
(7.50)
En la cual h es la entalpa de la sustancia a presin muy baja (cuando se
comporta como gas ideal).
Si se define la propiedad residual de una sustancia pura como la diferencia
entre la propiedad de la sustancia si esta se comporta como un gas ideal
y la propiedad a la misma temperatura pero a una presin a la cual no es
un gas ideal, entonces
h
R
= h h (7.51)
es la entalpa residual y segn la ecuacin 7.50 se puede escribir como una
funcin de T
r
y P
r
nicamente.
Derivando la ecuacin 7.27 con respecto a T
r
y manteniendo P
r
constante
se obtiene
reemplazando ese resultado y la ecuacin 7.51 en la ecuacin 7.50 se
obtiene
y por analoga con la ecuacin 7.27
(7.52)
en la cual
(7.53)
y
(7.54)
Las integrales de las ecuaciones 7.53 y 7.54 se han calculado para distintos
valores de P
r
y T
r
y se han llevado a diagramas y tablas.
Con los resultados obtenidos hasta ahora se puede rescribir la ecuacin
7.49 como
h
2
h
1
= h
R
1
h
R
2
+ h
2
h
1

pero el cambio entre los estados 1 y 2 es el de un gas ideal a presin
constante y por tanto
155
(7.55)
Si adems se reemplaza el resultado de la ecuacin 7.52 resulta
(7.56)
Para evaluar el cambio de entropa entre los estados 1 y 2 se puede suponer una
ruta hipottica semejante al caso del cambio de entalpa: un proceso a tempe-
ratura constante hasta una presin lo suficientemente baja para que el gas sea
considerado gas ideal (no necesariamente la presin en el punto 2), luego un
cambio desde el estado 1 hasta el estado 2 de gas ideal pero a la temperatura
del estado 2. Finalmente, un cambio a temperatura constante desde el estado 2
hasta el estado 2. (Los estados 1 y 2 pueden no existir, son solamente estados
hipotticos donde la sustancia se comporta como gas ideal).
El cambio de entropa entre dos estados se puede escribir como
s
2
s
1
= (s
2
s
2
) + (s
2
s
1
) + ( s
1
s
1
)
(7.57)
y si se define la entropa residual
s
R
= s s (7.58)
entonces
s
2
s
1
= s
R
1
s
R
2
+ s
2
s
1
Los valores de entropa residual se pueden evaluar considerando que estos
son procesos a temperatura constante y por tanto de la ecuacin 7.47
resulta
y si la sustancia cumple que v = ZRT/P entonces
e integrando para un proceso entre una presin P y una presin muy baja
P 0, entonces
Reemplazando la temperatura y la presin en trminos de P
c
, T
r
, T
c
y T
r

y siguiendo un desarrollo similar al hecho para la entalpa residual se
obtiene
(7.59)
156
en la cual
(7.60)
(7.61)
De la misma manera que para la entalpa residual, se pueden presentar
los resultados de las ecuaciones 7.60 y 7.61 en forma de diagramas o de
tablas de datos para distintos valores de T
r
y P
r
.
El trmino s
2
s
1
en la ecuacin 7.57 es un cambio de estado para un
gas ideal y por tanto se puede escribir
(7.62)
en la cual las entropas residuales se pueden evaluar mediante la ecuacin
7.59 y las tablas.
Para evaluar la capacidad calorfica de gases reales se puede definir una
capacidad calorfica residual como
(7.63)
en la cual es la capacidad calorfica del gas a una presin lo suficiente-
mente baja para ser considerado como un gas ideal.
De una manera similar que para la entalpa se puede evaluar mediante
(7.64)
y por tanto de la ecuacin 7.63
(7.65)
Datos de y se reportan generalmente en tablas.
Para evaluar el cambio de otras propiedades (como energa interna, ener-
ga libre de Gibbs y energa libre de Helmothz) se utilizan las definiciones
de estas propiedades en trminos de entalpa y entropa. Por ejemplo, el
cambio en la energa interna se puede evaluar fcilmente como
u = h Pv
o
u = (h
2
h
1
) (P
2
v
2
P
1
v
1
) = (h
2
h
1
) R (Z
2
T
2
Z
1
T
1
) (7.66)
en la cual (h
2
h
1
) se evala mediante la ecuacin 7.56.
Ejemplo 7.7
Utilizando las tablas de correlaciones generalizadas, determinar el cambio
de entalpa, entropa y energa interna para el nitrgeno que experimenta
un cambio de estado desde 100 kPa y 300 K hasta 20 MPa y 200 K.
157
Solucin
Las propiedades del nitrgeno son
T
c
= 126,2 K, P
c
= 33,9 bar, = 1,0416 kJ/kgK, R = 0,2968 kJ/kg K,
= 0,04
Como el valor del factor acntrico es pequeo, se puede despreciar su co-
rreccin en el clculo de las propiedades. Luego
Z = Z
(0)
, h
R
= (h
R
)
(0)
, s
R
= (s
R
)
(0)
Adems, como en la condicin inicial la presin es baja, se puede considerar
que su comportamiento prcticamente no se desva del ideal. Entonces
Z
1
= 1, ,
y por tanto, de acuerdo con las ecuaciones 7.55 y 7.62
las condiciones reducidas al final son
Utilizando las tablas de h
R
y s
R
con estas condiciones reducidas
por tanto
y
Para calcular la variacin de energa interna se puede utilizar la ecuacin 7.66
u = h R (Z
2
T
2
Z
1
T
1
)
para el estado final Z
2
= = 0,902
u = 181,96 0,2968 (0,902 200 300)
u = 146,46 kJ/kg
Si se hacen los clculos de la variacin de estas propiedades por medio de
las tablas particulares del nitrgeno los valores obtenidos son
h = 180,86 kJ/kg
s = 2,292 kJ/kg K
u = 149,54 kJ/kg
158
Ejemplo 7.8
A travs de una turbina isotrmica reversible se expande metano desde 70
bar y 27 C hasta 20 bar (vase figura 7.5), parte del trabajo obtenido de
la turbina se usa para impulsar un compresor isentrpico en el cual todo
el gas descargado por la turbina es recomprimido parcialmente y sale del
compresor a 93 C.
a. Cul es la presin del gas a la salida del compresor?
b. Qu fraccin del trabajo total entregado por la turbina debe ser sumi-
nistrada al compresor?
Solucin
Considerando que el metano cumple el principio de los estados correspon-
dientes y que las propiedades pueden calcularse por correlaciones genera-
lizadas, teniendo en cuenta que una fraccin del trabajo total entregado
por la turbina se gasta para accionar el compresor, la presin de salida del
compresor debe ser menor que la de entrada a la turbina.
a. Considerando la capacidad calorfica C
P
para el CH
4
constante e igual
a 2,2537 kJ/kg K y adems T
c
= 190,6 K, P
c
= 46 bar, = 0,008 (se
puede despreciar la correccin por factor acntrico).
Del clculo de las condiciones reducidas se obtiene
Por otra parte, de acuerdo con la condicin de operacin del compresor,
el balance de entropa para ese sistema es
s
4
= s
3
Figura 7.5 Turbina isotrmica reversible, proceso descrito en el ejemplo 7.8
1
2
3
20 bar
27 C
C
4
93 C
P
4
=?
20 bar
27 C
T
70 bar
27 C
W
N
159
con las condiciones reducidas y las tablas de s
R
se obtiene
K
y por tanto

Para calcular el valor de P
4
se debe utilizar un proceso iterativo que se
puede explicar como
Suponer una P
4
.
Calcular P
r
4
.
Con P
r
4
, T
r
4
y las tablas, calcular s
R
4
.
Con s
R
4
calcular la nueva P
4
.
El valor apropiado para empezar la iteracin debe ser mayor que la presin
a la entrada del compresor (P
4
> 20 bar) pero menor que la presin de
entrada a la turbina (P
4
< 70 bar). Para este caso se puede comenzar la
iteracin con P
4
= 40 bar.
Luego de tres iteraciones se llega a que P
4
= 46,31 bar.
b. Un balance de energa para el compresor permite calcular el trabajo que
recibe de la turbina

y de las tablas
kJ/kg kJ/kg
por tanto
w
c
= 2,2537 (93 27) + 21,21 29,52
w
c
= 140,43 kJ/kg
Para calcular el trabajo total que se obtiene de la turbina se deben plantear
los balances de energa y de entropa en ella
w
T
= h
1
h
2
+q
e
= q
e
h
q
e
= T (s
2
s
1
) = Ts
Las condiciones reducidas para los estados 1 y 2 son
P
r
1
= 1,52 P
r
2
= P
r
3
= 0,43
T
r
1
= 1,57 T
r
2
= T
r
3
= 1,57
de las cuales se obtiene
kJ/kg K
kJ/kg K
kJ/kg K
luego
160
q
e
= 233,21 kJ/kg
y
w
T
= 188,32 kJ/kg
La fraccin del trabajo de la turbina que se debe emplear en el compresor es
7.2.3 La propiedad fugacidad, su funcin y su clculo
Para ilustrar la utilidad de la propiedad fugacidad considerar primero el
caso de un proceso isotrmico reversible de produccin de trabajo en estado
estable. Se tiene del balance de energa
dh = q
e
w
s
y del balance de entropa para un proceso reversible
q
e
= T ds
combinando estas dos ecuaciones resulta
w
s
= T ds dh
pero dado que dg)
T
= dh T ds entonces el trabajo de salida se puede
expresar tambin como
W
s
= dg)
T
(7.67)
pero la ecuacin 5.9 para un proceso a temperatura constante produce
dg)
T
= v dP)
T
(7.68)
que para un gas ideal se transforma en
(7.69)
En 1901 G. N. Lewis defini una nueva propiedad para preservar, para gases
reales, la misma forma de la ecuacin 7.69
dg)
T
= R T d(Ln f)
(7.70)
en la cual f recibe el nombre de fugacidad del gas real. (La fugacidad es
tambin una propiedad sumamente til en el estudio de equilibrio de fases
y equilibrio qumico, temas que no se tratarn en este texto). Esta nueva
propiedad debe cumplir que
(7.71)
as que cuando la presin tiende a cero entonces fP y la ecuacin 7.70
se reduce a la ecuacin 7.69.
De la definicin de propiedad residual
dg dg = dg
R
= R T d(Ln P/f)
161
integrando a temperatura constante, desde una P cualquiera hasta una
P0, y teniendo en cuenta la ecuacin 7.71 se obtiene
(7.72)
Si se define el coeficiente de fugacidad como
(7.73)
entonces la ecuacin 7.72 queda
g
R
= R T Ln (7.74)
la evaluacin del coeficiente de fugacidad puede llevarse a cabo combinando
las ecuaciones 7.70 y 7.68
y en trminos del factor de compresibilidad
y como
entonces
y d(Ln f)
T
d(Ln P)
T
= Z d(Ln P
r
)
T
d(Ln P
r
)
T
es decir que
e integrando, desde P = 0 hasta una presin cualquiera
Ln = (Z 1) d(LnP
r
)
T
(7.75)
e introduciendo la ecuacin 7.27 se llega a
Ln = Ln
(0)
+ Ln
(1)
y por tanto
=
(0)

(1)
(7.76)
en la cual
(0)
es el coeficiente de fugacidad del fluido simple y
(1)
es la
funcin de desviacin del coeficiente de fugacidad.
Los valores de Ln
(0)
Ln
(1)
se pueden presentar en forma de diagramas
o de tablas a diferentes condiciones de T
r
y P
r
.
Para evaluar la fugacidad en las fases lquida y slida se debe tener en cuenta
que segn la regla de las fases de Gibbs, para dos fases y en equilibrio
se debe cumplir que
g
= g

162
y por tanto, segn la ecuacin 7.70
f
= f
(7.77)
Se puede entonces conocer la fugacidad del lquido o del slido saturado
conociendo la fugacidad del vapor en equilibrio con ellos.
Cuando se trata de slidos o lquidos que se encuentran alejados de la
condicin de saturacin se puede utilizar la relacin
(7.78)
O si se dispone de tablas o diagramas particulares de la sustancia para las
fases condensadas, la fugacidad se puede estimar por
(7.79)
en esta ecuacin P* es el menor valor reportado para la presin a una
temperatura dada y a esas condiciones se evalan h* y s*.
Ejemplo 7.9
Mediante las tablas del coeficiente de fugacidad, calcular el trabajo que se
obtiene en la turbina isotrmica reversible del ejemplo 7.8.
Solucin
La turbina del ejemplo 7.8 opera a 27 C con una presin de entrada de 70
bar y una presin de salida de 20 bar. De las ecuaciones 7.67 y 7.70
y utilizando el coeficiente de fugacidad
que se puede escribir como
w = RT[Ln
s
Ln
s
+ Ln (P
s
/P
e
)]
las condiciones de reduccin son P
r,e
= 1,52, P
r,s
= 0,43, T
r,e
= 1,57, T
r,s
= 1,57.
Despreciando la correccin por factor acntrico, de las tablas de coeficiente
de fugacidad se obtiene
Ln
e
= 0,050 2,302 y Ln
s
= 0,0143 2,302 y por tanto
w = 0,51835 300 [0,0329 + 0,1151 + Ln (2/7)]
w = 182,03 kJ/kg
Que es muy cercano al resultado obtenido por el mtodo del ejemplo 7.8.
7.3 Clculo de propiedades en sistemas difsicos
Como se explic anteriormente la transicin de una fase a otra fase de
una sustancia pura, ocurre a presin y temperatura constante.
163
Se puede verificar, con ayuda de las tablas de propiedades, que para cual-
quier sustancia pura la energa libre de Gibbs tambin permanece constante
para cualquier cambio de fase y por tanto se puede verificar que
g
= g

(7.80)
en la cual los subndices representan dos fases saturadas diferentes.
La igualdad de la ecuacin 7.80 se conoce como criterio de equilibrio y de
ella se puede concluir que para cambios en la presin y la temperatura a
lo largo de la curva de saturacin
dg
= dg
(7.81)
o
v
dP
sat
s
dT
sat
= v
dP
sat
s
dT
sat
y por tanto
(7.82)
Utilizando el criterio de equilibrio
g

= h

T
sat
s

= h

T
sat
S

= g
o sea
(7.83)
y con esta ecuacin se puede eliminar la entropa en la ecuacin 7.82
(7.84)
La ecuacin 7.84 se conoce como ecuacin de Clapeyron y proporciona
informacin sobre la pendiente de la curva de saturacin del diagrama
presin-temperatura.
Para el equilibrio slido-lquido
s
= s
f
s
sol
= s
fusin
v
= v
f
v
sol
= v
fusin
s
fusin
es positivo para todas las sustancias y ya que v
fusin
puede ser po-
sitivo o negativo (segn que la densidad del slido sea mayor o menor que
la del lquido) entonces (dP
sat
/dT
sat

)
sol-liq
puede ser positiva o negativa.
En el equilibrio lquido-gas
s
= s
gas
s
liq
= s
vap
v
= v
gas
v
liq
= v
vap
en este caso s
vap
y v
vap
son siempre positivos y en consecuencia (dP
sat
/
dT
sat

)
lq gas
siempre ser positivo.
En el equilibrio slido-gas
s
= s
gas
s
sol
= s
sublimacin
164
v
= v
gas
v
sol
= v
sublimacin
s
subl
y v
subl
son siempre positivos y (dP
sat
/dT
sat

)
s g
siempre ser positivo.
Esto corrobora lo que se haba discutido cuando se trat el diagrama de
fases para una sustancia pura.
Para integrar la ecuacin de Clapeyron en el equilibrio slido lquido
h
fusin
y v
fusin
son casi independientes de T y P y por tanto
(7.85)
Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea slida o lquida, con vapor
se tiene
(7.86)
donde h es la variacin de entalpa por vaporizacin del lquido o por subli-
macin del slido (segn sea el caso); en la mayora de los casos v
g
v
c
v
g

y suponiendo que el gas se comporta segn v
g
= ZRT/P, la ecuacin se
transforma en
(7.87)
o
(7.88)
La ecuacin 7.88 se conoce con el nombre de ecuacin de Clausius-Cla-
peyron y relaciona la presin de vapor de lquido o slido con la variacin
de entalpa (de vaporizacin o sublimacin) y con la temperatura.
Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor, la ecuacin 7.88 se
puede escribir como
(7.89)
La ecuacin 7.89 se puede integrar considerando que, excepto en las cer-
canas del punto crtico, h
vap
y Z son funciones dbiles de la temperatura
y como ambos decrecen con el incremento de esta, resulta un efecto com-
pensatorio y la relacin h
vap
/Z se puede considerar constante.
La forma integrada de la ecuacin 7.89 queda
165
(7.90)
en la cual A es una constante de integracin y B = h
vap
/ZR.
La ecuacin 7.90 es sorprendentemente buena para calcular presiones
de vapor en intervalos pequeos de temperatura a baja presin, pero se
obtienen malos resultados si se utiliza en las cercanas del punto crtico o
a intervalos de temperatura grandes.
Para mejorar los datos de presin de saturacin obtenidos con la ecuacin
7.90, Antoine (en 1888) propuso una modificacin sencilla que se emplea
ampliamente
(7.91)
los valores de A, B y C estn publicados para una gran cantidad de sustancias.
Aunque la ecuacin 7.91 es una mejora de la ecuacin original, no es
utilizable para intervalos amplios de temperatura y no se debe utilizar
para presiones superiores a 2 bar. Extrapolaciones ms all de este lmite
pueden producir resultados absurdos. Por otra parte, las constantes A, B
y C forman un conjunto unificado (nunca usar constantes obtenidas de
tablas diferentes en la misma ecuacin).
Se han propuesto una gran cantidad de ecuaciones para estimar con mayor
precisin las presiones de saturacin para grandes intervalos de tempera-
tura, entre ellas la ecuacin de Riedel
(7.92)
y la ecuacin de Wagner
(7.93)
en la cual = 1 T
r
La ecuacin de Wagner es una de las mejores ecuaciones para predecir
presiones de saturacin, pero tiene el inconveniente de requerir cua-
tro constantes para cada sustancia, lo que hace que su aplicacin sea
limitada.
Cuando no se dispone de informacin suficiente para calcular h
vap
median-
te las ecuaciones de Clapeyron o de Clausius Clapeyron, se pueden utilizar
mtodos empricos aproximados para hacer estimaciones.
Riedel propuso la siguiente ecuacin para predecir el cambio de entalpa
por vaporizacin a una atmsfera de presin (llamado tambin el punto
de ebullicin normal)
166
(7.94)
donde
T
n
= Temperatura de ebullicin a P = 1 atm (punto de ebullicin normal).
h
n
= Entalpa de vaporizacin a T
n
.
P
c
= Presin crtica en bar.
T
r n
= Temperatura reducida a T
n
.
R = Constante universal.
Los errores cometidos al utilizar esta ecuacin rara vez exceden el 3%.
Las estimaciones de la entalpa de vaporizacin para lquidos puros a cual-
quier temperatura a partir de un valor conocido a una sola temperatura,
pueden hacerse mediante el mtodo propuesto por K. M. Watson de acuerdo
con la relacin
(7.95)
esta ecuacin es simple y confiable pues aunque se han sugerido ecuaciones
ms complejas, ellas no representan mejoras significativas en los errores
promedio reportados.
Ejemplo 7.10
En cierto proceso de fabricacin de sales de mercurio se requiere conden-
sar vapor de mercurio (Hg) desde 920 F y 40 psia hasta obtener lquido
saturado a la misma presin.
Calcular la transferencia de calor necesaria para realizar la condensacin
con el uso de la siguiente informacin:
1. Temperaturas de ebullicin a diferentes presiones (vase tabla 7.3).
Tabla 7.3 Datos de presin y temperatura para el ejemplo 7.10
Presin (psia) 10 20 40 60 80
Temperatura (F) 637,0 706,0 784,4 835,7 874,8
2. Peso molecular: PM = 200,59.
3. Capacidad calorfica del vapor de mercurio .
4. A 40 psi la densidad del mercurio lquido saturado es 787,4 lb/pie
3
y el
volumen especfico del vapor saturado es 1,648 pie
3
/lb.
Solucin
El balance de energa para este proceso de condensacin resulta:
167
q
s
= h
e
h
s
= h
Si se realiza la evaluacin termodinmica al estado inicial, se llega a la
conclusin de que el mercurio a la entrada est en fase gaseosa (T
sat
< T
e
)
y el proceso se puede representar en un diagrama T-s de la manera indicada
en la figura 7.6.
Figura 7.6 Representacin del proceso indicado en el ejemplo 7.10
El cambio de entalpa para el proceso que va desde vapor de mercurio a
la entrada (punto e) y vapor saturado a la misma presin (punto I) (vase
figura 7.6) es
El cambio de entalpa en el cambio de fase se puede calcular mediante la
ecuacin 7.86
en la cual (dP
sat
/dT
sat
) se calcula como la pendiente de la figura 7.7 de los
datos de presin y temperatura de saturacin a 40 psi.
Y grficamente se puede calcular que

