de termodinmica clsica
para ingeniera
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de termodinmica clsica
para ingeniera
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Contenido
1. Conceptos bsicos........................................................................
1.1 Ingeniera .............................................................................
1.2 Termodinmica .....................................................................
1.3 Mtodo de la termodinmica ................................................
1.4 Dimensiones y unidades .......................................................
1.4.1 Sistema internacional de unidades ...........................
1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano
de ingeniera)............................................................
1.5 Sistemas termodinmicos ....................................................
1.6 Propiedades termodinmicas y sustancia de trabajo .............
1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos .................................
Problemas propuestos .....................................................................
1
1
2
4
5
6
7
11
12
13
16
20
20
21
23
23
24
24
25
28
32
32
33
33
34
35
40
40
41
41
42
42
42
43
84
84
85
87
89
43
45
45
52
52
57
66
76
93
93
93
95
95
97
99
99
100
100
101
105
117
117
118
120
121
122
123
125
131
161
164
169
173
174
174
177
179
vii
134
134
134
139
142
146
147
148
153
180
182
183
183
183
184
184
184
184
187
191
195
195
196
197
201
202
204
205
207
209
209
210
212
215
215
216
216
225
230
230
231
234
238
241
241
242
244
246
ix
Introduccin
El esfuerzo realizado para presentar este trabajo, obedece principalmente
a la necesidad de tener un texto de principios de termodinmica clsica
que enfatice en los balances de materia, energa, entropa y disponibilidad
y en el cual estos temas se presenten de una manera ordenada, integrada y
global.
Contrario a la gran mayora de textos que tratan el tema (en los cuales se
presentan los balances en forma segmentada o particularizada para diversos casos y donde parece primar la idea de que lo importante es el clculo
de propiedades en s mismo), este libro nace de la conviccin de que los
estudiantes pueden adquirir una mayor comprensin de la termodinmica
conociendo su panorama global para simplificar luego las relaciones ms
generales a las situaciones particulares ante las que se encuentre. Con
este objetivo, se presenta una descripcin macroscpica de la materia en
forma de los balances generales de masa, energa, entropa y disponibilidad
con aplicaciones a diversos procesos y dispositivos. Es importante resaltar
aqu tambin, el esfuerzo realizado para lograr una presentacin ordenada
del balance de energa, que permita a los estudiantes enlazar este nuevo
concepto al de los balances previamente estudiados.
Como este libro est escrito con la intencin de que pueda utilizarse en el
primer curso de termodinmica para estudiantes de ingeniera, creemos
que no es necesario abrumarlos con una gran cantidad de conceptos y
nuevas tcnicas de clculo; por tanto, estimamos que es suficiente con
aplicar los conceptos de los balances a procesos en los cuales solo estn
involucradas sustancias puras; dejamos pues el clculo de propiedades de
mezclas y de sistemas con reaccin qumica a cursos posteriores, cuando
el concepto de balance tenga madurez.
El hecho de enfatizar en los balances no implica descuidar la presentacin
del clculo de propiedades de sustancias puras. Es por esto que presentamos este tema en tres captulos consecutivos intentando recopilar en ellos
las tcnicas de clculo de ms amplio uso en la actualidad y que, adems,
sean un compromiso satisfactorio entre una descripcin correcta de las
sustancias y la complejidad del clculo.
1. Conceptos bsicos
1.1 Ingeniera
Es difcil dar una explicacin de ingeniera en pocas palabras, pues se puede
decir que la ingeniera comenz con el hombre mismo, pero se puede intentar
dar un bosquejo general de la ingeniera como una profesin. La definicin
dada por el Accreditation Board for Engineering and Technology es:
La ingeniera es la profesin mediante la cual se aplican racionalmente
los conocimientos de las matemticas y de las ciencias naturales, adquiridos por el estudio, la experiencia y la prctica, al desarrollo de mtodos
econmicos de utilizacin de los materiales y las fuerzas de la naturaleza para
beneficio de la humanidad.
1.2 Termodinmica
Como se mencion, la termodinmica hace parte de las herramientas
que debe tener un buen ingeniero para su desempeo eficiente, y puede
considerarse dentro de esa perspectiva como un puente entre los conocimientos de las ciencias naturales y los conocimientos de las ciencias de
ingeniera.