= 0,35 psi/F
y por tanto
h
vap
= 0,35 (784,4 + 459,67) (1,648 1/787,4)
h
vap
= 717,0 psi pie
3
/lb = 33,43 kcal/lb
y como
h
2
= h
s
h
I
= h
vap
entonces
t (F)
784,4
s I
s
P=40 psi
e
920
168
Figura 7.7 Evaluacin de dP
sat
/dT
sat
de los datos de presin y temperatura
de ejemplo 7.10
h
2
= 33,43 kcal/lb
en conclusin
q
s
= 33,43 + 0,846 = 34,276 kcal/lb
7.1 Se va a transportar gas desde el yacimiento hasta el mercado de con-
sumidores. El gas es esencialmente metano que entra a la tubera a
razn de 32 kg/s, a una presin de 210 bar y a una temperatura de
20 C. El dimetro interno de la tubera es de 30 cm.
Calcular, a la entrada de la tubera, la densidad en kg/m
3
y la velo-
cidad en m/s considerando que el gas cumple:
a. La ecuacin de Van der Waals.
b. La ecuacin de Redlich Kwong.
c. El principio de estados correspondientes y se pueden utilizar
correlaciones generalizadas.
Comparar los resultados obtenidos con aquellos que se obtienen
utilizando tablas para el metano.
7.2 Mediante la ecuacin de estado de Van der Waals, graficar dos isoter-
mas para el nitrgeno en coordenadas P-v, una para 0 C y otra para
100 C; ambas en un intervalo que se extiende a 300 atm. Mostrar
los puntos que se obtendran mediante la ecuacin de estado de gas
ideal y mediante los factores de compresibilidad.
P (psi)
t (F)
40
784,4
169
7.3 Se ha sugerido que la temperatura de un lquido orgnico puede
reducirse expandindolo adiabticamente en una turbina reversible,
el coeficiente de expansin trmica es 4,0 10
3
(R)
1
, el lquido
tiene una densidad relativa de 0,8, una capacidad calorfica de 0,09
Btu/lbm R. Determinar T/P)
s
a 200 F.
7.4 Demostrar las siguientes igualdades
a.
b.
c.
7.5 Encontrar una expresin para el cambio de entalpa de un gas que
obedece a la ecuacin de estado P (v b) = RT.
7.6 Determinar C
p
/
P
)
T
para un gas que cumple la ecuacin de Van
der Waals.
7.7 Demostrar que las lneas de presin constante en la regin de dos
fases de un diagrama entalpa entropa son rectas pero no paralelas
entre s.
7.8 Demostrar que para un gas ideal las lneas de temperatura constante
del diagrama entalpa entropa son horizontales.
7.9 Demostrar que para cualquier sustancia, en un proceso isentrpico,
la entalpa disminuye si la presin disminuye.
7.10 La velocidad del sonido en una sustancia se puede definir como C
2

=

P
/
P
)
s
. Demostrar que para un gas ideal la velocidad del sonido es
solo funcin de la temperatura.
7.11 Se expande isoentrpicamente CO
2
por medio de una tobera aislada
y de diseo adecuado. El CO
2
se entrega a la tobera a 54 bar y a 40 C
y con velocidad despreciable. La presin de descarga ser de 34 bar.
A una presin de 1 bar, para el CO
2
C
p
/R = 5.457 + 1.045 10
3

T, donde T se expresa en K. Determinar la velocidad de salida de la
tobera:
a. Suponiendo que el CO
2
es un gas ideal.
b. Suponiendo que el CO
2
es un gas que cumple la ecuacin de
estado P (v b) = R T con b = 0,043 m
3
/kmol.
c. Mediante correlaciones generalizadas.
7.12 Determinar la potencia requerida para comprimir 0,3 kg/s de etileno
en un proceso en estado estable, reversible e isotrmico de 10 MPa
y 10 C a 40 MPa. Tambin determinar la velocidad de extraccin de
170
calor y el rea de la lnea de descarga si la velocidad media a la salida
no excede 20 m/s.
7.13 Demostrar que el cambio de entalpa para un gas de Van der Waals,
est dado por

7.14 Demostrar que la diferencia entre
C
p
y
C
v
para un gas de Van der
Waals, est dada por

7.15 La entalpa de vaporizacin del agua a 212 F y 1 atm es 970,3 Btu/
lbm. Estimar la presin de vapor a 220 F basndose nicamente en
la informacin proporcionada.
7.16 Se bombea butano lquido saturado a un vaporizador a una presin
de 16,2 atm, el butano sale del vaporizador como vapor hmedo
con 90% de calidad y a la misma presin con que entr. Estimar la
cantidad de calor suministrada por mol de butano.
Para el butano P
c
= 37,48 atm, t
c
= 305,3 F, Ln P
sat
= 4.840/T +
9,92, donde P est en atm y T en R.
7.17 El punto de ebullicin normal del Hg es 357 C y su calor latente
de vaporizacin es 68 cal/g, se requiere destilar el lquido a 100 C.
Estima la presin a la cual debe realizarse la destilacin.
7.18 Las presiones de saturacin de vapor para el benceno y el tolueno
vienen dadas por la relacin

donde A y B tienen los valores indicados en la tabla 7.4.
Tabla 7.4 Datos de A y B para el problema 7.18
A (K) B
Benceno 32,290 9,779
Tolueno 39,200 10,455
Calcular la variacin de entalpa de vaporizacin para cada uno de
esos valores a 85 kPa.
7.19 Se comprime CO
2
en el compresor de una unidad de desasfaltado
de una planta productora de parafinas. El compresor utiliza propa-
no lquido saturado a 1 atm como refrigerante. El propano sale a
la misma presin y a 50 C; el CO
2
a comprimir entra a 42 C y 1,5
atm y sale como vapor saturado a 15,2 bar. Se ha estimado que del
CO
2
se deben retirar 2.170 kW de calor en el compresor. Calcular
171
el flujo msico de propano necesario para realizar la operacin. Nota: la
temperatura de ebullicin normal del propano es 231,1K.
7.20 Determinar la fugacidad del hidrgeno a 0 C y 2 atm, utilizando
correlaciones generalizadas.
7.21 A partir de los datos del factor de compresibilidad para el H
2
(vase
tabla 7.5), determinar su fugacidad a 1.000 atm.
Tabla 7.5 Datos del factor de compresibilidad para el problema 7.21
P (atm) Z P (atm) Z
100 1,069 600 1,431
200 1,138 700 1,504
300 1,209 800 1,577
400 1,283 900 1,649
500 1,356 1.000 1,720
7.22 Estimar la fugacidad de la acetona lquida a 110 C y 275 bar. A 110 C
la presin de vapor de la acetona es de 4.360 bar y el volumen molar
del lquido saturado es igual a 73 cm
3
mol
1
.
7.23 Se comprime nitrgeno reversible e isotrmicamente en un compresor
que trabaja en estado estable desde 300 K y 101 kPa hasta 20 MPa.
Determinar el trabajo requerido.
7.24 En una turbina bien aislada trmicamente se expanden 0,087 kg/s de
metano de 14 MPa y 13,5 C hasta 0,5 MPa y 45 C. Si los cambios
de energa cintica y potencial son despreciables, calcular:
a. La potencia que se obtiene de la turbina.
b. La eficiencia si se la compara con una turbina adiabtica reversible
que descarga a la misma presin del proceso real.
7.25 Dietil ter a 853 kPa y 100 C se expande isotrmica y reversiblemente
en una turbina hasta la presin atmosfrica.
a. Calcular el trabajo obtenido en la turbina.
b. Calcular la transferencia de calor.
8. Energa disponible.
Anlisis termodinmico de procesos
El objetivo de un anlisis termodinmico es determinar con cunta eficien-
cia se emplea o produce la energa y mostrar cuantitativamente el efecto de
las ineficiencias en cada etapa del proceso. A partir del estudio de la primera
y de la segunda ley y del clculo de las propiedades de las sustancias puras
se sabe que una cantidad fija de aire a 100 kPa y 50 C contiene la misma
cantidad de energa que si se encuentra a 200 kPa a la misma temperatura.
Sin embargo, el aire que se encuentra a mayor presin puede realizar ms
trabajo y por tanto es ms valioso. De este anlisis surgen las preguntas: de
toda la energa con que se cuenta en un momento dado, cunta realmente
puede utilizarse? O sea, cunta es la disponible? La disponibilidad de la
energa depende de las condiciones a las cuales se encuentra el sistema y
de las condiciones del medio en el cual interacta.
En captulos previos, la referencia a la eficiencia se haca en trminos de
un equipo en particular (por ejemplo, de una tobera, de una turbina, de un
compresor) o de la eficiencia trmica de una mquina que transforma
energa en forma de calor en energa en forma de trabajo.
En este captulo se pretende dar respuesta a las preguntas planteadas y
adems analizar la eficiencia de un proceso real comparada con la de un
proceso completamente reversible que logre la misma transformacin del
proceso real. Por tanto, es necesario establecer una relacin que permita
calcular el trabajo para este proceso hipottico de comparacin.
Es necesario tener en cuenta que el sistema slo puede transformarse has-
ta cuando alcance equilibrio termodinmico (esto es: mecnico, trmico
y qumico) con el ambiente, en ese momento ya no puede sufrir ningn
cambio espontneo, las condiciones finales de presin y de temperatura
son las del ambiente, su velocidad es cero, su energa potencial es mnima
y no puede reaccionar qumicamente. Por tanto, es necesario conocer
las condiciones del ambiente, en el cual, al considerarse muy grandes en
comparacin con el sistema, la presin y la temperatura no son afectadas
por los procesos que ocurren en este y se representan por P
0
y T
0
.
173
8. Energa disponible. Anlisis termodinmico de procesos
8.1 Energa disponible y energa no disponible
Energa disponible es aquella parte del contenido energtico total que
potencialmente puede transformarse en trabajo til.
8.1.1 Energa disponible
Esta energa puede calcularse permitiendo que la sustancia efecte un
cambio de estado reversible hasta alcanzar equilibrio termodinmico con
el medio ambiente que se encuentra a P
0
y T
0
. En la prctica, al medio
ambiente se le designa como depsito estndar para determinar la energa
disponible del sistema.
Cuando el cambio de estado reversible se lleva a cabo en sistema cerrado,
de la primera ley se tiene que
q = du + w
de la segunda ley se sabe que
ds
(sistema)
+ ds
(alrededores)
= 0 ds
(alrededores)
= ds
(sistema)
ds
(alrededores)
=
dq
(sistema)
T
(alrededores)
combinando las ecuaciones anteriores se tiene que
T
(alred)
ds
(stma)
= du + w
(mx)
(8.1)
se trata de w
(mx)
por ser un proceso reversible, luego
w
(mx)
= T
(alred)
ds du
si los alrededores son el medio ambiente
w
(mx)
= T
0
ds du (8.2)
entonces el trabajo mximo queda dado por
w
(mx)
= (u T
0
s) (u
0
T
0
s
0
) (8.3)
donde T
0
, s
0
, u
0
son las propiedades del sistema cuando se encuentra en
equilibrio con el medio ambiente y w
(mx)
es el mximo trabajo que puede
realizar un sistema hasta alcanzar equilibrio con el ambiente.
Se debe tener en cuenta que parte de este trabajo mximo se realiza con-
tra el medio ambiente y por tanto no resulta til. Este trabajo contra el
ambiente est dado por P
0
(v
0
v), entonces el trabajo mximo til es
w
(mx, til)
= w
(mx)
P
0
(v
0
v)
w
(mx, til)
= (u + P
0
v T
0
s) (u
0
+ P
0
v
0
T
0
s
0
) (8.4)
El trabajo mximo til se conoce como disponibilidad o energa disponible
en sistema cerrado o exerga sin flujo. Para representar esta disponibilidad
por unidad de masa se utiliza el smbolo
= (u + P
0
v T
0
s) (u
0
+ P
0
v
0
T
0
s
0
) (8.5)
174
La disponibilidad es funcin de las propiedades del sistema y del medio
ambiente.
Cuando un sistema cerrado efecta un cambio del estado 1 al estado 2, se
puede decir que el mximo trabajo til es la diferencia entre la disponibi-
lidad al comienzo y la disponibilidad al final del proceso:
w
(mx, til)
=
1

2
(8.6)
w
(mx, til)
= T
0
(s
2
s
1
) (u
2
u
1
) P
0
(v
2
v
1
) (8.7)
La visualizacin de cmo determinar la disponibilidad y lo que ello significa
puede verse en la figura 8.1.
Figura 8.1 Arreglo conceptual para determinar la disponibilidad
Todos los procesos involucrados deben ser reversibles, luego, la transfe-
rencia de calor es reversible, la mquina trmica es reversible y parte del
trabajo hecho por el sistema es contra el medio ambiente que se encuentra
a una presin P
0
.
Ejemplo 8.1
A un recipiente cerrado y rgido que contiene amonaco saturado seco a 10 C
se aade calor hasta que la presin alcanza 800 kPa. En cunto aumenta la
energa disponible del amonaco si la temperatura del ambiente es 25 C?
Solucin
Se trata de calcular la variacin de la disponibilidad para una cantidad fija
de amonaco que sufre una transformacin en sistema cerrado a volumen
constante. El aumento de la energa disponible por unidad de masa es
=
2

1

de acuerdo con la ecuacin 8.5
2

1
= (u
2
T
0
s
2
) (u
1
T
0
s
1
)
en el estado 1, vapor saturado seco a 10 C
Cilindro con
pistn sin
friccin
M.T.
Q
o
Q
Trabajo desarrollado
por la mquina
Trabajo hecho
sobre el pistn
Trabajo realizado
contra el ambiente
Depsito de trabajo til
Medio ambiente a P
o
Medio ambiente a T
o
Sistema
175
u
1
= h
1
P
1
v
1
= 1.453,3 614,95 0,2056 = 1.326,87 kJ/kg
s
1
= 5,2104 kJ/kg K
En el estado 2, vapor sobrecalentado a 800 kPa y v
2
= v
1
= 0,2056 m
3
/kg
u
2
= h
2
P
2
v
2
= 1.621,68 800 0,2056 = 1.457,20 kJ/kg
s
2
= 5,6227 kJ/kg K
2

1
= (1.457,2 298 5,6227) ( 1.326,87 298 5,2104)
2

1
= 7,465 kJ/kg
La disponibilidad aumenta en 7,465 kJ por cada kilogramo de amonaco,
sin embargo, el calor aadido es
Q
e
= u
2
u
1
= (1.457,20 1.326,87)
Q
e
= 130,33 kJ/kg
Cuando el cambio de estado reversible se lleva a cabo en sistema abierto
en un proceso de flujo en estado estable, el balance de energa es
0 = (h + e
c
+ e
p
)
e
+ q
N
(h + e
c
+ e
p
)
s
w
N
donde w
N
es el trabajo de eje que en su totalidad es trabajo til y mximo.
De la segunda ley para proceso reversible
s
(stma)
+ s
(alred)
= 0
s
(alred)
=
q
(alred)
=
q
N
T
(alred)
T
(alred)
Combinando las ecuaciones anteriores resulta
0 = (h + e
c
+ e
p
)
e
+ T
(alred)
(s
s
s
e
) (h + e
c
+ e
p

)
s
w
(mx,til)
Si la transformacin se da hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente
donde la energa cintica y la potencial se anulan y la temperatura de la
sustancia llega a T
0
, entonces
w
(mx, til)
= T
0
(s
0
s) (h
0
h) + (e
c
+ e
p

)
e
(8.8)
donde T
0
, s
0
y h
0
son las propiedades de la corriente en la descarga del
dispositivo que est en equilibrio con el medio ambiente.
El trabajo mximo til expresado por la ecuacin 8.8 se conoce como dis-
ponibilidad o energa disponible en sistema abierto o la exerga del flujo.
Esta disponibilidad por unidad de masa se representa con el smbolo
= (h + e
c
+ e
p
T
0
s) (h
0
T
0
s
0
) (8.9)
y es funcin tanto de las propiedades del fluido como del medio ambiente.
El mximo trabajo til que puede obtenerse de una corriente de fluido que
sufre un cambio al pasar a travs de un dispositivo que opera en estado
estable flujo estable es
w
(mx,til)
=
e

s
= (h + e
c
+ e
p
T
0
s)
e
(h + e
c
+ e
p
T
0
s)
s
(8.10)
176
Si las contribuciones de la energa cintica y potencial se pueden considerar
despreciables, la ecuacin 8.10 queda
w
(mx,til)
= T
0
(s
s
s
e
) (h
s
h
e
) (8.11)
La visualizacin del significado de la disponibilidad de flujo est represen-
tada en la figura 8.2.
Ejemplo 8.2
Vapor de agua saturado a 100 C se condensa reversiblemente en un inter-
cambiador de calor hasta alcanzar lquido saturado a la misma temperatura.
Calcular el trabajo mximo til que se podra obtener de esta operacin.
Solucin
El trabajo til es en este caso (despreciando los cambios de energa cin-
tica y potencial)
w
(mx,til)
= (h
1
T
0
s
1
) (h
2
T
0
s
2
)
w
(mx,til)
= T
0
s h
De las tablas de vapor de agua se obtiene
h
1
= h
g (100 C)
= 2.676,0 kJ/kg, s
1
= s
g
= 7,3554 kJ/kg K, h
2
= h
f
= 419,06
kJ/kg, s
2
= s
f
= 1,3069 kJ/kg K y suponiendo que T
0
= 25 C = 298,15 K,
entonces w
(mx,til)
= 453,5 kJ/kg.
8.1.2 Disponibilidad de la energa en trnsito
1. Calor y energa disponible
Cuando la energa en trnsito se est dando en forma de calor es muy
importante tener en cuenta cul es la condicin de temperatura a la que
Figura 8.2 Arreglo conceptual para determinar la disponibilidad de flujo (la
mquina trmica opera reversiblemente, el trabajo entregado por el volumen
de control y por la mquina es en su totalidad trabajo til).
M.T.
Q
o
W
Mquina de Carnot
Dispositivo que opera
en estado permanente
Medio ambiente a T
o
s
e
Volumen de control
Q
vc
(Salida del fluido a P , T )
o o
W
vc
W
til, max
177
el depsito est entregando ese calor porque de ello depende la disponibi-
lidad que se tenga.
La parte disponible del calor aadido o extrado de un sistema es aquella
que podra convertirse en trabajo mediante una mquina trmica reversible,
el resto ser la energa no disponible.
Si se utilizan los smbolos Q
dis
y Q
no dis
para las partes disponible y no
disponible de la energa en forma de calor y Q la cantidad total de calor,
entonces
Q = Q
dis
+ Q
no dis
(8.12)
La mquina de Carnot entonces recibe una cantidad de calor Q de un
depsito que se encuentra a una temperatura T (que puede ser variable),
parte lo transforma en trabajo y el resto lo entrega al ambiente a una
temperatura T
0
. La adicin de calor al sistema en un proceso reversible se
puede representar como en la figura 8.3.
T q
dis
= (T T
0
) ds
Figura 8.3 Representacin de q
dis
y q
no dis
La parte disponible de la energa que recibe el sistema se determina imagi-
nando que cada fraccin de calor se aade a una mquina de Carnot a una
temperatura T. El proceso global, para el cual la temperatura cambia desde
T
1
hasta T
2
, se puede pensar como una serie de mquinas de Carnot que
reciben la energa a una temperatura constante y descargan a T
0
. Luego,
las porciones disponibles y las no disponibles estn representadas por las
reas (T T
0
) ds y T
0
ds respectivamente, por consiguiente
(8.13)
T
s
T
0
q =(T T ) ds
disponible 0
2
1
ds
q
no disponible
q =T ds
no disponible 0
178
(8.14)
2. Trabajo y energa disponible
Cuando la energa en trnsito se est dando en forma de trabajo, se debe tener
en cuenta que en un proceso de expansin o compresin la parte del trabajo
que se realiza contra los alrededores no resulta verdaderamente til
w
(til, expansin)
= w
total
w
alred
(8.15)
Por otra parte, cuando el trabajo se realiza en un eje, no hay desplazamiento
de las fronteras del sistema y por tanto no est haciendo trabajo contra los
alrededores. De esto se concluye que todo el trabajo en el eje til es
w
(til, eje)
= w
total
(8.16)
8.1.3 Prdida de disponibilidad
Es aquella energa que potencialmente pudo aprovecharse como trabajo,
pero debido a las irreversibilidades del proceso se perdi. Esto puede ilus-
trarse mediante el proceso representado en la figura 8.4.
Figura 8.4 Representacin de un proceso con la mayor prdida de disponibilidad
Se trata de una sustancia gaseosa confinada a unas condiciones P
i
y T
i
, sepa-
rada por medio de una membrana de una cmara de vaco, cuando la mem-
brana se rompe el sistema se expande ocupando todo el espacio sin realizar
trabajo. Es claro entonces que el trabajo mximo que se pudo obtener, se
perdi. Este trabajo perdido se conoce como irreversibilidad o disponibilidad
perdida y se puede expresar a partir de la ecuacin 8.2
w
mx
= T
0
ds du
en la cual w
mx
es todo el trabajo perdido. Por otra parte, como no hay
transferencia de energa, la energa interna permanece constante durante
el proceso y por tanto
lw = T
0
ds
adems, del balance de entropa para este caso
ds = s
gen

reemplazando se tiene
2
Pared adiabtica
Sistema a P y T
i i Vaco
Sistema a P y T
f f
a.
b.
179
lw = T
0
s
gen
(8.17)
como se mencion anteriormente este trabajo perdido tambin puede
llamarse irreversibilidad y se representa por
i = T
0
s
gen
(8.18)
8.2 Balance de disponibilidad
Teniendo en cuenta que la energa puede estar conformada por una porcin
de energa que es disponible y otra que no lo es, la ecuacin de balance de
disponibilidad puede plantearse como
Entonces, variacin de disponibilidad en el interior del sistema:
Entrada de energa disponible al volumen de control
Con la masa: .
Con el calor: .
Con el trabajo: .
Salida de energa disponible del volumen de control
Con la masa: .
Con el calor: .
Con el trabajo: .
Consumo de disponibilidad
La ecuacin general de balance queda entonces
(8.19)
este balance de disponibilidad equivale a un balance de trabajo til.
Ejemplo 8.3
En un arreglo cilindro pistn se comprimen 50 kg de amonaco en forma
isotrmica. Al principio de la compresin el amonaco est a 18 C y 250
kPa y la presin final es de 1.200 kPa. Para la compresin se necesitaron
18,5 MJ de trabajo mecnico. Calcular la irreversibilidad del proceso.
180
Solucin
El balance de energa disponible para este caso es
Como el proceso es a temperatura constante, la integral del lado derecho
se puede calcular fcilmente
La transferencia de calor se puede calcular por medio de un balance de
energa
Q
s
= W
e(total)
M (u
f
u
i
)
y de las tablas del amonaco
Q
s
= 18.500 + 50 (263,4 1.364,9) = 73.575 kJ
El cambio en la disponibilidad del sistema se puede calcular (despreciando
los cambios en energa cintica y potencial) como
2

1
= (u
2
u
1
) + P
0
(v
2
v
1
) T
0
(s
2
s
1
)
si se supone que T
0
= 25 C y P
0
= 85 kPa y con la ayuda de las tablas del
amonaco resulta
2

1
= (263,4 1.364,9) + 85 (0,001631 0,5525)
298,15 (1,0112 5,8043)
2

1
= 280,74 kJ/kg
Para calcular el trabajo til que entra al sistema, se debe restar del trabajo
total el trabajo hecho por la atmsfera (ecuacin 8.15)
w
e(til)
= w
e,total
w
atm
w
e(til)
= 18.500 M P
0
(v
1
v
2
)
w
e(til)
= 18.500 5085 (0,5525 0,001631)
w
e(til)
= 16.158,8 kJ
y por tanto la irreversibilidad es
I = 3.890,7 kJ = 3,89 MJ
Ejemplo 8.4
Se estrangula vapor saturado seco a 2,0 MPa hasta 600 kPa, hacindolo
pasar a travs de una vlvula. El flujo de vapor es de 360 kg/h. Para una
temperatura ambiente de 5 C, dibujar el diagrama T-s para el proceso y
calcular la prdida de disponibilidad.
Solucin
Se trata de un proceso en estado estable flujo estable donde no se realiza tra-
bajo, se pueden despreciar los cambios de energa cintica y potencial. Del
balance de energa se concluye que se trata de un cambio isoentlpico.
Estado termodinmico a la entrada
P
e
= 2,0 MPa, h
e
= 2.799,5 kJ/kg, t
e
= 212,42 C, s
e
= 6,3409 kJ/kg K.
181
Estado termodinmico a la salida
P
s
=600 MPa, h
s
= 2.799,5 kJ/kg, t
s
= 177,68 C, s
s
= 6,8545 kJ/kg K.
En un diagrama T-s el proceso se representa como se indica en la figura 8.5.
Figura 8.5 Representacin del proceso del ejemplo 8.4
El balance de disponibilidad es
corresponde a la prdida de disponibilidad.
Prdida de disponibilidad =
= 360 278 (6,8545 6,3409)
= 51.401,09 kJ/h
Aunque durante el proceso no se da ningn tipo de transferencia de energa
al ambiente, se pierde disponibilidad debido a la irreversibilidad.
8.3 Eficiencia exergtica
Hasta el momento, al hacer referencia a la eficiencia siempre ha sido en
trminos energticos, sin hacer distincin de la calidad de la energa pro-
ducida o consumida. Una forma ms apropiada de evaluar los procesos es
en trminos de la energa disponible consumida o producida ya que es la
energa verdaderamente aprovechable. En esta seccin se presentar la
eficiencia exergtica de procesos la cual se conoce tambin como eficiencia
de segunda ley. En general, la eficiencia se puede definir como lo que se
obtiene sobre lo que se paga
exergtica
=
lo que se obtiene
lo que se paga
(8.20)
T
h= Constante
s
e
s
182
A diferencia de la eficiencia energtica, la eficiencia exergtica puede ser del
ciento por ciento si el proceso de transformacin al que se refiere se realiza
de una manera completamente reversible (sin destruccin de exerga).
8.3.1 Eficiencia de una mquina trmica
De acuerdo con el objetivo de una mquina trmica, que es obtener trabajo
a partir de calor suministrado, y ya que todo el trabajo producido es, en
este caso, energa disponible, mientras que la fraccin disponible del calor
es Q
c
(1 T
0
/T
c
), tenemos
exergtica
=
W
=
t
Q
c
(1 T
0
/T
c
) (1 T
0
/T
c
)
(8.21)
La
exerg
siempre es mayor que la
t
debido a que slo se contabiliza la
fraccin de calor que efectivamente se puede convertir en trabajo.
8.3.2 Eficiencia de un refrigerador
El objetivo de un refrigerador es extraer calor para lograr una baja tempe-
ratura por medio de una mquina que consume trabajo. Al extraer calor de
un depsito, este queda en capacidad de permitir la produccin de trabajo
mediante una mquina trmica reversible que recibe calor del ambiente y
descarga en el depsito; luego, la eficiencia exergtica es
ref, exerg
=
W
M.T rev
W
real
(8.22)
Pero
W
M.T rev
= Q
c

T
de acuerdo con la primera ley
W
M.T rev
= (W
M.T, rev
+ Q
F
)
T
W
M.T rev
=
Q
F
T
1
T
Reemplazando en la ecuacin 8.22 se obtiene
ref, exerg
=
T
Q
F
1
T
W
real
y de acuerdo con la ecuacin 5.4
(8.23)
8.3.3 Eficiencia de una bomba de calor
En este caso se desea mantener un recinto a una temperatura alta suminis-
trndole calor extrado de un foco que se encuentra a menor temperatura
mediante el empleo de trabajo mecnico. Al obtener un depsito caliente,
183
se est en capacidad de producir trabajo mediante una mquina trmica
reversible conectada entre este depsito y el ambiente.
B. C, exergia
=
W
M.T rev
W
real
B. C, exergia
=
Q
c
T
W
real
de acuerdo con las ecuaciones 4.7 y 4.9
(8.24)
8.3.4 Eficiencias de bombas y compresores
En estos equipos la sustancia recibe energa mecnica para aumentar su
exerga (representada en alta presin o incremento de energa potencial)
exergia
=
incremento de exergia
trabajo real suministrado
exerg
=
s

e
W
e
(8.25)
8.3.5 Eficiencia de una turbina
En estos equipos se obtiene trabajo a expensas de una disminucin de la
exerga de la sustancia, luego
exerg
=
trabajo real obtenido
disminucin de la exergia
exerg
=
W
s
E

s
(8.26)
8.3.6 Eficiencia de un intercambiador de calor
De acuerdo con el criterio de eficiencia exergtica se podra definir para
un intercambiador de calor
I. C, exerg
=
exergia ganada por el fluido que se calienta
exergia perdida por el fluido que se calienta
(8.27)
En la prctica esta eficiencia no tiene mucho sentido, pues lo que interesa
es la transferencia de calor para aumentar la energa de una sustancia. Sera
ms til hacer referencia a una eficiencia energtica.
184
8.3.7 Eficiencia de toberas
En estos dispositivos se logra aumentar la velocidad del fluido a expensas
de una disminucin de la presin
tob, exerg
=
e

(8.28)
donde la disponibilidad en la salida es debida principalmente a la velocidad,
y en la entrada, a la presin.
Ejemplo 8.5
Una mquina trmica que opera entre dos depsitos de calor a 2.000 y 200 C,
produce un trabajo neto de 2.000 kJ. Si la mquina tiene una eficiencia
trmica del 51% de la eficiencia de Carnot entre las mismas temperaturas,
calcular la eficiencia exergtica de la mquina (suponer que la temperatura
ambiente es 300 K).
Solucin
Un esquema que representa la mquina trmica se indica en la figura 8.6.
La eficiencia exergtica de la mquina es
exergetica
=
T (real)
(1 T
0
/T
c
)
para este caso,
T (real) = 0,51
Carnot = 0,51 (1 T
f
/T
c
)
T (real) = 0,51 (1 473

/2.273)= 0,40
y por tanto
Figura 8.6 Esquema que representa la mquina trmica del ejemplo 8.5
exergetica
=
0,40
=0,46
(1 300/2.273)
La eficiencia exergtica es mayor que la eficiencia trmica porque se calcula
con base nicamente en la energa disponible del calor.
Ejemplo 8.6
M.T.
Q
f
Q
c
W =2.000 kJ
N
200 C
2.000 C
185
Una turbina aislada trmicamente se alimenta con 10 kg/s de agua a 600 C
y 3.500 kPa. De la turbina salen dos corrientes: la corriente 2 est a 500 C y
Figura 8.7 Esquema que representa la turbina aislada del ejemplo 8.6
400 kPa y la corriente 3 es agua con 80% de calidad a 70 kPa. Si la poten-
cia que se obtiene de esta turbina es 7 MW, calcular la irreversibilidad y la
eficiencia exergtica de la turbina.
Solucin
El proceso se puede esquematizar como se indica en la figura 8.7.
Para calcular la irreversibilidad y la eficiencia de la turbina se deben calcular
primero los flujos msicos de las corrientes 2 y 3. Estos se pueden calcular de
los balances de masa y de energa
Balance de masa ;
balance de energa
resolviendo para las incgnitas y se obtiene =5,51 kg/s y
=4,49 kg/s.
Para calcular la irreversibilidad, el balance de energa disponible se puede
escribir como
o en trminos de las propiedades
De las tablas de propiedades del agua se obtiene
h
1
= 3.678,4 kJ/kg, h
2
= 3.484,9 kJ/kg, h
3
= 2.203,46 kJ/kg, s
1
= 7,4339
kJ/kg K, s
2
= 8,1913 kJ/kg K, s
3
= 6,2218 kJ/kg K y si se toma T
0
= 298,15
K y P
0
= 101,3 kPa entonces h
0
= 104,89 kJ/kg, s
0
= 0,3674 kJ/kgK y
por tanto .
La eficiencia se puede calcular como
1
W=7.000 kJ/s
3
2
10 kg/s
3.500 kPa
600 C
400 kPa
500 C
70 kPa
X=0,8
186
y con los valores ya encontrados
8.4 Anlisis termodinmico de procesos
Un anlisis comprende
La evaluacin del estado termodinmico en cada uno de los puntos del
proceso.
Determinacin de los flujos msicos de cada corriente.
El clculo de las transferencias de calor y trabajo real para cada una de
las etapas.
El clculo de la energa disponible en cada punto.
El clculo de la irreversibilidad en cada etapa y a qu porcentaje de la
irreversibilidad total corresponde.
El clculo de la eficiencia termodinmica de cada etapa y del proceso
global.
Este anlisis se puede ilustrar en el ejemplo 8.7.
Ejemplo 8.7
La figura 8.8 muestra un proceso que enfra 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 C.
El agua acta como su propio refrigerante por medio de un ciclo de
recirculacin. El compresor (bomba de vaco) mantiene una presin de
succin en el punto (4), de forma tal que la temperatura de saturacin
en el separador sea 5 C y descarga al punto (5) a 10 kPa. El compresor
opera con una eficiencia adiabtica del 75% y el condensador descarga
agua lquida saturada a 10 kPa. Realizar un anlisis termodinmico
completo.
Solucin
Para este problema y teniendo en cuenta los datos proporcionados, se con-
sidera que todos los procesos, excepto en el condensador, son adiabticos,
las bombas operan en forma reversible y la corriente de alimentacin y de
producto estn a presin atmosfrica. El anlisis termodinmico se realiza
siguiendo los pasos que se indican a continuacin.
1. Determinacin del estado termodinmico de todos los puntos y los flujos
msicos de cada corriente. De los datos del ejemplo: punto 1, P = 101,325
kPa, t = 25 C; punto 2, P = 101,325 kPa; punto 3, vapor hmedo a 5
C; punto 4, vapor saturado a 5 C; punto 5, P = 10 kPa; punto 6, lquido
saturado a 10 kPa; punto 7, P = 101,325 kPa; punto 8, lquido saturado
a 5 C; punto 9, P = 101,325 kPa. Queda entonces por determinar com-
pletamente el estado termodinmico de los puntos 2, 3, 5, 7 y 9.
187
Para calcular otra propiedad en 7 se realiza un balance de energa en
la bomba 1
wb
1
= h
7
h
6
pero como la bomba es reversible y teniendo en cuenta que el volumen
especfico del lquido no cambia apreciablemente con la presin
wb
1
= v
6
(P
7
P
6
)
por tanto h
7
= v
6
(P
7
P
6
) + h
6
= 191,92 kJ/kg.
La entalpa en el punto 9 se puede evaluar de la misma manera, mediante
un balance en la bomba 2 h
9
= v
8
(P
9
P
8
) + h
8
= 21,08 kJ/kg.
Los estados 2 y 3 se pueden encontrar de la siguiente manera
Balance de energa en la unin de 1 y 7

Balance de energa en la vlvula entre 2 y 3

Balance de energa en el separador

Combinando estas tres ecuaciones se obtiene

y como
entonces
Figura 8.8 Proceso que enfra 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 C, ejemplo 8.7
Condensador
Q
5 6
W
c
Compresor
c
=75%
4
3 2 1
7
8
9
Agua fra
Bomba 2
Bomba 1
Separador
Agua de alimentacin
Wb
2
Wb
1
Ambiente a 300 K
188
un balance de masa en la unin de 1 y 7 produce
reemplazando
y h
3
= 107,91 kJ/kg
El estado 5 se puede determinar del proceso en el compresor. Si el com-
presor fuera reversible w
c, rev
= h
5, rev
h
4, rev

y del balance de entropa para el caso reversible s
4
= s
5, rev
= 9,0257
kJ/kg K con s
5, rev
y P
5
se encuentran de las tablas, h
5, rev
= 2.940,2 kJ/kg
y la ecuacin produce
w
c, rev
= 429,6 kJ/kg
de la ecuacin de eficiencia adiabtica
y del balance de energa para el compresor real h
5
= h
4
+ w
c,real
= 3.083,4
kJ/kg.
Hasta aqu se han encontrado, al menos, dos propiedades para cada punto
y por tanto todas las otras propiedades pueden ser especificadas. En la
tabla 8.1 se resumen las condiciones de todos los puntos
2. Energa en forma de trabajo en cada etapa. Es claro que en este caso
slo hay trabajo en el compresor y en las bombas
En el compresor

En la bomba 1
En la bomba 2
Se puede concluir que la potencia consumida en las bombas es prcticamen-
te despreciable comparada con la potencia consumida en el compresor.
3. Transferencia en forma de calor en cada etapa. El nico sitio donde se
intercambia calor es en el condensador

4. Irreversibilidades en cada etapa. Mediante balances de energa disponible
se puede calcular la irreversibilidad de las etapas.
En la unin de las corrientes 1 y 7

En la vlvula
1,732 kJ/s
189
T
a
b
l
a

8
.
1

C
o
n
d
i
c
i
o
n
e
s

d
e

t
o
d
o
s

l
o
s

p
u
n
t
o
s

p
a
r
a

e
l

e
j
e
m
p
l
o

8
.
7

(
l
o
s

v
a
l
o
r
e
s

s
u
b
r
a
y
a
d
o
s

s
o
n

l
o
s

q
u
e

p
e
r
m
i
t
e
n

l
e
e
r

l
a
s

o
t
r
a
s

p
r
o
p
i
e
d
a
d
e
s

e
n

l
a
s

t
a
b
l
a
s
)
P
u
n
t
o
f
a
s
e
M

(
k
g
/
s
)
P

(
k
P
a
)
t

(
C
)
h

(
k
J
/
k
g
)
s

(
k
J
/
k
g
K
)
v

(
m
3
/
k
g
)