La termodinmica naci como una forma de estudiar y comprender mejor
dispositivos que producen energa mecnica a partir del calor (de all su
nombre, el cual significa: potencia obtenida a partir del calor) y no es extrao
encontrar en los primeros libros sobre el tema definiciones como Termodinmica es la ciencia que trata de las relaciones entre calor y trabajo. En
la actualidad, se considera a la termodinmica como un rea con un mayor
alcance y que se podra definir como El estudio de las transformaciones
energticas y las restricciones a estas transformaciones mediante la observacin y la medicin de propiedades macroscpicas de las sustancias en
condiciones de equilibrio o cerca de este.
Algunas de las palabras claves de esta definicin como energa, propiedad,
sustancia y equilibrio, se explicarn y definirn con mayor detalle. Por ahora
se puede decir que el anlisis de estas transformaciones descansa en unos
postulados o leyes (llamadas las leyes de la termodinmica) que no se han
demostrado matemticamente; su validez se basa en la experiencia recogida
por la humanidad durante aos de observacin de la naturaleza. Dentro de
las restricciones que impone la termodinmica no se ha encontrado ningn
proceso que incumpla con los postulados, y es claro que ellos sern vlidos
2
1. Conceptos bsicos
1. Conceptos bsicos
Smbolo
Unidad
Smbolo
Longitud
metro
Masa
kilogramo
kg
Tiempo
segundo
Intensidad elctrica
amperio
Temperatura
kelvin
Intensidad luminosa
candela
cd
Cantidad de sustancia
mole
mol
ngulo plano
radin
rad
ngulo slido
estereorradin
sr
1. Conceptos bsicos
1 kg 1 m
1 s2
Smbolo
Factor de multiplicacin
Exa
1018
Penta
1015
Tera
1012
Giga
109
Mega
106
Kilo
103
Hecto
102
Deca
da
101
Submltiplos
Prefijo
Smbolo
Factor de multiplicacin
Deci
101
Centi
102
Mili
103
Micro
106
Nano
109
Pico
1012
Femto
1015
Atto
1018
Smbolo
Unidad
Smbolo
Longitud
pie
ft
Masa
libra masa
lbm
Tiempo
segundo
Fuerza
libra fuerza
lbf
Temperatura
grado ranking
0R
Corriente elctrica
ampere
Intensidad luminosa
candela
cd
F a, F =
Ma
gc
(1.1)
En la cual
F : Fuerza.
M : Masa.
a : Aceleracin.
gc : Constante, cuyo valor numrico y unidades dependen del sistema de
unidades elegido y tiene dimensiones de (M L / F 2).
En el S.I. el newton est definido como la fuerza necesaria para acelerar 1
kg, con una aceleracin de 1 m/s2:
1N=
1 kg 1 m
s2 gc
Ma
1 kg 1 m/s2
kg m
=
=
F
1N
N s2
En el sistema gravitatorio ingls como se mencion
gc =
pie
s2 gc
lbm pie
s2 gc
Puesto que en la mayora de los campos cientficos se trabaja con unidades del
S. I., la omisin del gc no causa problemas; es casi universal la prctica de no
incluir gc en las ecuaciones donde aparece conversin de unidades de masa a
fuerza. Sin embargo, la omisin del gc en el sistema ingls es desastrosa.
Por otra parte, en ingeniera es muy importante comprobar la homogeneidad dimensional de cualquier ecuacin, o sea que las dimensiones del lado
derecho de la ecuacin deben ser las mismas que las del lado izquierdo.
gc = 32,174
1. Conceptos bsicos
Ejemplo 1.1
En la cual
P : Presin.
V : Volumen que fluye por unidad de tiempo.
g : Aceleracin de la gravedad.
d1 y d2 : Dimetros de boquillas.
A : rea de descarga de boquilla.
: Densidad del fluido.
c : Constante.
Solucin
Para que sea consistente en cuanto a dimensiones debe ser una ecuacin
dimensionalmente homognea
Solucin
1 pulg
2,54 cm
Luego
ht = 0,394 h't
De la misma manera para las otras variables
luego
v = 0,0623 v
En la misma forma se tiene que
L = 0,0623 L
adems
por tanto
g = 3.281 g
luego
Vd = 2,2 Vd
Ad [pie2] = A'd [cm2]
1 pie2
929 cm2
luego
Ad = 1,08 10-3 Ad
De la misma forma
AE = 1,08 10-3 AE
Reemplazando en la ecuacin original
por tanto
10
1. Conceptos bsicos
1. Conceptos bsicos
(1.2)
1. Conceptos bsicos
Problemas propuestos
1.1 La distancia entre la tierra y la estrella Alfa-Centauro es de 4,3 aos
luz. Calcular el nmero de pasos que tomara recorrer esta distancia
(con un paso normal).