(
k
J
/
k
g
)
1
L
q
u
i
d
o

c
o
m
p
r
i
m
i
d
o
0
,
5
1
0
1
,
3
2
5
2
5
1
0
4
,
8
9
0
,
3
6
7
4
0
2
L
q
u
i
d
o

c
o
m
p
r
i
m
i
d
o
0
,
5
1
8
1
0
1
,
3
2
5
2
5
,
7
1
0
7
,
9
1
0
,
3
7
7
1
8
0
,
1
0
4
0
3
V
a
p
o
r

h
m
e
d
o

X
=
0
,
0
3
4
9
0
,
5
1
8
0
,
8
7
2
1
5
1
0
7
,
9
1
0
,
3
8
8
4
3
,
2
4
4
V
a
p
o
r

s
a
t
u
r
a
d
o
0
,
0
1
8
0
,
8
7
2
1
5
2
.
5
1
0
,
6
9
,
0
2
5
7
1
7
5
,
7
6
5
V
a
p
o
r

r
e
c
a
l
e
n
t
a
d
o
0
,
0
1
8
1
0
3
0
3
,
4
3
.
0
8
3
,
4
9
,
2
9
2
4
3
1
7
,
5
2
6
L
q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
0
,
0
1
8
1
0
4
5
,
8
1
1
9
1
,
8
3
0
,
6
4
9
3
0
,
0
0
1
0
1
2
,
8
9
7
L
q
u
i
d
o

c
o
m
p
r
i
m
i
d
o
0
,
0
1
8
1
0
1
,
3
2
5
4
5
,
8
3
1
9
1
,
9
2
0
,
6
4
9
3
0
,
0
0
1
0
1
2
,
9
8
8
L
q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
0
,
5
0
,
8
7
2
1
5
2
0
,
9
8
0
,
0
7
6
1
0
,
0
0
1
2
,
9
4
9
L
q
u
i
d
o

c
o
m
p
r
i
m
i
d
o
0
,
5
1
0
1
,
3
2
5
5
,
0
2
2
1
,
0
8
0
,
0
7
6
1
0
,
0
0
1
3
,
0
4
190
En el separador

En el compresor
1,431 kJ/s
En el condensador

y q
disp
= q q
no dis
, pero q
no disp
= T
0
(s
5
s
6
) = 2.576,94 kJ/kg, q
disp

= 314,63 kJ/kg
con estos resultados
En la bomba 1

En la bomba 2

5. Irreversibilidad total y porcentajes de contribucin de cada etapa. La
irreversibilidad total es
Otra forma de clculo es con un balance d energa disponible de toda
la planta
= 3,18 kJ/s
6. Eficiencia exergtica de cada etapa
Para la mezcla de 1 y 7
Para el separador
Para el compresor
En el condensador
En la bomba 1
En la bomba 2
8.1 Un tanque rgido contiene vapor de agua saturado a 90 C. Se agrega
calor al agua hasta que la presin en el tanque alcanza un valor de
1,5 bar. La temperatura del ambiente es 10 C. Calcular cunto del
calor agregado es energa disponible.
191
8.2 Se enfra aire a 15 lbf/pul
2
y a presin constante desde 340 F hasta
80 F, todo el calor que cede el sistema aparece en los alrededores
que tienen una temperatura de 60 F. Determinar, del calor que se
sustrae, qu cantidad es energa disponible para el sistema cerrado
en Btu/h.
8.3 Determinar la cantidad mxima de trabajo que se puede obtener en
un proceso de flujo de un kilogramo de vapor de agua a 200 kPa y
400 C, si las condiciones del ambiente son 101,33 kPa y 300 K.
8.4 Agua a 300 K y 10.000 kPa fluye por una caldera a razn de 10 kg/s, all
se vaporiza produciendo vapor saturado a 10.000 kPa. Cul es la fraccin
mxima del calor agregado al agua en la caldera que puede convertirse en
trabajo en un proceso cuyo producto terminal es agua a las condiciones
iniciales, si T
0
= 300 K? Qu pasa con el calor restante?
8.5 Un gas ideal a 2.000 kPa se estrangula adiabticamente hasta 200 kPa.
Determinar el trabajo perdido durante este proceso si T
0
= 300 K.
8.6 Considere la transferencia de calor directa desde un recipiente trmico
a T
1
hasta otro recipiente trmico a T
2
, donde T
1
> T
2
>T
0
. No es obvio
por qu el trabajo perdido de este proceso depende de T
0
, puesto que los
alrededores no intervienen en la transferencia de calor real. Mediante el
empleo adecuado de la frmula para la mquina de Carnot, demostrar
que para la transferencia de una cantidad de calor Q se cumple

8.7 En un tanque rgido con un volumen de 0,10 m
3
hay fren-12 a 2 bar
con una calidad del 50%. Se agrega calor de un depsito a 100 C
hasta que la presin alcanza 5 bar. Determinar la irreversibilidad del
proceso. Considerar la temperatura ambiente 24 C.
8.8 El arreglo de la figura 8.9 se puede emplear para producir vapor a 1.000
kPa, si se dispone de dos fuentes de vapor una a 2.500 kPa y otra a
300 kPa. Suponiendo que tanto el compresor como la turbina operan
isoentrpicamente y en estado y flujo permanente, determinar:
a. La razn de flujos msicos que hay entre las fuentes de vapor de
alta y de baja presin.
b. La temperatura del vapor de 1.000 kPa que se obtiene mediante
la descarga de la turbina y el compresor.
c. La irreversibilidad del proceso por cada kilogramo de vapor a 300 kPa,
suponer que todo el proceso es adiabtico, P
0
= 101,32 kPa, T
0

8.9 Un refrigerador opera entre un depsito de calor de baja tempera-
tura a 5 C y un depsito de calor de alta temperatura a 20 C. Si se
requiere proporcionar 1.000 kJ de trabajo para producir 4.000 kJ
de refrigeracin, cul es su eficiencia exergtica? t
0
= 20 C.
192
8.10 Un flujo permanente de agua se calienta en un intercambiador de
calor de 25 a 50 C mediante el calor proveniente de un depsito a
250 C. Si el flujo de agua es de 0,5 kg/s, determinar la irreversibi-
lidad del proceso.
8.11 Un tanque rgido de 1 m
3
de volumen contiene inicialmente aire
a 700 kPa y 40 C. Al extraer aire del tanque se proporciona calor
al mismo de tal manera que su temperatura se mantenga a 40 C.
Determinar para cuando la presin del aire dentro del tanque haya
cado a 175 kPa:
a. La cantidad total de calor que fue necesario proporcionar al tanque.
b. La irreversibilidad del proceso. T
0
= 300 K, P
0
= 101,325 kPa.
8.12 Se comprime aire isotrmicamente mediante un compresor que ope-
ra en estado permanente desde 100 kPa y 300 K hasta una presin
final de 500 kPa. Cul es la eficiencia exergtica del proceso? Para
un flujo msico de 2,0 kg/s, cul es la potencia reversible? P
0
=
101,25 kPa, T
0
= 300 K.
8.13 Se comprime aire adiabticamente mediante un compresor que ope-
ra en estado permanente, desde 100 kPa y 300 K hasta una presin
final de 500 kPa. Cul es la eficiencia exergtica del proceso? Para
un flujo msico de 2,0 kg/s, cul es la potencia reversible? P
0
=
101,325 kPa, T
0
= 300 K.
8.14 Un reactor nuclear opera una planta elemental de potencia de turbina
de gas, como se muestra la figura 8.10. El aire entra en el punto 1 y
se comprime adiabticamente hasta el punto 2, se calienta a presin
constante entre los puntos 2 y 3 y se expande adiabticamente del
punto 3 al punto 4. Las condiciones especficas son: punto 1, 20 C,
1 bar; punto 2, 4 bar; punto 3, 540 C, 4 bar; punto 4, 1 bar.
Figura 8.9 Descripcin del proceso para el problema 8.8
1
T
2
Vapor saturado a
2.500 kPa
Vapor saturado a
300 kPa
C
4
3
5
193
El trabajo para operar el compresor W
c
proviene de la turbina y el
trabajo adicional de la turbina es el trabajo neto W
s
que entrega la
planta. Las eficiencias del compresor y la turbina se indican en la
figura 8.10. Realizar un anlisis termodinmico del proceso, inclu-
yendo el reactor nuclear como parte del sistema y tratndolo como
un depsito de calor a 650 C, T
0
= 293,15 K.
Figura 8.10 Descripcin del proceso para el problema 8.14
8.15 Se usa agua como sustancia de trabajo en una planta de potencia que
utiliza un reactor nuclear. El diagrama de esta planta se muestra en
la figura 8.11. El lquido comprimido que sale del reactor entra al
evaporador instantneo, donde se reduce la presin. Aquella fraccin
de agua que se evapora fluye hacia la turbina, mientras que el lquido
que permanece va hacia la cmara de mezcla; la turbina es adiabtica
reversible, igual que las bombas. Realizar un anlisis termodinmico
del proceso.
1
T
2
C
4
Reactor nuclear
a 650 C
W
s
3
W
C

Figura 8.11 Diagrama de una planta para el problema 8.15
10 Mpa, 260 C
V
P=10 Mpa
T
4
W
L
Vlvula
Reactor
Vapor saturado
2 Mpa
Evaporador
instantneo
Condensador
P=10 kPa
Cmara de
mezcla
P=2 Mpa
P=10 kPa
P=2 Mpa
Bomba
9. Aplicaciones termodinmicas
del flujo de fluidos
En este captulo se aplican los conceptos presentados en captulos previos al
estudio del flujo de fluidos a travs de equipos. En este tipo de aplicaciones (y
por supuesto en las presentadas en el captulo diez) se requiere de un uso global
de los conceptos y herramientas de clculo estudiadas anteriormente.
Se presentar primero el flujo de fluidos a travs de tuberas (para mostrar la
utilizacin de la ecuacin del balance de energa mecnica), posteriormente
se analizarn los flujos a travs de toberas y difusores, para concluir el cap-
tulo con el estudio de los procesos de compresin y expansin en turbinas.
9.1 Balance de energa mecnica
Para deducir el balance de energa mecnica se puede considerar el flujo
a travs de un equipo, como se muestra en la figura 9.1. El volumen de
control para este caso ser infinitesimal, de tal manera que los cambios
en las propiedades se puedan considerar como diferenciales.
Figura 9.1 Sistema diferencial para determinar la ecuacin de Bernoulli
Si se considera que el flujo es de estado estable, entonces el balance de
energa es
0 = M
e
(h + e
c
+ e
p
)
e
+ Q M
s
(h + e
c
+ e
p
)
s
W
s
e
s
Sistema diferencial
Q W
195
9. Aplicaciones termodinmicas del flujo de fluidos
y si los cambios en la entalpa, la energa cintica y la energa potencial,
se pueden considerar como diferenciales, entonces el balance por unidad
de masa es
0 = q w
s
d(h + e
c
+ e
p
) (9.1)
El balance de entropa para este caso es
y por unidad de masa
(9.2)
en la cual ds representa la diferencia en la entropa entre los puntos de
salida y de entrada.
Si se considera que el sistema diferencial se mantiene a temperatura
constante, entonces
T ds = q + lw (9.3)
combinando las ecuaciones 9.1 y 9.3 para eliminar el flujo de calor, se
obtiene
0 = T ds lw w
s
d(h + e
c
+ e
p
) (9.4)
la cual se puede reescribir como
0 = T ds dh lw w
s
d(e
c
+ e
p
) (9.5)
y utilizando la ecuacin 5.6 (ecuaciones fundamentales) se transforma en
0 = v dP lw w
s
d(e
c
+ e
p
) (9.6)
La ecuacin 9.6 es el balance de energa mecnica para un sistema dife-
rencial. La integracin de esta ecuacin sobre todo el proceso (o en otras
palabras, la suma de los cambios a travs de todos los elementos diferen-
ciales que componen un proceso) produce
(9.7)
la nicas restricciones en la deduccin de esta ecuacin fueron las considera-
ciones de un estado estable y que el proceso ocurre por una serie de estados
de equilibrio (esto est implcito en la utilizacin de la ecuacin 5.6). La
consideracin de que el sistema diferencial sea isotrmico no implica que el
proceso global tenga esta restriccin, simplemente significa que cada estado
de equilibrio mantiene la misma temperatura.
9.1.1 El trabajo perdido en el flujo de fluidos
El trabajo perdido en estos casos es debido principalmente al rozamiento
en la tubera, a cambios en la direccin del fluido y a turbulencias. En el
caso de flujo por el interior de tuberas, las prdidas se pueden expresar
en funcin del factor de friccin de fanning (f)
196
(9.8)
en la cual D es el dimetro de la tubera y L la longitud.
El factor de friccin es funcin del rgimen de flujo (turbulento o laminar)
representado por el nmero de Reynolds
la rugosidad relativa de la tubera (/D) y la relacin longitud/dimetro
f = f (N
RE
, /D, L/D) (9.9)
En muchos casos de inters prctico, en el cual el rgimen se puede consi-
derar turbulento, el factor de friccin se hace prcticamente independiente
del nmero de Reynolds (especialmente en las tuberas de mayor rugosidad)
y por tanto se puede considerar constante durante todo el flujo. En esos
casos la ecuacin 9.8 se puede integrar para producir
(9.10)
si el dimetro de la tubera es constante, la ecuacin 9.10 queda
(9.11)
la cual se puede evaluar si se conoce la variacin de la velocidad a lo largo
de toda la tubera.
Para el flujo de fluidos a travs de accesorios (como codos, vlvulas, unio-
nes, etc.) el trabajo perdido se evala usualmente mediante el coeficiente
de prdidas del accesorio (k
accesorio
).
(9.12)
Para la gran mayora de aplicaciones prcticas, se ha encontrado que el
coeficiente de prdidas es constante y las tablas para gran nmero de ac-
cesorios se pueden encontrar en la bibliografa sobre el tema.
9.1.2 Aplicaciones del balance de energa mecnica
El balance de energa mecnica (vase ecuacin 9.6) se puede simplificar
a formas ms tiles en algunos casos especiales.
1. Fluidos incompresibles
En este caso, el volumen especfico de la sustancia no cambia apreciable-
mente durante el proceso y por tanto la ecuacin 9.6 queda
(9.13)
197
Si se trata de flujo unidireccional y no hay equipos en los cuales se inter-
cambie trabajo, el trabajo perdido se deber solo a las rugosidades y por
tanto usando la ecuacin 9.10
(9.14)
y si el flujo es ideal (sin trabajo perdido) entonces
(9.15)
o en otras palabras
(9.16)
Ejemplo 9.1
Se utiliza una bomba para llevar agua de enfriamiento a un intercambiador
de calor, el agua de alimentacin a la bomba se mantiene en un tanque
abierto y llega al intercambiador por una tubera de 0,6 pulgadas (vase
figura 9.2). El intercambiador requiere 0,3 m
3
/min de agua a 3 atm. La
tubera que mide 27,5 m y que tiene una diferencia de altura entre la
bomba y el intercambiador de 15,5 m, tiene un factor de friccin que se
puede considerar constante = 0,003, los accesorios en la tubera son 4
codos de 90 (k = 0,75) y una vlvula de globo (k = 6,4). Si el motor de
la bomba consume 77 kW, cul es su eficiencia?
Solucin
Figura 9.2 Esquema de bombeo para el ejemplo 9.1
Para resolver este problema se puede utilizar la ecuacin 9.13, ya que se
puede considerar que el volumen especfico del agua no cambia durante
el proceso y que el trabajo mecnico entra en la bomba
si se considera que la diferencia de velocidad entre los puntos 1 y 2 es
despreciable
w
e
= vP + lw + g/g
c
Z
el primer trmino del lado derecho se puede evaluar suponiendo que el
agua de alimentacin est a condiciones atmosfricas y por tanto
v = 0,001 m
3
/kg
1
Intercambiador
de calor
2
12 m
15,5 m
198
w
e
= lw + 0,35455 kJ/kg
El trmino lw se puede dividir en tres contribuciones
Trabajo perdido en la tubera por friccin lw
tub
.
Trabajo perdido en los accesorios lw
accesorios
.
Trabajo perdido en la bomba lw
bomba
.
Para calcular la eficiencia de la bomba se debe encontrar primero el trabajo
que hara una bomba reversible. ( con lw
bomba
= 0)
w
e (rev)
= lw
tub
+ lw
accesorios
+ 0,35455 kJ/kg
el trabajo perdido por friccin en la tubera se puede hallar de la ecuacin 9.8
con velocidad constante
y en la cual la velocidad es
=
caudal volumtrico
rea transversal de tubera
Caudal = 0,3 m
3
/min = 0,005 m
3
/s
rea tubera =
y entonces
El trabajo perdido en la tubera es
lw
tub
= 8,134 kJ/kg
Para calcular el trabajo perdido en accesorios se utiliza la ecuacin 9.12
y k
accesorio
= 4 k
codo
+ 1 k
vlvula
k
accesorio
= 4 0,75 + 6,4 = 9,4
por tanto
El trabajo requerido por la bomba reversible es
w
e (rev)
= 8,134 + 3,513 + 0,35455 = 12,00 kJ/kg
y la potencia consumida
La eficiencia de la bomba es por tanto
199
= 77,9%
2. Fluidos compresibles a travs de tuberas largas
Para el caso de flujo a travs de grandes longitudes de tubera en los cua-
les se pueda despreciar el cambio en la energa potencial y donde no haya
dispositivos que intercambien trabajo, la ecuacin 9.6 se reduce a
que con la ecuacin 9.8 queda
(9.17)
En estos casos, la velocidad cambia a lo largo de la tubera y por tanto la
evaluacin de la ecuacin 9.17 requiere el conocimiento de la relacin
entre y L. Una forma de evitar este problema es mediante la siguiente
manipulacin matemtica: dividiendo la ecuacin 9.17 por se llega a
(9.18)
que se puede transformar en
(9.19)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad establece que = /A, que en el
caso de estado estable en una tubera de rea constante produce = cons-
tante y en consecuencia, multiplicando la ecuacin 9.19 por se llega a
(9.20)
pero
(9.21)
la cual puede ser integrada fcilmente, produciendo
(9.22)
o
(9.23)
200
En resumen, las ecuaciones 9.22 y 9.23 son aplicables al caso de flujo de
fluidos a travs de tuberas de dimetro constante, en estado estable, sin
dispositivos que intercambien trabajo y en los cuales el cambio en la energa
potencial no sea apreciable.
Para su evaluacin se requiere conocimiento de la relacin entre la pre-
sin y la densidad durante todo el proceso. Esta puede expresarse en una
forma sencilla en el caso de una sustancia que se pueda modelar como un
gas ideal; pero produce expresiones extremadamente complicadas para el
caso de ecuaciones de estado no ideales con las cuales se debe recurrir a
mtodos numricos apropiados.
Ejemplo 9.2
Se desea bombear etano entre dos estaciones de un gasoducto por una tubera
de 12,3 km de longitud con un factor de friccin constante de 0,0025. La
presin en la estacin de bombeo inicial y final debe ser de 5 atm y 2 atm
respectivamente. Si por el gasoducto deben fluir 1,2 kg/s de etano en forma
isotrmica a 20 C, calcular el dimetro del gasoducto a utilizar.
Solucin
Considerando al etano que fluye por el gasoducto como un gas ideal enton-
ces = P/RT y la ecuacin 9.23 queda (considerando flujo isotrmico)
con A = D
2
/4 e integrando, se obtiene
reemplazando los valores
reorganizando
D = 620.416,1 D
5
67,1
y resolviendo por tanteo
D = 0,161 m
9.2 Flujo a travs de toberas y difusores
En esta seccin se presentar la aplicacin de los conceptos estudiados del
flujo mediante dispositivos de rea variable.
Una tobera es un dispositivo que aumenta la velocidad de la sustancia
mediante una disminucin en la presin. En un difusor, la presin de la
sustancia aumenta, disminuyendo la velocidad. Debido a que el flujo a
201
travs de toberas y difusores es, en general, a altas velocidades, no hay
tiempo para que se establezca la transferencia de calor y por tanto se
puede considerar que estos dispositivos son adiabticos. Por otra parte,
los equipos estudiados en esta seccin no requieren de ningn dispositivo
para el intercambio de trabajo.
Antes de plantear las ecuaciones que describen el comportamiento de las
sustancias en las toberas y los difusores se deben presentar dos conceptos
previos: la velocidad del sonido y las propiedades de estancamiento.
9.2.1 La velocidad del sonido
Para encontrar la expresin para la velocidad con la que viaja una onda
de sonido (la cual puede ser considerada como una pequea perturbacin de
presin) en un fluido, se examinar el fenmeno desde el punto de vista
de un observador situado en la onda, como se muestra en la figura 9.3.
Figura 9.3 Movimiento de una onda de sonido, el observador se mueve con
la onda
Desde el punto de vista del observador, est en una onda estacionaria, con
el fluido viajando hacia l con una velocidad C y sale del volumen de control
con una velocidad Cd . Debido a que la onda de sonido es infinitesimal,
los cambios en la presin, densidad y entalpa durante el paso de la onda
estn dados por dP, d y dh respectivamente.
Para el observador, se tiene un estado estable en flujo estable y puesto que el
proceso se puede considerar adiabtico, sin cambios en la energa potencial
y no se tiene intercambio de trabajo, el balance de energa para el volumen
de control de la figura 9.3 es
(9.24)
la cual, despreciando las diferenciales de segundo orden, queda
(9.25)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad para este caso puede escribirse en
la forma
C A = ( + d) (Cd ) A
que, despreciando nuevamente las diferenciales de segundo orden, se reduce a
Volumen de control
h
P
C
h + dh
+ d
P + dP
C dX
202
C d = d
que al reemplazarse en la ecuacin 9.25 produce
(9.26)
Si se utiliza la ecuacin 5.6 para eliminar la entalpa, la ecuacin 9.26 queda
(9.27)
Como la onda sonora se puede considerar como una onda de presin infi-
nitesimal, se puede suponer que el proceso es reversible. Por tanto, como
el flujo es tambin adiabtico, resulta que ds = 0 y la ecuacin 9.27 se
reduce a
es decir,
(9.28)
Como la derivada del lado derecho de la ecuacin 9.28 se debe evaluar a
entropa constante, se puede escribir ms correctamente como
(9.29)
ya que la relacin del lado derecho de la ecuacin 9.29 es una propiedad
termodinmica, entonces la velocidad del sonido tambin es una propie-
dad termodinmica y tiene un solo valor para cada estado.
Para el caso particular de un gas ideal, se puede demostrar que
que en un proceso isentrpico queda
o en otras palabras
(9.30)
Al reemplazar en la ecuacin 9.29 se obtiene que para un gas ideal
(9.31)
es decir que la velocidad del sonido en un gas ideal es funcin nicamente
de la temperatura.
En el estudio de flujo de fluidos es conveniente utilizar un parmetro
adicional conocido como el nmero de Mach (M
*
) que se define como la
relacin entre la velocidad del fluido y la velocidad con la que se propaga
el sonido dentro de este
203
(9.32)
Empleando el nmero de Mach se pueden clasificar los regmenes de flujo
de la siguiente manera:
Flujo subsnico, cuando M
*
< 1.
Flujo snico, cuando M
*
= 1.
Flujo supersnico, cuando M
*
> 1.
Ejemplo 9.3
Calcular el nmero de Mach en la estacin inicial y final del etano que fluye
por el gasoducto del ejemplo 9.2.
Solucin
La velocidad del etano se puede calcular en cualquier punto con la ecua-
cin de continuidad
y considerando al etano como un gas ideal
con los datos del problema 9.2
R = 0,277 kJ/kg K,
se obtiene para la estacin de bombeo inicial
en la estacin de bombeo final la velocidad es
la velocidad del sonido, en este caso, se mantiene constante
La velocidad del sonido es entonces C = 310,33 m/s y el nmero de Mach
en cada punto
9.2.2 Propiedades de estancamiento
Este es un concepto que muchas veces simplifica el anlisis de problemas de
flujo compresible. Se define como estado de estancamiento isentrpico al estado
que alcanza un fluido en movimiento si se llevara al reposo en un dispositivo
204
operando en estado estable, mediante un proceso reversible sin interacciones
de calor ni de trabajo. El balance de energa para este proceso hipottico es
(9.33)
en el cual simboliza la entalpa del fluido en reposo.
Por otra parte, como la entropa de estancamiento es la misma que
la del fluido en movimiento, todas las propiedades quedan especificadas
mediante el conocimiento de y .
Ejemplo 9.4
Determinar la temperatura y la presin de estancamiento isentrpico de un
avin que viaja a Mach 0,9 bajo unas condiciones atmosfricas de 50 kPa y
12 C.
Solucin
Para el aire a 12 C se tiene que
y por tanto la velocidad del avin es
De la ecuacin 9.33, la entalpa de estancamiento es
y
si se considera un gas ideal con C
p
constante
Para un proceso isentrpico de gas ideal y considerando capacidades ca-
lorficas constantes
y
reemplazando los valores
205
9.2.3 Flujo adiabtico reversible en conductos
de seccin transversal variable
Para el estudio de flujo a travs de toberas y difusores (dispositivos con
rea de flujo variable), se puede realizar un anlisis similar al mostrado en
el desarrollo del balance de energa mecnica.
e
s
Sistema
diferencial
Q=0, W=0, LW=0
Figura 9.4 Sistema diferencial para flujo en conductos de rea variable
La aplicacin de la ecuacin 9.6 al proceso mostrado en la figura 9.4 en
el cual el flujo es adiabtico, reversible sin intercambio de trabajo y con
cambios insignificantes en la energa potencial, produce
o
(9.34)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad es = constante que dife-
renciada logartmicamente se transforma en
(9.35)
combinando las ecuaciones 9.34 y 9.35 se obtiene
que utilizando el resultado de la ecuacin 9.29 se transforma en
(9.36)
Utilizando el concepto de nmero de Mach la ecuacin se convierte en
(9.37)
206
o
(9.38)
reemplazando la ecuacin 9.34 en la 9.38 resulta
(9.39)
El anlisis de las ecuaciones 9.38 y 9.39 conduce a conclusiones importantes
1. Cuando M
*
< 1

Esto significa que si se desea acelerar un fluido subsnico el rea de la
seccin transversal debe disminuir en la direccin en que aumenta la
velocidad y disminuye la presin. De la misma forma, se puede concluir
que un difusor subsnico debe tener forma divergente.
2. Cuando M
*
> 1

En este caso, una tobera supersnica debe ser divergente, mientras que
un difusor supersnico debe ser convergente.
3. Cuando M
*
= 1

El rea de flujo se mantiene constante en este caso.
Se debe notar, de estas conclusiones, que una vez que el fluido alcanza
la velocidad del sonido, una aceleracin posterior solo puede ocurrir en
una seccin divergente. Las conclusiones se pueden resumir esquem-
ticamente en la figura 9.5.
9.2.4 Eficiencia de toberas
Cuando el flujo a travs de una tobera no es reversible, se puede utilizar la
ecuacin 9.40 para calcular la magnitud de las irreversibilidades
(9.40)
Las irreversibilidades en una tobera se deben principalmente a la friccin.
En la actualidad, mediante diseos mejorados y la escogencia de materiales
apropiados, los efectos de la friccin se han minimizado y es por eso que las
eficiencias de toberas son generalmente muy altas (del orden de 92 a 97%).
Un balance de exerga en una tobera real produce
que reemplazando en la ecuacin 9.40 da

207
Es claro entonces que cuando la tobera funciona sin irreversibilidades, la
eficiencia exergtica es la mxima.
Algunos autores postulan que el objeto de una tobera no es obtener una
exerga alta en la salida, sino especficamente un aumento en la velocidad y
por tanto definen una eficiencia energtica como la relacin entre la ener-
ga cintica real obtenida y la que se obtendra si el flujo fuera isentrpico
entre las mismas condiciones iniciales y la misma presin final.
(9.41)
y utilizando las propiedades de estancamiento (vase ecuacin 9.33)
(9.42)
en la cual es la entalpa de estancamiento en la entrada y h
si
es la
entalpa de salida si el flujo fuera reversible.
Ejemplo 9.5
Por una tobera entran 1,5 kg/s de aire a 160 kPa y 67 C con una velocidad
de 90 m/s. El rea de la seccin transversal de la salida de la tobera es de
0,018 m
2
y el fluido sale por ella a 350 m/s. Calcular:
a. La temperatura a la salida.
b. La presin en la salida.
b. La eficiencia energtica.
e
s
Tobera subsnica
P <P
s e
A <A
s e
X aumenta
X < C
Difusor subsnico
s e
X disminuye
X < C
P >P
s e
A >A
s e
Tobera supersnica
s
e
X aumenta
X > C
P <P
s e
A >A
s e
e s
Difusor supersnico
P >P
s e
A <A
s e
X disminuye
X > C
Figura 9.5 Relacin de velocidad, rea y presin para flujo isentrpico en
toberas y difusores
208
Solucin
a. El balance de energa es

y considerando gas ideal con C
p
constante

y por tanto

b. Para un gas ideal P = R T y de la ecuacin de continuidad

o sea que

c. Para calcular la velocidad de salida del proceso adiabtico reversible se
debe encontrar primero la temperatura de salida ideal.
Del balance de entropa para el flujo adiabtico reversible de un gas ideal

y por tanto
T
si
= 185,9 K
La velocidad de salida ideal se puede calcular del balance de energa

y entonces

la eficiencia es

209
9.3 Procesos de compresin y expansin
en flujo estable
Antes de presentar el funcionamiento de las mquinas trmicas y de los
refrigeradores se estudiarn un poco ms de cerca dos de los equipos ms
importantes de estos ciclos: las turbinas y los compresores.
9.3.1 Expansin en turbinas
El propsito de una turbina es producir trabajo llevando al fluido desde unas
condiciones de entrada hasta una presin final especfica. Por tanto, es til
investigar diferentes tipos de procesos reversibles entre el estado inicial y
alguna presin final dada para determinar cul representa la mayor cantidad
de trabajo. En la figura 9.6 se muestran tres trayectorias reversibles de expan-
sin para un gas entre un mismo estado inicial y una presin final dada.
Del diagrama presin volumen mostrado, es claro que el proceso isotrmico es
el que produce la mayor cantidad de trabajo, pero en la prctica, la cantidad
de calor que puede transmitirse durante la expansin en una turbina est
limitada por una pequea superficie disponible para la transferencia de calor
y por el poco tiempo que el gas permanece en la turbina. En consecuencia,
muchas veces no es deseable el calentamiento durante la expansin propia-
mente dicha, sino que se obtiene trabajo adicional con una etapa intermedia
de recalentamiento: el gas se saca de la turbina a una presin intermedia
entre las presiones de entrada y salida, se calienta a presin constante (va-
se figura 9.7) y entonces reingresa a la turbina o entra a otra turbina para
expandirse hasta la presin de salida.
Figura 9.6 Trayectorias de expansin reversible
De la figura 9.7 es claro que el trabajo se incrementa (con respecto a la ex-
pansin adiabtica) mediante el recalentamiento. Tambin se puede observar
que para valores dados de P
E
y P
s
existe una presin ptima para el recalenta-
miento (esto se puede intuir analizando los casos extremos: si se selecciona
una presin intermedia muy cercana a la presin de entrada o de salida, el
aumento del trabajo obtenido es pequeo comparado con el aumento obtenido
de una etapa intermedia como la mostrada en la figura 9.7).
P
s
P
e
P
a b c
Isotrmica
Adiabtica
A
d
i
a
b
t
i
c
a
V
S
T
a
b
c
P
s
P
e
Isotrmica
210
Figura 9.7 Recalentamiento en turbina de gas
Se ha demostrado que si el recalentamiento lleva al gas a su temperatura
inicial, se obtiene el mximo trabajo cuando el trabajo es el mismo para
las dos etapas. Se puede tambin concluir, de un anlisis posterior, que
cuando se tienen ms de dos etapas, el trabajo ptimo se obtiene cuando
las etapas aportan por partes iguales al total obtenido.
9.3.2 Flujo en compresores
Un anlisis similar al realizado para las turbinas se puede hacer con el
flujo estable en compresores. En este caso se desea obtener una presin
de salida alta con un mnimo de trabajo invertido en ello. En la figura 9.8
se muestran tres procesos reversibles para realizar la compresin.
Figura 9.8 Trayectorias de compresin reversible
En el caso de los compresores se aplican restricciones similares al caso
de las turbinas para la transferencia de calor y es por tanto preferible, en
muchos casos, tener etapas de enfriamiento intermedio. En este caso, la
experiencia ha mostrado que si se tienen ms de dos etapas, el mnimo
trabajo de entrada se requiere cuando el trabajo total se divide en partes
iguales entre las etapas (vase figura 9.9).
9.1 Se desea bombear gas metano entre dos estaciones de un gasoducto por
una tubera de 20 cm de dimetro, 12,3 km de longitud y un factor de
P
s
P
e
P
V
S
T
P
s
P
e
I
s
o
t
r
m
i
c
a
P
i
A
d
i
a
b
t
i
c
a
P
i
T
s
T
e
T
i
A
d
i
a
b
t
i
c
a
P
s
P
e
P
V
S
T
P
s
P
e
I
s
o
t
r
m
i
c
a
A
d
i
a
b
t
i
c
a
c b a
Isotrmica
A
d
i
a
b
t
i
c
a
c
b
a
211
friccin constante de 0,0025. A la estacin final deben llegar 1,5 kg/s
de metano a 4 atm. Calcular cul debe ser la presin en la estacin de
partida si el flujo es considerado isotrmico a 20 C.
9.2 Calcular la transferencia de calor involucrada en el problema 9.1.
9.3 Por un tubo horizontal, perfectamente liso y aislado trmicamente
de dimetro constante (D = 4 pulgadas) fluye aire en estado estable.
El aire entra a 150 kPa y 35 C con una velocidad de 58 m/s y sale a
140 kPa y 240 C. Determinar:
a. La velocidad del aire a la salida.
b. El flujo msico.
9.4 Por una tubera horizontal con un factor de friccin de 0,008 fluye
agua a 78 F. La cada de presin debida a la friccin es de 1,1 psi
por cada 100 pies de tubera. Cul es el flujo msico que se puede
conducir por una tubera de 6 pulgadas?
9.5 En un conducto horizontal fluye helio en forma adiabtica reversible,
desde 750 kPa y 60 C hasta 150 kPa. Si la velocidad inicial es de 60 m/s,
determinar la velocidad al final del ducto.
9.6 A un tubo de 4 cm de dimetro entra agua a 2.000 kPa y 30 C con
una velocidad de 2 m/s. La salida del tubo est a 25 m por arriba de la
entrada. Si la cada de presin por friccin es de 15 kPa, determinar
la presin a la salida.
9.7 Entre dos estaciones de bombeo de un gasoducto fluye propano por una
tubera que se puede considerar horizontal de 32 cm de dimetro y de
38 km de largo. La presin del gas en la estacin de bombeo inicial es
de 62 atm y la presin de entrada a la estacin de bombeo final es de
30,5 atm. Se puede suponer que el factor de fanning es de 0,0042 en
toda la tubera. Si se considera que el flujo es isotrmico a 25 C y que
el propano obedece a la ecuacin de estado
P
P
s
P
i1
P
e
V
P
i2
A
d
i
a
b
t
i
c
a
I
s
o
t
r
m
i
c
a
Figura 9.9 Compresin en tres etapas con enfriamientos intermedios a P
i1
y P
i2
212

con P
c
en kPa calcular:
a. El flujo msico.
b. Las velocidades al comienzo y al final de la tubera.
c. La transferencia de calor.
9.8 Se bombea gas natural (metano) a travs de una tubera horizontal de
0,305 m de dimetro y de 56 km de largo. Las presiones al comienzo
y la final de la tubera son respectivamente de 51 atm y 27 atm. Se
puede suponer un factor de friccin de Fanning de 0,004. Si el metano
obedece la ecuacin de estado

calcular el caudal y la transferencia de calor si el flujo es isotrmico
a 15,6 C.
9.9 La central de una hidroelctrica tiene una turbina que recibe 400 kg/s
de agua de un lago artificial a travs de una tubera de cemento de 0,915
m de dimetro y 0,8 km de longitud y que se extiende hasta el lecho
de un ro 75 m ms abajo. La tubera tiene una vlvula de compuerta
50% abierta (con un coeficiente de prdidas de 4,5) y para todos los
caudales prcticos se tiene un flujo turbulento con un factor de Fanning
de 0,005. Si la turbina tiene un rendimiento del 85%, calcular:
a. El trabajo que se obtiene de la turbina.
b. La presin justo antes de entrar a la turbina.
9.10 Suponiendo un comportamiento de gas ideal, determinar la velocidad
del sonido en cada uno de los siguientes casos:
a. Aire a 25 C.
b. Monxido de carbono a 25 C.
c. Argn a 25 C.
d. Agua a 0,2 MPa y 250 C.
9.11 A travs de un conducto fluye oxgeno isoentrpicamente en estado
estable. En el punto de entrada donde el rea de la seccin transversal
es de 0,2 m
2
el oxgeno est a 70 kPa y 50 C y tiene una velocidad de
600 m/s. En la seccin de salida el gas est a 340 kPa. Determinar:
a. El rea de la seccin transversal de salida.
b. El nmero de Mach en la salida.
9.12 En una tobera con una eficiencia energtica del 93% se expande CO
2

desde 3,2 MPa y 180 C hasta 0,8 MPa. Suponiendo que el CO
2
es un
gas ideal, calcular:
a. La velocidad de salida.
b. La temperatura de salida.
213
9.13 En una tobera con una eficiencia energtica del 95% se expande vapor
de agua desde 6,0 MPa y 400 C hasta 3,0 MPa. Si el rea se salida es
de 6,5 cm
2
, determinar el flujo msico del agua.
9.14 En una tobera se expande nitrgeno en forma adiabtica reversible
desde 1.500 kPa y 100 C. Se desea obtener una velocidad de salida
de 600 m/s. Despreciando la velocidad de entrada determinar:
a. El nmero de Mach a la salida.
b. La presin a la salida.
c. La eficiencia energtica en la tobera.
9.15 Demostrar que la presin de estancamiento , para un fluido
incompresible, se puede expresar mediante