1.2 La constante universal de los gasesR , en unidades S. I. es 8,3144
kJ/kmol K.
16
1. Conceptos bsicos
donde
h0: Coeficiente de conveccin externo, Btu/spie2 R.
kL: Conductividad trmica del lquido, Btu/spie R.
L: Densidad molar del lquido, lb mol/pie3.
PML: Peso molecular, lbm/lb mol.
g: Aceleracin de la gravedad, pie/s2.
L: Viscosidad del lquido, centipoises.
Re: Nmero de Reynolds, adimensional.
Escribir la ecuacin anterior en unidades del S.I.
1.6 La cada de presin a travs de las ranuras de un plato de campanas
en una torre de destilacin es
en la cual
K1: Prdida de presin a travs de las ranuras, pulg.
L, v: Densidad del lquido y del vapor respectivamente, lb/pie3.
hsh: Claridad bajo el borde de las campanas, pulg.
V: Caudal de vapor a travs del plato, pie3/s.
A: rea perforada total del plato, pie2.
Hallar la expresin equivalente en unidades del S.I.
1.7 El acero inoxidable 306 tiene una conductividad k = 16,2 Btu/hpieF.
Convertir este valor a unidades del S.I.
1.8 El coeficiente de transferencia de calor para un gas que fluye en forma
turbulenta dentro de un tubo es
17
h=
16,6 Cp G0,8
D0,2
donde
h: Coeficiente de transferencia de calor, Btu/hpie2 F.
Cp: Capacidad calorfica, Btu/lbm F.
D: Dimetro interno del tubo, pulg.
G: Velocidad de masa, lbm / spie2.
Transformar la ecuacin con
h en kJ / hm2 C
Cp en Cal/g C
D en cm.
G en kg / sm2
1.9 La velocidad mnima de una hlice de cuatro aspas en un tanque de
agitacin, sin resistencia, para mezclar dos lquidos inmiscibles, es
con
N: Velocidad del impulsor, h1.
T: Dimetro del tanque, pie.
: Viscosidad, lbm / pieh.
: Densidad, lbm/pie3.
: Diferencia de densidades, lbm/pie3.
Convertir la ecuacin anterior para obtener: N en s1, T en m, en
kg/m s, en kg/m3 y en kg/m3.
1.10 En un experimento de la expansin de un gas se determin que la
siguiente relacin es vlida
Log P = 14,6 log V + 12,3
con
P: Presin, kPa y V: Volumen, m3/kg.
Transformar la ecuacin para obtener P en lbf/pulg2 y V en pie3/lb.
1.11 El nmero de Reynolds es un grupo adimensional definido, para un
fluido que se desplaza en un tubo como
donde
D: Dimetro del tubo.
: Velocidad del fluido.
18
1. Conceptos bsicos
19
2. Propiedades termodinmicas
2.1 Masa y peso
La masa, representada por M, es una medida de la cantidad de sustancia,
por tanto es proporcional al nmero de molculas que posee el cuerpo. Se
determina comparndola con masas patrn en una balanza. Es necesario
tener claro la diferencia entre masa y peso; para ello hay que recurrir a la
segunda ley de Newton (vase ecuacin 1.1), segn esta, el peso es la fuerza
de atraccin gravitacional que acta sobre un cuerpo de masa M.
Peso =
Mg
(2.1)
gc
Una balanza de resorte est calibrada para leer lbm en un sitio donde la
aceleracin es 32,35 pie/s2, es decir: una lbm colocada en dicha balanza
dar una lectura de 1,00. Si la balanza se lleva a un sitio donde g = 32,00
pie/s2, a cuntas lbm equivale una lectura de 15,5?
Solucin
2. Propiedades termodinmicas
1=
constante =
32,174 lbmpie/lfbs2
32,35 lbmpie/s2
M 32,00 pie/s2
32,174 lbmpie/lbfs2
M=
M = 15,67 lbm
Una lectura de 15,5 en la balanza equivale a 15,67 lbm, lo que da una
desviacin aproximada del 1%.
Mg
V gc
g
gc
(2.2)
21
Ejemplo 2.2
El peso de 1 l de gasolina extra es 7 N (a 25 C) en un lugar donde la aceleracin de la gravedad es 9,8 m/s2. Determinar:
a. La densidad de la gasolina en kg/m3 y lbm/pie3.
b. La densidad relativa en las unidades anteriores.
c. El peso especfico.