9.16 Determinar la presin de estancamiento para el agua a 100 C y 200
kPa, que fluye con una velocidad de 50 m/s.
9.17 Determinar la presin y la temperatura de estancamiento correspondiente
a un avin de propulsin a chorro que viaja a 500 m/s a travs de aire
atmosfrico a 12 kPa y 20 C.
9.18 Vapor de agua que se encuentra a 200 psia tiene una entalpa de estan-
camiento de 1.270,8 Btu/lb y su velocidad es de 300 pies/s. Calcula
la temperatura y la entropa de estancamiento.
9.19 Demostrar que para el flujo de un gas ideal con capacidades calorficas
constantes se cumple
a.
b.
9.20 Mediante una tobera se expande vapor de agua desde unas condiciones
de estancamiento de 200 psia y 800 F hasta otras condiciones de 40
psia y 450 F. Determinar la eficiencia energtica de la tobera.
9.21 Desde una caldera donde la presin es de 1,0 MPa y la temperatura es
de 500 C fluye vapor de agua. Determinar la velocidad en un punto de
una tobera donde la presin es de 100 kPa, si el proceso es reversible.
9.22 Un gas ideal con calores especficos constantes entra a una tobera a
500 kPa y 300 K, y sale de la tobera a 100 kPa. Si el proceso es isen-
trpico en estado estable, calcular el nmero de Mach a la salida de
la tobera si el gas es:
a. Aire.
b. Dixido de carbono.
c. Helio.
10. Aplicaciones de ciclos
de potencia y refrigeracin
Una sociedad industrializada consume grandes cantidades de energa.
Adems se caracteriza por su creciente dependencia de la electricidad,
tendencia que tiene efectos directos en el consumo global de energa e
indirectos en el medio ambiente. Como consecuencia de ello, las decisiones
que se deben tomar en relacin con el diseo de un sistema de conversin
de energa, estn ligadas al comportamiento de la economa y a la calidad de
vida en el ambiente.
La generacin de potencia involucra innumerables aplicaciones de la ter-
modinmica, por ejemplo a la propulsin de automviles, aviones o barcos,
para suministro de electricidad o para aplicacin directa en la operacin
de bombas, compresores, equipos de procesamiento de materiales y refri-
geracin.
Un ingeniero debe esforzarse por incrementar la eficiencia trmica de un
sistema de generacin de potencia o por reducir el consumo de potencia
en un proceso de refrigeracin, tratando de minimizar irreversibilidades.
El diseo de un buen proceso es aquel que tenga una eficiencia razo-
nablemente alta y cumpla con los requisitos tcnicos, econmicos y de
proteccin del ambiente.
10.1Ciclos de potencia
En general el equipo generador de potencia se clasifica en: sistemas de
potencia de gas y sistemas de potencia de vapor.
Los sistemas de potencia de gas incluyen las turbinas de gas y los motores
de combustin interna. En ambos la sustancia de trabajo, durante el pro-
ceso, no cambia de fase, permanece como gas.
En los sistemas de potencia de vapor la fase de la sustancia de trabajo
cambia y este cambio permite que se alcance ms energa que la que se
puede almacenar por solo calentamiento en una fase. Aqu la sustancia
de trabajo se expande como vapor pero se comprime como lquido con un
volumen especfico pequeo, por ello muy poco del trabajo obtenido en la
expansin tiene que usarse en la compresin.
215
10. Aplicaciones de ciclos de potencia y refrigeracin
De todos los sistemas de potencia de gas, se tratarn en este texto las
plantas de turbina de gas que operan de acuerdo con el ciclo de Brayton
y las mquinas de combustin interna que operan de acuerdo con el ciclo
de Otto y el ciclo de Diesel. Existen otros sistemas de potencia de gas mo-
delados mediante otros ciclos o por combinacin entre ellos, cuyo anlisis
se hace en la misma forma de los antes mencionados.
El modelado de las plantas de potencia de vapor se hace de acuerdo con
el ciclo de Rankine.
10.2 Ciclos de potencia de gas
10.2.1 Ciclo de Brayton o ciclo de turbina de gas bsico
En una turbina de gas simple el aire atmosfrico entra a un compresor
donde se comprime hasta una presin y una temperatura ms alta, luego
pasa a una cmara de combustin donde se le inyecta el combustible y los
productos calientes de la combustin se expanden luego en una turbina
para producir trabajo. Parte del trabajo de la turbina se usa para impulsar
el compresor, una pequea cantidad se utiliza para operar dispositivos
auxiliares y el resto es la salida neta de trabajo de la planta.
El modelo ms simple para estudiar la turbina de gas es el modelo estndar
de aire, con las siguientes caractersticas:
La sustancia de trabajo es aire, que se comporta como gas ideal a lo
largo del ciclo.
El proceso de combustin se reemplaza por un proceso de adicin de
calor a presin constante.
El escape real de los productos de combustin de la turbina y el aspirado
del aire atmosfrico por el compresor se reemplazan por un proceso de
liberacin de calor a presin constante.
Para el clculo de propiedades del aire puede tambin suponerse que las
capacidades calorficas son constantes y sus valores corresponden a los de
la temperatura ambiente.
El ciclo de Brayton es un modelo de aire estndar de un ciclo de turbina
de gas simple. La figura 10.1 muestra un diagrama de flujo, un diagrama
P-v y un diagrama T-s para este ciclo.
Los procesos de compresin y expansin son isentrpicos y la adicin y li-
beracin de calor ocurren de una manera reversible a presin constante.
En el diagrama T-s se ve claramente la divergencia de las lneas de presin
constante con entropa, lo cual asegura que la variacin de entalpa en la
turbina es mayor en magnitud que la variacin de entalpa en el compre-
sor. De otra manera la turbina no puede impulsar el compresor y entregar
trabajo a los alrededores.
216
Figura 10.1 Ciclo de Brayton que simula una operacin simple de una turbina
de gas. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
Mediante los balances de energa en la turbina, en el compresor y en la
cmara de combustin, despreciando variaciones de energa cintica y
potencial se tiene
w
turbina
= h
3
h
4
(10.1)
w
compresor
= h
2
h
1
(10.2)
w
neto
= w
turbina
w
compresor
= (h
3
h
4
) (h
2
h
1
) (10.3)

(10.4)
Para el caso especial de capacidades calorficas constantes con la temperatura

(10.5)
Esta eficiencia tambin podra expresarse en trminos de las presiones.
La eficiencia del ciclo de Brayton es significativamente menor que la de un
ciclo de Carnot que opera dentro de los mismos lmites de temperatura,
como se muestra en la figura 10.2
En algunas aplicaciones de turbinas de gas se pueden utilizar otras sus-
tancias de trabajo.
Las bajas eficiencias de las turbinas y los compresores retrasaron el de-
sarrollo de plantas de turbinas de gas, pues los procesos reales en estos
1
2
Compresor
4
Cmara de
combustin
3
W
Q
entra
Q
sale
a.
P
V
Liberacin de calor a P = Constante
Adicin de calor a
P = Constante
S
=
C
o
n
s
t
a
n
t
e
S
=
C
o
n
s
t
a
n
t
e
1
2
3
4
T
S
1
2
3
4
Compresin
isoentrpica
Expansin
isoentrpica
P
=
C
o
n
s
ta
n
te
P
=
C
onstante
b. c.
Turbina
W
217
equipos ocurren irreversiblemente generando prdidas de disponibilidad,
como puede apreciarse en el diagrama de la figura 10.3
Figura 10.3 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con compresin y expan-
sin irreversibles
Ejemplo 10.1
El aire entra al compresor de una planta de turbina de gas simple a 100
kPa, 20 C, a razn de 2,20 kg/s. La eficiencia adiabtica del compresor es
60%. La presin de descarga es de 450 kPa. Calcular la cantidad de calor
en kJ/s, que debe agregarse para proporcionar una temperatura de entrada
a la turbina de 650 C.
Solucin
Se trata de un proceso en estado estable, flujo estable como se representa
en la figura 10.4.
Figura 10.2 Superposicin de un ciclo Brayton y un ciclo de Carnot para
comparar las eficiencias
T
Ciclo de Carnot
Ciclo de Brayton
T
C
T
F
S
S
T
Irreversibilidad de la turbina
T
0
Irreversibilidad del compresor
1
2
3
4
218
Figura 10.4 Proceso en estado estable, flujo estable, ejemplo 10.1
El calor se agrega en el proceso de 2 a 3 que se realiza a presin constante
(reemplaza la combustin en el proceso real). El aire se va a considerar
como un gas ideal, suponiendo capacidades calorficas constantes con la
temperatura. Un balance de energa en el intercambiador de calor da
q
23
= h
3
h
2 real

Para calcular h
2
es necesario determinar el real estado 2, esto puede hacerse
mediante un anlisis en el compresor.
Si el compresor trabaja de una manera adiabtica reversible se cumple que
y para este caso con para el aire igual a 1,4
sera la temperatura a la salida del proceso reversible y el trabajo suminis-
trado a este compresor de acuerdo con el balance de energa es
w
c, rev
= h
2, rev
h
1
= C
p, 0
(T
2, rev
T
1
)
w
c, rev
= 1,0035 (450,5 293) = 158,05 kJ/kg
Como la eficiencia del compresor real es del 60%, se tiene
c =
w
c, rev
w
c, real
luego
w
c, real
= 158,05/0,6 = 263,42 kJ/kg
Un balance de energa para el compresor real permite calcular T
2
real as
w
c, real
= h
2, real
h
1
= C
p, 0
(T
2, real
T
1
)
3
1
450 kPa
4
Compresor
650 C
2
q
W
N
100 kPa
20 C
Turbina
219
luego
T
2, real
=
w
c, real
+ T
1
C
p, 0
T
2, real
= 263,42/1,0035 + 293 = 555,5 K = 282,5 C
De la ecuacin a
q
23
= C
p, 0
(T
3
T
2, real
) = 1,0035 (650 282,5) = 368,79 kJ/kg
El flujo de calor en el intercambiador ser
1. Regeneracin en turbinas de gas
Como la temperatura de escape de la turbina de gas es bastante mayor
que la temperatura del aire que sale del compresor, se puede instalar un
intercambiador de calor que recibe el nombre de regenerador, donde el
gas de escape de la turbina calienta el aire que sale del compresor antes
Figura 10.5 Ciclo de turbina de gas regenerativa. a. Diagrama de flujo. b. Diagra-
ma T-s.
3
1
Compresor
Regenerador
6
4
5
CC
Turbina
2
Energa no disponible
Calor eliminado
del gas caliente
Calor absorbido
del gas fro
6
5
3
2
4
S
T
b. a.
1
W
3
1
Compresor
Regenerador
6
4
5
CC
Turbina
2
Calor eliminado
del gas caliente
Calor absorbido
del gas fro
6
5
3
2
4
S
T
b. a.
1
W
220
de entrar a la cmara de combustin reduciendo as el consumo de com-
bustible. Este ciclo regenerativo se muestra en la figura 10.5.
Aplicando el balance de energa al regenerador suponiendo cambios de
energa cintica y potencial despreciables y sin prdida de calor a los al-
rededores se tiene que
h
3
h
2
= h
5
h
6

porque
q
2 3
= q
5 6
Las dos reas que representan transferencia de calor en la figura 10.5 son
iguales.
Para una eficiencia trmica mxima de un ciclo regenerativo, T
3
en la figura
10.5, debera ser tan alta como fuera posible, siendo su valor lmite T
5
, por
tanto puede definirse la efectividad del regenerador como
(10.6)
Figura 10.6 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con inter-enfriamiento.
a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
1
Compresor
Q
S
a
4
W
C.C.
Turbina
Q
e
c
Inter-enfriador
S
T
c
1
a
4
3
b
2
El estado 2 es el de
descarga del compresor
sin interenfriamiento
a.
b.
Compresor
3
b
Incrementar la efectividad de un regenerador exige una mayor rea de su-
perficie de transferencia de calor, lo cual incrementa tanto el costo como
221
los requerimientos de espacio, entonces regeneradores con alta efectividad
pueden no justificarse econmicamente. En consecuencia los valores de
efectividad raramente exceden el 0,7 en las plantas reales.
2. Inter-enfriamiento en turbinas de gas
El trabajo neto del ciclo puede incrementarse disminuyendo el trabajo
necesario en la compresin o aumentando el de la turbina. Esos son los
propsitos del inter-enfriamiento y del recalentamiento respectivamente,
como puede apreciarse en las figuras 10.6 y 10.7.
Figura 10.7 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con recalentamiento. a.
Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
3
1
Compresor
Q
e
4
6
W
C.C.
Turbina
Q
e, rec
Recalentador
S
T
6
5
4
3
1
2
Recalentamiento
a presin constante
a.
b.
2
5
Turbina
3. Propulsin a chorro con turbinas de gas
Los aviones son impulsados acelerando aire hacia atrs y ejerciendo una
fuerza sobre estos. La fuerza de igual magnitud y direccin opuesta del
fluido sobre el avin es lo que lo impulsa.
De los diferentes motores de propulsin el turborreactor es el que mejor ilustra
el principio de funcionamiento como puede apreciarse en la figura 10.8.
222
Figura 10.8 Motor turborreactor. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c.
Diagrama T-s.
La potencia producida por la turbina es solamente la necesaria para im-
pulsar el compresor, el gas solo se expande hasta una presin P
4
la cual
es mayor que la presin ambiente. Luego el gas a alta presin se expande
isoentrpicamente en la tobera del estado 4 al estado 5 adquiriendo una
velocidad considerablemente mayor que y en consecuencia se desa-
rrolla un empuje.
Ejemplo 10.2
Una turbina de gas de aire estndar opera en un ciclo regenerativo con
una efectividad del regenerador del 70%. La compresin y la expansin son
isentrpicas. La temperatura de entrada al compresor es de 15 C. Calcular
la eficiencia del ciclo si la temperatura de entrada a la turbina es de 635 C
y la razn de presin es 5.
Solucin
Los diagramas de flujo y T-s para este proceso se representan segn la
figura 10.9.
Eficiencia del regenerador =
Razn de presin =
3
C
4
Tobera
C.C.
T
V
P
5
4
3
1
2
a.
b.
2
5
S
T
4
3
1
2
c.
Trabajo del compresor
Trabajo de la turbina
5
1
X
1
X
5
223
Figura 10.9 Diagramas para una turbina de gas de aire. a. Diagrama de flujo.
b. Diagrama T-s.
Se considera que el aire que entra al compresor se encuentra a la presin
del ambiente supuesta como 100 kPa. Durante todo el proceso se comporta
como gas ideal.
La eficiencia del ciclo se calcula mediante la relacin
De acuerdo con los balances de energa en el compresor la turbina y el
intercambiador de calor, tenemos
w
c
= h
2
h
1
w
T
= h
4
h
5
q
34
= h
4
h
3
porque en todas las etapas las variaciones de energa cintica y potencial
se pueden despreciar.
Para calcular la entalpa en cada punto, el estado tiene que estar comple-
tamente determinado as
Estado 1: P
1
= 100 kPa, T
1
= 288 K.
Estado 2: P
2
= 5, P
1
= 500 kPa.
Para encontrar otra propiedad que lo determine, se hace un balance de
entropa en el compresor
s
2
= s
1
o sea que para el aire
Esta relacin permite calcular y en las tablas para el aire a ese valor de
se puede calcular T
2
.
Estado 3: P
3
= P
2
= 500 kPa
3
C
1
C.C.
T
6
a.
b.
4
6
S
T
4
3
1
2
P= Constante
5
W
N
5
2
Regenerador
q
224
es necesario conocer la temperatura T
3
que se puede calcular de la relacin
de la eficiencia del regenerador, siempre que se conozca T
5
.
T
3
= 0,7 (T
5
T
2
) + T
2
Estado 4: P
4
= P
3
= 500 kPa, T
4
= 908 K.
Estado 5: P
5
= P
1
= 100 kPa.
para determinar T
5
se hace un balance de entropa en la turbina
s
4
= s
5
luego
se calcula y con este valor y con ayuda de la tabla de propiedades para
el aire se calcula T
5
. Despus de conocer T
5
se puede calcular T
3
.
Con los estados 1, 2, 3, 4 y 5 determinados se calculan (con ayuda de las
tablas) las entalpas (vase tabla 10.1).
Tabla 10.1 Entalpas para el ejemplo 10.2.
Estado P (kPa) T (K) h (kJ/kg)
1 100 288 288,6
2 500 455 457,19
3 500 551,6 556,41
4 500 908 941,9
5 100 593 599,68
w
c
= 168,59 kJ/kg
w
T
= 342,22 kJ/kg
q
3 4
= 385,49 kJ/kg
La eficiencia del ciclo ser
ter
= 0,45 45%
Si se quiere saber cul es la temperatura T
6
, se hace un balance de energa
en el regenerador adiabtico
h
5
+ h
2
= h
6
+ h
3
h
6
= h
5
+ h
2
h
3
= 500,46 kJ/kg
T
6
500 K
10.2.2 Ciclos para modelar mquinas
de combustin interna
Para motores de ignicin por chispa que se usan en la mayora de los autom-
viles, una mezcla de aire combustible se aspira a un cilindro y se comprime,
una chispa enciende la mezcla elevando la temperatura y el gas se expande,
225
realizando trabajo sobre un pistn que hace girar el rbol del motor. Al final
de la carrera del pistn los gases de escape son expelidos para completar el
ciclo de operacin. La secuencia de procesos que ocurren dentro del cilindro
es compleja y se dan variaciones qumicas importantes.
Los procesos de las mquinas de ignicin por compresin son iguales de
complejos a los de las mquinas de ignicin por chispa pero difieren en
que solo aire (y no una mezcla de aire combustible), es aspirado dentro
del cilindro y comprimido, la compresin eleva la temperatura del aire
por encima de la temperatura de ignicin del combustible. Cerca del final
de la carrera de compresin se inyecta el combustible y rpidamente se
enciende. El gas se expande conforme procede la combustin y contina
expandindose hasta que inicia el proceso de escape.
Los modelos ms simples para mquinas de ignicin por chispa e ignicin
por combustin son los de aire estndar, donde se consideran las siguientes
bases de anlisis: el sistema es cerrado por lo que el fluido se usa repetida-
mente; el fluido de trabajo siempre es aire comportndose como gas ideal; los
procesos de compresin y expansin son reversibles y adiabticos; el proceso
de combustin se reemplaza por un proceso reversible de transferencia de
calor; como el sistema es cerrado, el proceso de escape de la mquina real es
reemplazado por eliminacin de calor reversiblemente y a volumen constante
para regresar el fluido a su condicin inicial antes de la compresin.
1. Ciclo de Otto de aire estndar
Este ciclo se compone de cuatro procesos reversibles en un sistema cerrado:
compresin adiabtica, adicin de calor a volumen constante, expansin
adiabtica y liberacin de calor a volumen constante, como se muestra en
la figura 10.10
La razn de compresin r para el ciclo est definida por
Es una relacin de volumen fijada por la geometra del motor.
El balance de energa para este ciclo en cada etapa del proceso es
U = Q
N
W
N
Se debe tener en cuenta que en las etapas adiabticas Q
N
= 0 y en las
etapas a volumen constante W
N
= 0.
Cuando de consideran las capacidades calorficas del aire constantes con la tem-
peratura y teniendo en cuenta las relaciones para gases ideales, se llega a que
la eficiencia trmica para la mquina es
(10.7)
226
Figura 10.11 Ciclo de Diesel de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
Figura 10.10 Ciclo de Otto de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
este resultado muestra que la eficiencia trmica del ciclo de Otto de aire
(cuando las capacidades se consideran constantes con la temperatura) de-
pende solo de la razn de compresin. En caso contrario depende tambin
de los lmites de temperatura.
2. Ciclo de Diesel de aire estndar
Se compone tambin de cuatro etapas reversibles en sistema cerrado:
1-2 compresin adiabtica, 2-3 adicin de calor a presin constante, 3-4
expansin adiabtica hasta el volumen inicial y 4-1 liberacin de calor a
volumen constante, como puede apreciarse en la figura 10.11.
La razn de corte o razn de fin de inyeccin r
c
est definida por
b.
S
T
3
1
2
v
=
C
o
n
s
ta
n
te
4
a.
v
P
3
1
2
s
=
C
o
n
s
ta
n
te
4
s
=
C
o
n
s
ta
n
te
v
=
C
o
n
s
ta
n
te
b.
S
T
3
1
2
v
=
C
o
n
s
ta
n
te
4
a.
v
P
3
1
2
s
=
C
o
n
s
ta
n
te
4
s
=
C
o
n
s
ta
n
te p
=
C
o
n
s
ta
n
te
227
el porcentaje de corte se define por
Porcentaje de corte =
es decir, esta es la fraccin de la carrera durante la cual se agrega calor.
La eficiencia trmica, cuando se consideran constantes las capacidades
calorficas del aire con la temperatura, es solo una funcin de la razn de
compresin y la razn de corte.
(10.8)
Las mquinas Diesel reales son mquinas de ignicin por compresin, lo
que las distingue de las de ignicin por chispa, como son las mquinas
Otto reales.
Las comparaciones de rendimiento entre los ciclos de Otto y de Diesel de
aire estndar, se realiza al determinar cul tiene la eficiencia trmica ms
alta con la misma razn de compresin y la misma entrada de calor. Esta
comparacin est representada en la figura 10.12.
Figura 10.12 Comparacin de los ciclos de Otto y de Diesel.
De acuerdo con la localizacin relativa de los puntos 4O y 4D en el diagra-
ma T-s se muestra que el ciclo de Otto elimina menos calor que el Diesel,
en consecuencia tiene una eficiencia trmica ms alta. Se pueden hacer
comparaciones de manera similar para diversas condiciones.
Ejemplo 10.3
Un ciclo de Otto de aire estndar tiene una razn de compresin de 8 y una
temperatura mxima de 1.097 C. Al inicio de la carrera de compresin, el aire
est a 100 kPa y 25 C. Determinar la presin mxima en el ciclo, la cantidad
de calor agregado en kJ/kg y la fraccin disponible del calor agregado.
S
T
3 O
1
2
v
=
C
o
n
sta
n
te
4 O
v
=
C
o
n
s
t
a
n
t
e
3 D
4 D
P
=
C
o
n
s
t
a
n
t
e
D Diesel
O Otto
228
Figura 10.13 Representacin del proceso indicado en el ejemplo 10.3 en los
diagramas a. P-v. b. T-s.
Solucin
La representacin del proceso en los diagramas P-v y T-s se indica en la
figura 10.13.
De acuerdo con los diagramas se debe determinar la presin mxima que
corresponde a P
3
, la cantidad de calor agregado que corresponde a q
23
y
de este la fraccin que es disponible.
Se considera que T
0
= 298 K que es tambin la temperatura del aire al
inicio de la carrera de compresin.
Durante el proceso cclico la temperatura y la presin varan pero se puede
considerar que el aire se comporta como gas ideal y que su capacidad ca-
lorfica no vara con la temperatura y es la capacidad calorfica a 300 K.
Para calcular P
3
se debe tener determinado el estado 3, o sea conocer
T
3
que corresponde a la temperatura mxima 1.097 C o 1.370 K y v
3