Solucin
M=
Peso gc
g
7,0 N 1 kgm/Ns2
9,8 m/s2
= 0,714 kg
M
V
0,714 kg
1 lt
0,714 kg
1 103 m3
= 714 kg/m3
1 1lbm/pie3
16,018 kg/m3
o sea que
= 44,6 lbm/pie3
b. Calculando la densidad relativa con respeto al agua a 4 C. Usando unidades S.I.
(25/4) =
714 kg/m3
1.000 kg/m3
= 0,714
44,6 lbm/pie3
62,43 lbm/pie3
= 0,714
22
Peso
V gc
7 kgm/s2
1 103 m3 1 kgm/Ns2
2. Propiedades termodinmicas
y por tanto,
= 7.000 kg/m2 s2, = 7.000 N/m3
Ejemplo 2.3
Mg
V gc
2.3 Temperatura
Antes de dar un concepto de temperatura es bueno comprender lo que
significa el equilibrio trmico mediante la ley cero de la termodinmica.
23
(2.3)
2. Propiedades termodinmicas
T(punto triple)
P(punto triple)
273,16
P(punto triple)
t=aP+b
Para la primera condicin
0 = a 85 + b
Para la segunda condicin
100 = a 110 + b
b = 5a y reemplazando
100 = 110 a 85 a
Luego
a = 100/25 = 4 C/kpa
y
b = 340 C
26
2. Propiedades termodinmicas
Puntos fijos
T (K)
t (C)
Punto triple de H2
13,81
259,34
Punto triple de O2
54,36
218,79
Punto de roco de O2
90,19
182,96
293,16
0,01
373,15
100,00
Punto solidificacin, Zn
692,73
419,58
Punto solidificacin, Sb
903,90
630,75
Punto solidificacin, Ag
1.235,08
691,93
Par termoelctrico
Punto solidificacin, Au
1.337,58
1.064,43
Pt / Pt (10%) Rh
Resistencia de
platino
la lectura es entonces
A=
273,15
= 136,57
2
A = 136,57 K y A = 136,57 C.
Ejemplo 2.6
luego Cp = 384,36 CP
T[K] = [t (C) + 273,15]=[t (F) 32) 5/9 + 273,15]
luego
T[K] =
t (F) + 459,67
1,8
Simplificando se obtiene
384,36 Cp = 149,04 + 0,07 t(F) + 4,17 10-5 [t(F)]2
Entonces la nueva relacin es
Cp = 0,388 + 1,85 10-4t(F) + 1,1 10-7 [t(F)]2
2.4 Presin
La presin se define como la fuerza total normal por unidad de rea ejercida sobre la superficie del sistema (sea esta real o imaginaria). La unidad
de presin en el S.I. es el pascal (Pa), que se define como la fuerza de un
newton ejercida sobre un rea de 1 m2
1 Pa = 1N/1m2
28
2. Propiedades termodinmicas
(2.4)
(2.5)
Figura 2.7 Medidores de presin por medio de columna de lquido. a. Manmetro de tubo en U abierto. b. Barmetro.
30
2. Propiedades termodinmicas
(2.6)
Pt A = P A + V g/gc
en la cual es la densidad, V es el volumen del fluido manomtrico y V =
A z siendo z la altura del liquido sobre el plano Y Y*
Psist A = Patm A + A z g/gc
y reemplazando en la ecuacin 2.4 se obtiene
Pman = g z/gc
(2.7)
Solucin
2.5 Energa
Durante aos los cientficos e ingenieros han descrito el comportamiento
de la naturaleza basndose en unos conceptos bsicos o abstracciones que
se aceptan como realidades cientficas. Uno de esos conceptos bsicos es
la energa y es tal vez uno de los conceptos fsicos ms importantes.
En trminos de su uso cotidiano, se relaciona a la energa con la cantidad
de combustible necesario para el transporte o el calentamiento de alguna
sustancia, la electricidad para la iluminacin o para los aparatos domsticos,
con los alimentos consumidos, etc. Pero estas apreciaciones no definen de una
manera formal la energa. En muchos textos se encuentra la energa definida
como la capacidad de efectuar un trabajo. Sin embargo, esta definicin es
incompleta, por lo cual es ms conveniente tratar de definirla mediante una
relacin matemtica (balance de energa), como se ver en el captulo 3.
La energa tiene las mismas unidades del producto de fuerza por longitud.
En el S.I. la unidad de energa es el Joule (J)
1J = 1N 1m
En el sistema ingls la unidad de energa es la lbf pie.