que es igual a v
2
, como

Un balance de energa en la etapa de 2 a 3 determina que
q
2 3
= u
3
u
2
Se debe entonces conocer la temperatura en 2. Haciendo un balance de
entropa en la etapa de 1 a 2
s
2
s
1
= 0
b.
S
T
3
1
2
v
=
C
o
n
s
ta
n
te
4
a.
v
P
3
1
2
s
=
C
o
n
s
ta
n
te
4
s
=
C
o
n
s
ta
n
te
v
=
C
o
n
s
ta
n
te
229
por tanto se puede aplicar la relacin

con = 1,4 y
T
2
= 298 (8)
0,4
= 684,62 K
q
2 3
= 0,7165 (1.370 684,62) = 491 kJ/kg.
Para calcular la fraccin disponible del calor agregado, el proceso de 2
a 3 se puede representar como se indica en la figura 10.14.
Figura 10.14 Clculo de la fraccin disponible del calor agregado, para el
ejemplo 10.3
de acuerdo con la definicin de disponibilidad (vase ecuacin 9.5), el
cambio de esta durante un proceso que se lleva a cabo en un sistema ce-
rrado y con v
3
= v
2
es
Fraccin disponible del calor agregado = 342,89/491 = 70%.
10.3 Ciclos de potencia de vapor
Las plantas de potencia de vapor generan la fraccin principal de la po-
tencia elctrica producida en el mundo. El ciclo de potencia de vapor es
esencialmente el mismo si el suministro de calor a la sustancia de trabajo
es una caldera en la que se quema combustible o mediante un reactor
nuclear en el que ocurre la fisin. La sustancia de trabajo ms comn es
el agua, pero existen plantas que operan con otras sustancias.
S
T
1
2
3
T =298 K
0
684,62 K
v
=
C
o
n
s
ta
n
te
Energa disponible
230
10.3.1 Ciclo de Carnot
Cuando se piensa en un ciclo de potencia para mxima eficiencia, de inme-
diato se piensa en el ciclo de Carnot, ya que para lmites de temperatura
especficos, ningn ciclo puede tener una eficiencia ms alta y esa eficiencia
es independiente de la sustancia de trabajo, en la prctica las caractersticas
de la sustancia de trabajo limitan los alcances. En la figura 10.15 se muestra
un diagrama T-s para el agua y dos propuestas diferentes de ciclo de Carnot.
La figura 10.15a muestra un ciclo que opera por completo con vapor hmedo.
La temperatura del vapor durante los procesos 1-2 y 3-4 puede mantenerse
constante, manteniendo constante la presin. En la prctica este ciclo es
difcil de operar porque es difcil hacer que el proceso de liberacin de ca-
lor termine en el estado 4 que est a la misma entropa que 1, tambin la
temperatura crtica del vapor (374 C) limita la temperatura mxima en el
ciclo a un valor muy bajo.
Figura 10.15 Ciclos de Carnot con agua como sustancia de trabajo. a. Ciclo
que opera por completo con vapor hmedo. b. Ciclo donde la temperatura de
adicin de calor es mucho ms alta que el anterior.
La figura 10.15b muestra un ciclo donde la temperatura de adicin de
calor es mucho ms alta, pero se necesitan unas presiones muy altas para
alcanzar la mxima temperatura al comprimir el lquido desde el estado
4 y el proceso isotrmico de 1 a 2 debe realizarse con una continua varia-
cin de presin que significa un problema de control. En otras palabras
el ciclo de Carnot es un modelo inadecuado para el diseo de plantas de
potencia de vapor.
10.3.2 Ciclo de Rankine
La figura 10.16 muestra los diagramas de flujo, P-v y T-s de un ciclo Rankine,
el cual sirve para modelar plantas de potencia de vapor simples.
Vapor saturado seco entra en 1 a la turbina donde se expande isoentrpica-
mente hasta el estado 2. El vapor se condensa luego a presin y temperatura
b.
S
T
3
1
2
4
a.
1
2
4
3
231
Figura 10.16 Ciclo de Rankine. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c.
Diagrama T-s.
constante hasta lquido saturado en 3 y durante este proceso se transfiere
calor a los alrededores. El lquido saturado que sale del condensador se
bombea isoentrpicamente hacia una caldera donde a presin constante
P
4
se calienta hasta la temperatura de saturacin y luego se evapora para
salir nuevamente en el estado 1 y completar as el ciclo.
Para usar temperaturas ms altas sin incrementar la presin mxima del
ciclo, el vapor despus de salir de la caldera se puede sobrecalentar a presin
constante en un sobrecalentador. La combinacin de la caldera y el sobre-
calentador se llama generador de vapor. En la figura 10.17 se muestran los
diagramas de flujo y T-s de un ciclo de Rankine con sobrecalentamiento.
La comparacin de los diagramas T-s de las figuras 10.16 y 10.17 muestra
que para ciertos lmites de presin, la eficiencia trmica se incrementa
mediante el sobre-calentamiento.
Para lmites de temperatura dados, la eficiencia del ciclo de Rankine siem-
pre es menor que la eficiencia de Carnot ya que no se agrega todo el calor
a la temperatura ms alta.
Mediante balances de energa en las distintas etapas del proceso en estado
estable y despreciando variaciones de energa cintica y potencial se tiene
Generador de vapor q
41
= h
1
h
4
, (P
1
= P
4
)
Turbina w
T
= h
1
h
2
, (s
1
= s
2
)
Condensador q
23
= h
3
h
2
, (P
3
= P
2
, h
3
= h
f
)
b.
v
P
3
1
2
4
a.
1
2
4
3
S
T
Caldera
Condensador
T
1
V.S.S
W
T
W
b
Q
e
3
4
2
Q
S
c.
232
Figura 10.17 Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento. a. Diagrama de flujo.
b. Diagrama T-s.
Bomba w
b
= h
4
h
3
, (s
4
= s
3
)
La eficiencia trmica del ciclo es
(10.9)
Para las condiciones en el estado 4, las tablas, grficos y programas de com-
putador generalmente no permiten calcular h
4
. Pero para una bomba que
opera reversiblemente w = vdP y por tratarse de un lquido se puede consi-
derar que el volumen durante la compresin permanece aproximadamente
constante y es igual al del lquido saturado en las condiciones 3, luego
w
b
= v
3
(P
4
P
3
) (10.10)
h
4
= h
3
+ v
3
(P
4
P
3
) (10.11)
Una ventaja del ciclo de Rankine sobre todos los otros ciclos de potencia
discutidos hasta aqu, es la baja razn de trabajo consumido
Razn de trabajo consumido =
w
bomba
w
turbina
Ejemplo 10.4
Determinar la eficiencia y la razn de trabajo consumido en un ciclo de
Rankine que opera entre 5,0 MPa y 10 kPa con una temperatura mxima
de 400 C.
Solucin
De acuerdo con el enunciado se trata de un ciclo de Rankine sencillo y rever-
sible, su representacin en un diagrama T-s se indica en la figura 10.18.
La eficiencia trmica es
los balances de energa en la turbina, la bomba y el generador de vapor,
llevan a las relaciones
w
T
= h
1
h
2
b.
3
1
2
4
a.
S
T
Generador de
vapor
Condensador
T
1
W
W
b
Q
e
3
4
Q
S
2
Adicin de calor a
P=constante en el
sobrecalentador
233
Figura 10.18 Representacin en un diagrama T-s del ciclo de Rankine sencillo
y reversible
w
b
= h
4
h
3
q
41
= h
1
h
4
Por balance s de entropa en la turbina y en la bomba s
1
= s
2
y s
3
= s
4
.
O sea que los estados termodinmicos de todos los puntos estn deter-
minados.
La razn de trabajo consumido = W
b
/W
T
Con ayuda de las tablas de propiedades termodinmicas para el agua, se
calculan las propiedades que aparecen en la tabla 10.2.
Tabla 10.2 Propiedades calculadas para el ejemplo 10.2
Estado P (kPa) t (C) h (kJ/kg) s (kJ/kg K)
1 5.000 400 3.195,7 6,6459
2 10 45,81 2.106,04 6,6459
3 10 45,81 191,83 0,6493
4 5.000 46,11 207,49 0,6493
Entonces = 0,36 36%, r.w.c = 0,014 1,4%.
10.3.3 Regeneracin en plantas de potencia de vapor
Para mejorar la eficiencia del ciclo disminuyendo irreversibilidades en la
transferencia de calor en el generador de vapor, se precalienta el agua que
3
1
2
4
S
T
5 Mpa
10 Mpa
234
fluye al generador de vapor. Esto se hace extrayendo o sangrando vapor
desde varios puntos de la turbina, despus de que esta ha realizado algn
trabajo al expandirse y usando este vapor para calentar el agua que fluye
de la bomba al generador de vapor.
Esta transferencia de energa ocurre en los calentadores de agua de ali-
mentacin. En la figura 10.6 se muestran los diagramas de flujo y T-s de un
ciclo de potencia de vapor que usa un calentador de agua de alimentacin
abierto, llamado tambin de contacto directo, donde se mezclan el vapor
sangrado y el condensado.
El calentador opera a la presin del punto de sangrado, por lo que se ne-
cesita otra bomba para forzar el agua hacia el generador de vapor.
Para los balances de masa y energa en ciclos regenerativos es conveniente
definir la razn de masa M para cualquier punto a como
donde es el flujo msico en cualquier punto y es el flujo msico a la
entrada a la turbina.
Un balance de energa en el calentador abierto es
que tambin puede escribirse
(10.12)
Si se conocen los estados del fluido en los puntos 2, 5 y 6 (vase figura 10.19),
esta ecuacin puede resolverse para , la fraccin de flujo de vapor que
entra al calentador.
Figura 10.19 Ciclo regenerativo con calentador de agua de alimentacin
abierto. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
4
1
3
7
S
T
5 2
6
a.
Generador de
vapor
T
W Q
e
3
Q
S
1 M = 1
1
2
Calentador 4
C
5
7
M = 1
5
M
2
M =
7
M =1
1
b.
M
2
6
1
El diagrama T-s de la figura 10.19 muestra correctamente la localizacin
de todos los puntos; pero la masa de fluido no es la misma en cada punto,
235
Figura 10.20 Ciclo regenerativo con un calentador de agua de alimentacin
cerrado. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
por tanto el rea bajo la curva de la trayectoria reversible representa la
transferencia de calor por unidad de masa de fluido que experimenta ese
proceso, y deben tenerse en cuenta las variaciones de flujos msicos cuando
se comparen reas.
Cuando se usa un calentador de agua de alimentacin cerrado, el agua de
alimentacin se bombea a travs de varios tubos al calentador y el vapor
sangrado se condensa en el exterior de los tubos, las dos corrientes de flui-
do no se mezclan. En la figura 10.20 aparecen los diagramas de flujo y T-s
para este ciclo.
En el caso ideal, el condensado que sale del estado 8 es un lquido saturado,
y el agua que sale en el estado 6 est a una temperatura solo un poco ms
baja que T
8
, en la prctica es generalmente del orden de 5 C.
Un balance de energa en el calentador de agua de alimentacin cerrado da
(10.13)
Ejemplo 10.5
Un ciclo ideal regenerativo opera con condiciones de entrada de 25 bar
y 400 C, un calentador de agua de alimentacin abierto a 2,5 bar y una
presin del condensador de 15 kPa. Comparar su eficiencia con la de un
ciclo de Rankine simple que tenga las mismas condiciones de entrada y
presin de escape.
Solucin
Los diagramas T-s para ambos ciclos se indican en la figura 10.21.
La eficiencia para el ciclo Rankine simple es
4
1
3
7
S
T
5
2
6
a.
Generador
de vapor
T
W
Q
e
Q
S
1
Calentador
cerrado
4
C
5
7
b.
2
3
Trampa
8
6
W
b
8
9
10
10
W
b
9
236
Figura 10.21 Diagramas T-s para un ciclo ideal regenerativo a. ciclo de Rankine
simple b. ciclo ideal regenerativo
Como se trata de un ciclo reversible, las propiedades para cada uno de los esta-
dos, calculados con ayuda de las tablas de vapor se indican en la tabla 10.3.
Tabla 10.3 Propiedades para cada uno de los estados para el ejemplo 10.5
Estado P (MPa) t (C) h (kJ/kg) s (kJ/kg K)
1 2,5 400 3.239,3 7,0148
2 0,015 53,97 2.273,92 7,0148
3 0,015 53,97 225,94 0,7549
4 2,5 54,57 228,46 0,7549
Para calcular h
4
, se tiene en cuenta que h
4
= h
3
+ w
b
como el proceso en la bomba es reversible
donde v es el volumen del lquido saturado en el estado 3 y no vara apre-
ciablemente por tratarse de la compresin de un lquido.
w
b
= 0,001014 (2.500 15) = 2,52 kJ/kg
es un trabajo suministrado a la bomba.
R. S
= 0,32 32%
Para el ciclo regenerativo que tambin se considera reversible, la eficien-
cia se calcula teniendo en cuenta las 2 etapas en la turbina, cada una con
distinto flujo msico y el trabajo de las 2 bombas tambin con diferentes
flujos msicos (vase figura 10.20). Por ello es necesario conocer las ra-
zones de flujo msico
, ,
3
1
2
7
S
T
0,25 Mpa
3
1
2
4
S
T
2,5 Mpa
0,015 Mpa
4
6
5
0,015 Mpa
2,5 Mpa
a. b.
237
puede hallarse mediante un balance de energa en el calentador, de
acuerdo con la ecuacin 10.12
las propiedades para los diferentes estados, calculadas con ayuda de las
tablas de vapor, se indican en la tabla 10.4.
Tabla 10.4 Propiedades para cada uno de los estados del ejemplo 10.5 para
el ciclo regenerativo
1 2.500 400 3.239,3 70.148
2 250 127,44 2.716,9 70.148
3 15 53,97 2.273,92 70.148
4 15 53,97 225,94 0,7549
5 250 54,00 226,18 0,7549
6 250 127,44 535,37 1,6072
7 2.500 128,00 537,77 1,6072
El vapor que se extrae para el calentador en las condiciones 2 est prcti-
camente saturado pues la calidad es del 99,3%.
Para el clculo de h
5
y h
7
se procede en la misma forma que para el clculo
de la entalpa h
4
en el ciclo de Rankine simple. Entonces
Realizando balances de energa para las dos etapas de la turbina, las bom-
bas y el generador de vapor, considerando que de todo el flujo msico que
circula por el generador de vapor y que entra a la turbina parte se extrae
al calentador y el resto contina al condensador
C, reg
= 0,336 33,6%
Por efecto de la regeneracin la eficiencia aument 1,6%.
El trabajo por kilogramo de sustancia que hay que suministrarle a las
bombas es muy pequeo con respecto al trabajo realizado por la turbina y
puede despreciarse, en ese caso
R.S
= 32,06%
reg
= 33,7%
Prcticamente se tienen los mismos resultados.
238
10.3.4 Recalentamiento
en las plantas de potencia de vapor
La eficiencia trmica de un ciclo de Rankine se incrementa aumentando
la presin en el generador de vapor o la temperatura mxima. Para una
temperatura mxima dada, que est limitada por las caractersticas de
los materiales de construccin, el incrementar la presin del generador
hace que disminuya la calidad del vapor a la salida de la turbina, esto no
es deseable, ya que una humedad mayor del 10% o 12% ocasiona erosin
severa en los alabes de la turbina. Una forma de prevenir esta humedad es
recalentar el vapor en el generador de vapor, una vez se haya expandido un
poco en la turbina, para llevarlo nuevamente alrededor de la temperatura
mxima, regresando nuevamente a la turbina para que contine expan-
dindose. Este procedimiento puede realizarse varias veces.
El efecto del recalentamiento en la eficiencia trmica depende de las
condiciones del ciclo. Entre ms alta sea la presin de recalentamiento y
ms alta sea la temperatura despus del recalentamiento, ms alta ser la
eficiencia. En la figura 10.22 pueden apreciarse los diagramas de flujo y
T-s para un ciclo con recalentamiento.
Figura 10.22 Ciclo de Rankine con recalentamiento. a. Diagrama de flujo. b.
Diagrama T-s.
a.
1
Q
e
3
4
2
Q
S
T
2
5 6
3
1
2
S
T
6
5
b.
4
T
1
W
W
W
b
Ejemplo 10.6
Determinar la eficiencia y la velocidad de flujo requerida de un ciclo ideal
de recalentamiento que debe producir 150.000 kW en el acoplamiento de
la turbina, si las condiciones de entrada son 15,0 MPa y 600 C; el recalen-
tamiento es de 1,4 MPa a 600 C y la presin del condensador es 5 kPa.
Solucin
El proceso cclico puede representarse mediante un diagrama de flujo y
un diagrama T-s como se indica en la figura 10.23.
Las propiedades del agua en cada uno de los estados, calculados con ayuda
de las tablas de vapor, se indican en la tabla 10.5.
239
Figura 10.23 Ciclo ideal de recalentamiento para el ejemplo 10.6. a. Diagrama
de flujo. b. Diagrama T-s.
Tabla 10.5 Propiedades del agua en cada uno de los estados
Estado P (kPa) t (C) h (kJ/kg) (kJ/kg K)
1 15.000 600 3.582,3 6,6776
2 1.400 236,13 2.855,99 6,6776
3 1.400 600 3.694,8 7,8710
4 5 32,88 2.401,7 7,8710
5 5 32,88 137,82 0,4764
6 15.000 33,4 153,42 0,4764