La energa puede tomar mltiples formas, entre las que se incluyen la energa mecnica, electromagntica, qumica, trmica, nuclear y superficial. No
obstante, la energa total almacenada en un cuerpo se puede dividir (solo
por motivos de conveniencia para su presentacin) en dos clases: la energa
que no est determinada por las interacciones microscpicas de la materia
y que puede ser mensurable con respecto a un marco de referencia externo
(energa externa) y las energas que son funcin de la estructura molecular
y de las interacciones que ocurren a escala atmica (energa interna).
2. Propiedades termodinmicas
<< C,
superficie y de distorsin de slidos. En la energa interna se contabilizan las energas de rotacin, translacin y vibracin molecular, el espn
nuclear, el momento dipolar magntico, la energa electrnica dentro del
tomo, etc.
En termodinmica no se requiere conocer el valor absoluto de la energa
interna de un sistema en un estado determinado, sino que se requiere
conocer el cambio efectuado en la energa durante el proceso y se puede
por tanto seleccionar un estado de referencia arbitrario para calcular la
energa interna de todos los otros estados. (De la misma forma en que se
asigna el valor de cero a la energa potencial de un cuerpo en un plano
horizontal apropiado).
En ausencia de efectos elctricos, magnticos, de distorsin de slidos y
de tensin superficial, el contenido total de energa de un sistema es el
debido a la suma de las energas interna y externa
Etotal = U + Ecintica + Epotencial
(2.10a)
dE = E2 E1 = E = U + Ecintica + Epotencial
(2.10b)
2.6 Entropa
Es una propiedad extensiva de la sustancia de trabajo y se representa por S.
Desde el punto de vista de la estructura atmica, la entropa es una medida
de la organizacin estructural de la sustancia: a mayor desorganizacin
mayor entropa. De acuerdo con este criterio, si se tiene una cantidad fija
de una sustancia a una presin determinada (por ejemplo: 1 kg de agua a
1 bar) la cual puede estar como vapor, como lquido o como slido, dependiendo de la temperatura, la entropa ser mayor en la fase de vapor que
en la fase lquida y esta a su vez mayor que en la fase slida.
Si se tiene una cantidad fija de una sustancia pura en fase gaseosa y se enfra
mediante extraccin de energa, alcanzar unas condiciones a las cuales puede pasar a la fase lquida, cuando toda se ha convertido en lquido, contina
el enfriamiento, hasta obtener las condiciones para pasar a la fase slida,
en este punto todo el lquido se convierte en slido y luego puede seguir enfrindose hasta llegar a convertirse en slido cristalino, donde prcticamente
desaparecen las energas de traslacin, vibracin y rotacin de partcula y se
logra la mxima organizacin, condicin en la cual se tiene el cero absoluto
de temperatura, a este estado de mxima organizacin se le asigna el valor de
cero entropa y en cualquier otro estado la entropa ser mayor.
Un estudio ms detallado de esta propiedad puede hacerse mediante la
termodinmica estadstica, este tpico est por fuera del alcance de la termodinmica clsica y por tanto no se trata en este libro.
34
2. Propiedades termodinmicas
Problemas propuestos
2.1 Un gas cumple la siguiente ecuacin de estado
con
a = 0,24203 Jm3/mol2.
b = 2,0956 105 m3/mol.
c = 9,9106 106 m3/mol.
T en K, R: Constante universal de los gases y P: Presin.
a. Cules son las unidades de P,R,v en esta ecuacin?
Hallar los valores de a, b, c si se desea transformar.
b. La relacin entre la capacidad calorfica y la temperatura a ecuacin para obtener P en lbf/pulg2, T en R y v en pie3/lbmol?.
2.2 El poder emisor de un cuerpo se puede expresar por W = A T2 donde
W: Poder emisor, Btu/pie2h
A: Constante = 0,171 108
T: Temperatura en R.
a. Cules deben ser las unidades de A?
b. Cul ser la relacin si W debe estar expresado en J/m2s y T en C?
2.3 Se ha propuesto la siguiente relacin para calcular la viscosidad de
gases
donde
: Viscosidad del gas, centipoises.
T : Temperatura, R.
M : Peso molecular, lbm/lbmol.
P : Presin, lbf/pulg2.
Escribir la relacin anterior en unidades S.I.
35
2. Propiedades termodinmicas
2. Propiedades termodinmicas
2.26 En una cascada el agua fluye a razn de 4,5 106 galones/h y cae
desde una altura de 170 pies. Determinar la potencia terica (en kW)
que podra ser generada por una planta de energa instalada al final
de la cada de agua.
39
3. Ecuaciones de balance
Hasta ahora se han estudiado algunas de las propiedades termodinmicas
de la sustancia de trabajo, entre ellas una de particular importancia, la
energa.
Este captulo presenta la energa no como propiedad sino como transferencia durante un proceso, clasificndola como calor o como trabajo dependiendo de la causa de la transferencia. Adems, se siguen cuidadosamente
los cambios que experimenta el sistema mediante un esquema tradicional
de contabilidad, que conduce a la formulacin de las ecuaciones de balance de masa, energa y entropa y su aplicacin en diversos casos.
3.1 Calor
Es el flujo de energa a travs de los lmites del sistema en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores. Una vez que
la energa trmica ha cruzado la frontera ya no se considera como calor
sino que pasa a ser parte de la componente trmica de la energa interna
del sistema o de los alrededores y por tanto no afecta la energa cintica
o potencial del sistema.
Como se puede concluir de la definicin anterior, un flujo de energa
debida a un gradiente de temperatura dentro del sistema no puede ser
llamado calor.
El calor se simboliza por Q, sus unidades en S.I. son Joules (J) y en el
sistema ingls Btu; se puede expresar la cantidad de energa en forma de
calor por unidad de masa como
q = Q/M
y el flujo de calor por unidad de tiempo .
Teniendo en cuenta que el calor es una energa en trnsito, es importante
saber cul es la direccin, si la energa entra al sistema se representa por
Qe y si lo abandona, por Qs y son siempre cantidades positivas; otra convencin muy utilizada es considerar el calor como positivo cuando entra
al sistema y negativo cuando lo abandona, en otras palabras
Qneto = Qe Qs
3. Ecuaciones de balance
3.2 Trabajo
Es el flujo de energa mecnica, debido a fuerzas motrices distintas al
gradiente de temperatura, que atraviesa los lmites del sistema y que
puede ser convertido completamente (por lo menos en teora) por un
dispositivo apropiado, al equivalente de una fuerza que se mueve a travs
de una distancia.
Considerando el esquema mostrado en la figura 3.1, el trabajo hecho
por el sistema al expandirse, debido a una diferencia de presin entre el
sistema y sus alrededores es equivalente al trabajo para levantar el peso
una distancia z.
En otras palabras,
W = F dz
(3.1)
Al igual que con el calor, es importante conocer la direccin del flujo de
trabajo y se puede representar We trabajo hecho sobre el sistema y Ws trabajo realizado por el sistema. Arbitrariamente muchos autores consideran
un trabajo neto W = Ws We, el cual es positivo si es hecho por el sistema
sobre los alrededores y negativo en caso contrario.
Se puede expresar la cantidad de trabajo por unidad de masa como w =
W/M y la cantidad de trabajo por unidad de tiempo por .
(3.1 a)
41
entonces
luego
(3.1 c)
El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energa
cintica.
3. Ecuaciones de balance
We = kdx
y
(3.1 d)
Este trabajo aumenta la energa interna del sistema.
pero
dq = I d
donde I es la intensidad de corriente y es el tiempo, luego
We = I d
y
We = I (2 1)
(3.1 e)
A dx = dV
luego
W = Pres dV
(3.2)
P y V son respectivamente presin y volumen del sistema.
Si V2 > V1, se trata de un trabajo hecho por el sistema, si V2 < V1, ser un
trabajo realizado sobre el sistema.
La evaluacin del trabajo se puede hacer analticamente si se conoce la
relacin entre P y V, por ejemplo, P Vn = constante; o grficamente mediante la evaluacin del rea bajo la curva en un diagrama P V, la cual
puede hacerse utilizando mtodos numricos como el trapezoidal o el de
Simpson entre otros.
Considerando la figura 3.5 se ve claramente que el trabajo de expansin
para llevar el sistema desde el estado 1 al estado 2, depende de la trayectoria seguida durante el proceso, ya que el rea bajo la curva cambia si la
trayectoria cambia.
44
3. Ecuaciones de balance
(3.4)
y despejando el trabajo realizado en el eje
(3.5)
Ahora bien, si se considera que
entonces
que al ser sustituida en la ecuacin 3.5 da
(3.6)
Debe recordarse aqu que Weje es el trabajo neto transferido al eje y por
tanto ser una cantidad positiva si el fluido realiza trabajo sobre el eje o,
en caso contrario, ser una cantidad negativa.