Haciendo balances de energa en la turbina, la bomba y el generador de
vapor
El ciclo regenerativo funciona con una eficiencia del 46,95% y un flujo
msico de 7,43 kg/s.
10.4 Cogeneracin: produccin de potencia y calor
En los ciclos discutidos hasta ahora se ha considerado que el calor liberado
durante el proceso no tiene ningn valor, debido a que la mayor parte de
su energa es no disponible.
a.
1
Q
e
3
4
Q
S
W=150.000 kW
5
6
3
1
2
S
T
6
5
b.
4
2
W
b
5 kPa
1.400 kPa
15.000 kPa
T
240
Hay muchas circunstancias en las cuales se necesita energa en forma de
calor y la potencia que se debe generar no es muy alta.
En muchos procesos industriales las funciones de calentamiento y produc-
cin de potencia frecuentemente pueden combinarse de manera efectiva.
Esta combinacin se llama cogeneracin. La cogeneracin puede darse
de dos formas diferentes dependiendo de las necesidades, como puede
apreciarse en la figura 10.24.
Figura 10.24 Ciclos de regeneracin para calentamiento y potencia. a. Toda
la masa que circula por la turbina y el sistema de calentamiento. b. Ciclo para
cargas de calor y potencia variable.
a.
1
Q
e
3
Q
S
4
2
W
b
T
G.V
10
Q
s1
b.
Q
e
3
6
2
T
G.V
8 9
5 w
b
4
7
W
3
1
w
b
Q
s2
W
En la figura 10.24a el mismo flujo de masa circula por la turbina y el sis-
tema de calentamiento. Tal ciclo es satisfactorio donde el flujo de vapor
puede ser controlado solo por las necesidades de calentamiento y cualquier
potencia producida puede usarse como complemento a la potencia produ-
cida por otras fuentes.
Donde las cargas de calor y potencia variable deben ser proporcionadas por
una sola planta, se usa un ciclo como el de la figura 10.24b. Cuando la carga
de potencia es cero, todo el vapor pasa a travs de la vlvula y nada a travs
de la turbina. Cuando la carga de calentamiento es cero, la totalidad del
vapor se expande a travs de la turbina y el condensador. Para hacer frente
a las demandas de calentamiento y de potencia, la distribucin de flujo de
vapor se determina de acuerdo con los requerimientos de calor y potencia
y mediante balances de energa en el calentador y en la turbina.
10.5 Ciclos de refrigeracin
Un sistema de refrigeracin elimina calor de una parte de los alrededores
y descarga calor a una ms caliente.
El coeficiente de operacin o rendimiento de un refrigerador se defini de
acuerdo con la ecuacin 4.4 como
241
El ciclo de Carnot inverso se utiliza como un estndar de comparacin
para los ciclos de refrigeracin ya que su eficiencia es la mxima para unos
lmites de temperatura dados.
La figura 10.25 muestra los diagramas T-s para diferentes sustancias de
trabajo.
10.5.1 Sistema de refrigeracin de gas
Los ciclos de refrigeracin reales con sustancia de trabajo gaseosa no
estn basados en el ciclo de Carnot debido a sus dificultades prcticas. Se
modelan con base en un ciclo de Brayton inverso.
La figura 10.26 muestra los diagramas de flujo, P-v y T-s para este ciclo. T
c

y T
F
son las temperaturas de aquellas partes de los alrededores a los que el
calor ser liberado o de las que el calor ser eliminado respectivamente.
La sustancia de trabajo ms comn en este ciclo es el aire, este se comprime
isoentrpicamente a una temperatura por encima de T
c
y luego se enfra
de manera reversible a presin constante hasta que su temperatura es T
c
o
ligeramente mayor. En seguida se expande isoentrpicamente a travs de una
mquina expansora (turbina) que suministra algo de la potencia requerida
por el compresor. La temperatura del aire a la salida de la mquina cae a un
valor menor que T
F
. Por tanto el calor puede ser absorbido de los alrededores
que estn a T
F
a medida que el aire fluye a presin constante a travs de un
intercambiador de calor para alcanzar el estado 1 y completar el ciclo.
Figura 10.25 Diagramas T-s de un ciclo de Carnot inverso para a. Cualquier
sustancia de trabajo. b. Vapor saturado. c. Vapor algunas veces saturado y otras
sobrecalentado.
Mediante balances de energa a cada uno de los procesos y considerando
variaciones de energa cintica y potencial despreciables se tiene
w
c
= h
2
h
1
q
salida, 23
= h
2
h
3
w
mq
= h
3
h
4
q
entra, 41
= h
1
h
4
Hay entrada de trabajo, porque el trabajo producido por la mquina no es
suficiente para accionar el compresor.
S
T
1 2
3 4
T
f
S
T
1 2
3 4
T
c
S
T
1 2
3 4
b. a. c.
T
f
T
f
T
c
T
c
242
Figura 10.26 Ciclo de Brayton inverso. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v.
c. Diagrama T-s.
La mquina no puede ser reemplazada, con buenos resultados, por una
vlvula de estrangulamiento porque si el aire se comporta como gas ideal
no se lograr la cada de temperatura.
Un inconveniente de un sistema de refrigeracin de aire es que su baja
densidad a presiones moderadas requiere ya sea de presiones muy altas o
razones de flujo de volumen muy altas con el fin de obtener una capacidad
de refrigeracin moderada.
10.5.2 Sistemas de refrigeracin de vapor
La figura 10.27 muestra los diagramas de flujo, T-s y P-h de un sistema de
refrigeracin por compresin de vapor convencional. Este ciclo propuesto
como modelo est constituido por cuatro procesos, tres de los cuales son
reversibles, pues el paso a travs de la vlvula no lo es, dos adiabticos y
dos a presin constante, alternados.
V
P
1
4
3
2
S
T
1
2
3
4
TL
TF
b.
c.
a.
2
4
1
W
T
Q
e
Adicin de calor a
presin constante
Liberacin de calor a
presin constante
Q
S
3
W
C
243
Se habla de compresin seca, cuando al compresor llega vapor saturado seco,
como es el caso representado en la figura 10.27, o sobrecalentado. La com-
presin es hmeda cuando al compresor llega una mezcla lquido vapor.
Son posibles muchas modificaciones al ciclo de compresin bsico con el
propsito de incrementar el coeficiente de operacin.
Cuando se trabaja con unidades inglesas, una unidad de capacidad de refri-
geracin ampliamente usada es la tonelada de refrigeracin, la cual se define
como un flujo de absorcin de calor de 200 Btu/min. El nombre de esta
unidad se deriva del hecho de que en 24 horas este flujo de calor eliminado
congelar aproximadamente una tonelada de agua a 32 F a hielo a 32 F.
Ejemplo 10.7
En un sistema de refrigeracin por compresin de vapor, la temperatura del
condensador es de 25 C y la temperatura del evaporador es de 10 C. A la
vlvula de expansin entra lquido saturado y al compresor vapor saturado
seco. El compresor opera de manera adiabtica reversible. Para un efecto
de refrigeracin de 3,5 kJ/s, determinar la velocidad de flujo y la potencia
de entrada si el refrigerante es amoniaco.
Solucin
Este sistema de refrigeracin puede representarse mediante los siguientes
diagramas de flujo y T-s.
El efecto de refrigeracin corresponde a la cantidad de calor que es nece-
sario retirar en la unidad de tiempo para mantener un espacio refrigerado,
en este caso es de 3,5 kg/s que llegan al evaporador.
Para calcular la velocidad de flujo , se hace un balance de energa en el
evaporador.
La potencia de entrada al compresor se puede calcular mediante un ba-
lance de energa
luego es necesario conocer las entalpas de los estados 1, 2, 4 para el amo-
niaco, que es el refrigerante.
El estado 4 est localizado a la salida de la vlvula, y teniendo en cuenta
que esta es adiabtica y no realiza trabajo, un balance de energa lleva a
concluir que h
3
= h
4
.
Con ayuda de las tablas de propiedades para el amoniaco se obtienen los
resultados indicados en la tabla 10.6.
Tabla 10.6 Tablas de propiedades para el amoniaco
244
Figura 10.27 Ciclo de refrigeracin por compresin de vapor: compresin
seca. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s. c. Diagrama P-h.
1 290,85 10 1.432 5,4730
2 1.003,00 76 1.605,5 5,4730
3 1.003,00 25 298,8 1,1234
entonces
10.1 La relacin de presin para un ciclo de Brayton estndar de aire es
de 4 a 1. La presin del aire en la entrada al compresor es 100 kPa y
S
T
1
3
2
h
P
1
2
3
4
b.
c.
a.
2
1
W
4
Compresin Compresin
Evaporador
Condensador
Q
e
Q
S
4
3
245
la temperatura mxima del ciclo es 850 C. La velocidad de flujo es
10 kg/s. Asumiendo que la capacidad calorfica del aire permanece
constante con la temperatura, determinar:
a. La potencia para accionar el compresor.
b. La potencia entregada por la turbina.
c. La potencia neta.
d. La eficiencia trmica del ciclo.
10.2 Repetir el problema 10.1 asumiendo que la capacidad calorfica del
aire vara con la temperatura.
10.3 Una turbina de gas se utiliza para bombear gas natural a travs de
un gaseoducto. La potencia requerida para impulsar el compresor
es 1.000 kW y se ha decidido utilizar una turbina de gas para que
provea esta potencia. Se usar un ciclo simple abierto, con un re-
generador con 50% de rendimiento. Ya que es fcil el suministro de
combustible y puesto que algunas de estas unidades pueden estar
en lugares relativamente aislados, el bajo costo de mantenimiento
es ms importante que el rendimiento alto.
Seleccionar un ciclo realizando las suposiciones apropiadas para los
rendimientos de la turbina y el compresor y determinar la potencia
de salida de la turbina, la potencia de entrada al compresor y el
rendimiento del ciclo.
10.4 Considere un ciclo de turbina de gas con dos etapas de compresin.
La relacin de presin en cada etapa del compresor es de 2. La tem-
peratura de entrada a cada compresor es 15 C y la temperatura de
entrada a la turbina es 900 C. Un regenerador ideal se incorpora al
ciclo. Determinar el trabajo del compresor, el trabajo de la turbina y
Figura 10.28 Sistema de refrigeracin por compresin de vapor para el ejemplo
10.7. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
S
T
1
3
2
b.
a.
2
1
W
4
Evaporador
10 C
Condensador
25 C
Q
e
=3,5 kg/s
Q
S
4
3
10 C
246
la eficiencia trmica. La presin a la entrada del primer compresor
es P
1
= 100 kPa.
10.5 Un ciclo de Diesel de aire estndar tiene una relacin de compresin
de 17. La presin al comienzo de la carrera de compresin es 100 kPa y
la temperatura es 15 C. La mxima temperatura alcanzada durante el
ciclo es de 2.500 K. Determinar la eficiencia trmica y la presin media
efectiva, que se define como la presin que si actuara sobre el mbolo
durante toda la carrera, proporcionara un trabajo igual al ejecutado
sobre el mbolo real: w
neto
/ volumen desplazado en el cilindro
10.6 Un ciclo de Otto de aire estndar opera con una razn de compresin
de 8. Al inicio de la compresin, el aire se encuentra a 14,7 psia y
80 F. La presin se triplica durante el proceso de calentamiento.
Determinar:
a. La eficiencia trmica del ciclo.
b. La cantidad de calor agregado en Btu/lbm.
c. La presin media efectiva.
10.7 Trazar en un diagrama T-s un ciclo de aire estndar de Otto y un
ciclo de Diesel, con las mismas condiciones a la entrada, la misma
cantidad de calor agregada y la misma razn de compresin. Mostrar
mediante la comparacin de reas en dicho diagrama que el ciclo
de Otto posee una mayor eficiencia que el de Diesel.
10.8 Se desean disear dos ciclos Diesel (A y B) con la misma temperatu-
ra, la misma presin al inicio del proceso de compresin y la misma
razn de compresin. Sin embargo, el ciclo A debe tener una mayor
razn de fin de la inyeccin que el ciclo B:
a. Cul de los dos ciclos tendr una mayor eficiencia?
b. Cul de los dos ciclos tendr una mayor presin media efectiva?
Sustentar las condiciones con razonamientos lgicos. Utilizar los
diagramas T-s y P-v.
10.9 Determinar la eficiencia y la razn de trabajo consumido de un ciclo
Rankine que opera con condiciones de entrada a la turbina de 5,0
MPa y 400 C y una presin del condensador de:
a. 100 kPa.
b. 50 kPa.
c. 10 kPa.
10.10 Para un ciclo Rankine con temperatura de entrada a la turbina
de 500 C y una presin de escape de 5 kPa, graficar la eficiencia
trmica contra la presin de entrada en el intervalo de 100 kPa a
5,0 MPa. Indicar la parte de la curva que incluye al vapor de escape
sobrecalentado.
247
10.11 Comparar las eficiencias trmicas de dos plantas ideales de potencia
de vapor cada una operando con lmites de presin de 400 psia y
1,5 pulgadas de mercurio, una en un ciclo de Carnot, la otra en un
ciclo de Rankine sin sobrecalentamiento. En cada caso el vapor al
final de la adicin de calor est seco y saturado.
10.12 El vapor entra a una turbina a 1,5 MPa y 300 C y sale a 100 kPa.
Suponer un flujo adiabtico reversible. A qu presin debe estran-
gularse el vapor entrante para reducir el trabajo por unidad de masa
a dos tercios del que se obtiene sin estrangulamiento? Suponer que
el flujo a travs de la turbina permanece reversible y adiabtico y
que la presin de escape no cambia
10.13 Un ciclo ideal de vapor regenerativo tiene condiciones de entrada
a la turbina de 3.000 kPa y 400 C, un calentador de agua de ali-
mentacin abierto a 250 kPa y a una presin del condensador de
30 mm de mercurio absoluta. Comparar su eficiencia con la de un
ciclo Rankine simple que tenga las mismas condiciones de entrada
y la misma presin de escape.
10.14 Un ciclo ideal de recalentamiento sin regeneracin tiene condiciones
de entrada de 14,0 MPa y 450 C y se recalienta a 3,8 MPa a 480 C.
La presin de salida es 5 kPa. Calcular la eficiencia trmica del ciclo.
Cunta energa no disponible es liberada por kilogramo de vapor
de entrada si la temperatura del ambiente es de 25 C?
10.15 Determina la eficiencia y la velocidad de flujo del generador de vapor
para un ciclo ideal regenerativo con recalentamiento que debe pro-
ducir 150.000 kW en el acoplamiento de la turbina si las condiciones
de entrada son 15,0 MPa y 600 C; el recalentamiento es a 1,4 MPa
y 600 C, hay un calentador de agua de alimentacin abierto a 150
kPa y la presin del condensador es de 7 kPa.
10.16 En una planta de energa nuclear se transmite calor al sodio lquido
en el reactor; el sodio lquido se bombea a un intercambiador de
calor, donde se transmite el calor al agua; de este intercambiador el
agua sale como vapor saturado a 5 MPa y despus se recalienta en un
sobrecalentador con hogar propio hasta 600 C. Enseguida el vapor
entra a la turbina, la cual tiene una extraccin a 0,4 MPa que fluye a
un calentador de agua de alimentacin de contacto directo. La eficien-
cia de la turbina es del 75% y la presin del condensador de 7,5 kPa.
Determinar el calor transferido en el reactor y en el sobrecalentador
para producir una potencia en la turbina de 80.000 kW.
10.17 En un ciclo ideal de refrigeracin la temperatura del condensador es
45 C y la temperatura durante la evaporacin es 15 C. Determina
el coeficiente de operacin de este ciclo si el refrigerante es fren-
134 o si es amoniaco.
248
10.18 Un ciclo de refrigeracin real utiliza fren-12 como fluido de trabajo. El
refrigerante entra al compresor a 0,15 MPa, 10 C y sale a 1,2 MPa,
75 C. La potencia para accionar el compresor es 1,9 kW. A la entrada
de la vlvula de expansin las condiciones son 1,15 MPa, 40 C y a la
salida del evaporador las condiciones son 0,175 MPa, 15 C. Si el flujo
msico es 0,04 kg/s, determinar:
a. La irreversibilidad durante el proceso de compresin.
b. La capacidad de refrigeracin.
c. El coeficiente de operacin para el ciclo.
10.19 Una pista de patinaje tiene un rea de 550 m
2
. Tres centmetros
de agua se encuentran en una capa de hielo a 0 C. Si el agua se
congelara toda en cuatro horas, determinar la mnima potencia de
entrada posible para la unidad refrigeradora.
10.20 Una mquina refrigeradora de aire denso elimina 2.000 kJ/min de
un cuarto fro de almacenamiento mientras opera entre presiones
de 350 kPa y 1.400 kPa. Las temperaturas del aire que entra al
compresor y a los cilindros de expansin son de 0 y 35 C respecti-
vamente. La expansin es reversible y adiabtica, la compresin es
politrpica con n = 1,35. Determinar la potencia de entrada y el
coeficiente de operacin.
Referencias bibliogrficas
BALZHISER RE, MR Samuels y JD Eliasen. Termodinmica qumica para
ingenieros. Prentice - Hall, 1974.
CASTELAN GW. Fisicoqumica. 2. ed. Adison Wesley, 1987.
FELDER y Rouseau. Principios bsicos de los procesos qumicos. Editorial
El Manual Moderno, 1981.
HOUGEN OA, KM Watson y RA Ragatz. Principios de los procesos qumicos.
Editorial Revert, 1978.
HUANG Francis F. Ingeniera termodinmica. 2. ed. Compaa Editorial
Continental S.A., 1984.
JONES JB y RE Dungan. Ingeniera termodinmica. Prentice - Hall, 1997.
KYLE BG. Chemical and process thermodynamics. 2. ed. Prentice - Hall, 1992.
MARON Samuel H y Carl Prutton. Fundamentos de fisicoqumica. Editorial
Limusa, 1984.
PERRY Roberth. Chemical engineers hand book. 5. ed. Mc Graw Hill, 1973.
REID RC, JM Prausnitz y BE Poling. The properties of gases and liquids. 4. ed.
Mc Graw Hill.
SANDLER SI. Termodinmica en la ingeniera qumica. Nueva Editorial In-
teramericana, 1985.
SMITH JM y HC Van Ness. Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica. Mc Graw Hill, 1988.
Van Wylen GJ y RE Sontang. Fundamentals of classical thermodynamics.
3. ed. John Wiley and Sons, 1985.
Se termin de imprimir
en el mes de

Libro Termodinamica

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Libro Termodinamica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Fundamentos

Fundamentos de termodinmica clsica para ingeniera

T (real) = 0,51 (1 473

También podría gustarte