46
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.1
Ejemplo 3.2
V(l)
t(C)
5,0
1,01
40
5,2
4,85
76
5,4
8,62
115
5,6
12,5
156
5,8
16,49
178
6,0
20,47
200
6,2
24,42
220
6,4
28,51
245
6,6
32,20
294
6,8
36,12
347
7,0
39,93
400
3. Ecuaciones de balance
Solucin
Tomando como sistema el kilogramo de agua dentro del tanque, se trata
de un sistema cerrado que recibe una cantidad de calor y realiza un trabajo contra el pistn, contra el resorte y para vencer la friccin entre el
mbolo y la pared del tanque. Considerando que este proceso se realiza
cuasiestticamente, o de una manera internamente reversible
a. El trabajo que efecta el agua ser
no se conoce la ecuacin que relaciona P con V para efectuar la integracin
analtica, pero se tiene una tabla que reporta las medidas del volumen a
diferentes presiones desde el estado inicial de 5 MPa y 40 C hasta el estado
final de 7 MPa y 400 C.
Representando estos datos en un diagrama PV (vase figura 3.10), prcticamente todos los puntos estn sobre una lnea recta cuyas coordenadas
iniciales son (5,0, 1,01) y las finales son (7,0, 39,93).
Entonces el trabajo hecho por el agua ser igual al rea bajo la curva que
se representa. Esa rea corresponde al rea de un trapecio con base menor
= 5,0, base mayor = 7,0 y altura (39,93 1,01), y por tanto
rea = (base menor + base mayor)/2 altura.
reemplazando
luego
W = 233,52 kJ
es el trabajo total hecho por el agua.
49
Ejemplo 3.3
3. Ecuaciones de balance
k2 = vs Ps1/n = ve Pe1/n
pero
Al reemplazar n = 1,4
Pe = 0,8 bar = 80 kPa,
Ps = 3,2 bar = 320 kPa
y
se obtiene
(3.7)
(3.8)
En la cual dM/d representa la variacin de la masa con el tiempo dentro
del sistema y
y
representan la cantidad diferencial de flujo de masa
que entra y sale del sistema respectivamente.
52
3. Ecuaciones de balance
Solucin
y por tanto
54
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.5
Me = (3 2,14 ) kg = 0,86 kg
La masa de etilen glicol puro que se aade es 0,86 kg para obtener una
solucin anticongelante al 50% en peso; en el radiador haba inicialmente
2,14 kg de una solucin al 30% de etilen glicol.
En procesos en los cuales se da reaccin qumica se puede realizar un
balance de masa total o balances por componentes. En estos ltimos, los
trminos generacin o consumo pueden aparecer en la ecuacin.
Ejemplo 3.6
Un proceso antiguo para la produccin de cido clorhdrico requiere calentar una mezcla de NaHSO4 y NaCl en un horno especial. Si la reaccin
estequiomtrica es
NaHSO4 (s) + NaCl (s) Na2SO4 (s) + HCl (g)
y ocurre en su totalidad, establecer el balance para cada uno de los componentes y el balance total de materia, si se alimentan al horno 140 kg de
NaHSO4, 58,5 kg de NaCl y 10 kg de Na2SO4 cada hora.
Solucin
3. Ecuaciones de balance
57
58
3. Ecuaciones de balance
factorizando
(3.13)
Por lo general, solo se da un determinado flujo de energa que entra al sistema en forma de calor o en forma de trabajo y lo mismo ocurre con respecto
a la salida, adems el sistema no se desplaza ni cambia de posicin con
respecto a un plano de referencia durante un proceso, entonces la relacin
puede simplificarse en ese caso y presentarse de diferentes formas
(3.15 a)
(3.15 b)
integrando
M u = Qneto Wneto
(3.16 a)
(3.16 b)
Ejemplo 3.7
Tomando como sistema la cantidad de gas en el cilindro, es un sistema cerrado sometido a un proceso cclico en tres etapas: 12 a P = constante;
23 a V = constante y 31 con Q = 0.
a. La representacin en un diagrama P-V de este proceso se indica en la
figura 3.15.
60
3. Ecuaciones de balance
(3.17)
Ejemplo 3.8
62
3. Ecuaciones de balance
El balance de masa, teniendo en cuenta que no hay acumulacin en el interior del sistema, es
pero no se conoce cul es el flujo msico.
El balance de energa es
63
Vapor de agua a una presin de 1,4 MPa y 300 C fluye por una tubera que
est conectada, por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se
abre y el tanque se llena hasta cuando la presin llega a 1,4 MPa, en ese momento la vlvula se cierra. El proceso es adiabtico y los cambios de energa
cintica y potencial se pueden considerar despreciables, adems se cuenta
con la informacin de la tabla 3.2 acerca de las propiedades AP = 1,4 MPa.
Tabla 3.2 Datos para el ejemplo 3.2
t (C)
u (kJ/kg)
h (kJ/kg)
300
2.785,2
3.040,4
350
2.869,2
3.149,5
400
2.952,5
3.257,5
500
3.121,1
5.474,1
3. Ecuaciones de balance
Si se escoge como lmite del sistema el tanque que inicialmente est vaco,
entonces los balances de masa y de energa son
o en forma integrada
Con los datos proporcionados por el problema se puede encontrar la entalpa a la entrada
he = 3.040,4 kJ/kg
(a 1,4 MPa y 300 C)
y por tanto uf = 3.040,4 kJ/kg. Con este valor se puede mirar, en la tabla
de propiedades, a qu valor de temperatura corresponde el valor encontrado de energa interna. Se puede observar que el valor de energa interna
en el estado final est entre los dos ltimos valores reportados en la tabla
de propiedades. Si se supone que la temperatura y la energa interna se
65
Se dice que un sistema que experimenta un proceso se encuentra en condicin transitoria (estado no estacionario), si el valor de cualquiera de las
variables termodinmicas del sistema cambia con el tiempo. Cuando se
arranca o se para un proceso de estado estable, flujo estable, se presentan
cambios en las condiciones normales de operacin y se tiene entonces un
modelo transitorio, que no se estudiar en el presente libro.
3. Ecuaciones de balance
3. Ecuaciones de balance
y
(3.18)
La funcin f(t) puede escogerse arbitrariamente, para que no dependa de
las propiedades de la sustancia de trabajo de la mquina trmica si no de la
temperatura a la cual se transfiere calor reversiblemente, como lo propuso
Lord Kelvin: f (t) = T, esta temperatura T se conoce como temperatura
termodinmica y coincide con la escala absoluta de temperatura que se
haba presentado anteriormente
luego
De forma anloga, el flujo de entropa que sale del sistema se representa por
3. Ecuaciones de balance
Debido a que un sistema aislado es aquel que no interacta en forma alguna con sus alrededores, este principio puede parecer muy limitado en
sus aplicaciones. Sin embargo, una seleccin apropiada de las fronteras
con frecuencia hace posible trabajar con sistemas aislados. En particular,
siempre puede formarse un sistema aislado si se incluyen el sistema y sus
alrededores dentro de una misma frontera y puesto que el conjunto de un
sistema y sus alrededores se ha definido como el universo, entonces
(3.20 b)
en la cual
(3.21)
Se debe recordar en este punto que la entropa de un sistema puede aumentar, disminuir o permanecer constante (vase ecuacin 3.19a). Es
solo la entropa del universo (o la de cualquier sistema aislado) la que no
puede disminuir.
El principio de aumento de entropa proporciona un criterio de reversibilidad
para cualquier proceso: 1) si la entropa del universo permanece constante,
entonces el proceso es reversible, 2) si la entropa del universo aumenta, el
proceso es irreversible y 3) si la entropa del universo disminuye, entonces
el proceso es imposible. (La entropa del universo no puede disminuir).
Es importante notar que, as como el principio de conservacin de la energa
en el universo (vase ecuacin 3.14) es llamado la primera ley de la termodinmica, el principio de aumento de la entropa (vase ecuacin 3.20a) es
postulado generalmente como la segunda ley de la termodinmica.
QN = T dSsist
(3.23)
En la cual es claro que la variable independiente es el tiempo.
La integral del lado derecho de la ecuacin 3.23 puede evaluarse como el
rea bajo la curva en un diagrama T-S (vase la figura 3.20), o analticamente si se conoce la ecuacin que relaciona la temperatura y la entropa
durante el proceso.
Si se escoge como sistema los dos kilogramos de oxgeno dentro del arreglo
cilindro pistn, se trata entonces de un sistema cerrado. Se considera que
no hay variaciones de energa cintica y potencial en el interior del sistema
para determinar la transferencia de calor.
a. En el proceso reversible e isotrmico:
Balance de masa
Mi = Mf = M
Balance de energa
U = QN WN
M(u) = QN WN
Balance de entropa
72
3. Ecuaciones de balance
Por una vlvula de expansin fluyen 2,3 kg/s de refrigerante 12. A la entrada
de la vlvula el refrigerante tiene las siguientes condiciones:
P = 2,7 MPa, h = 212,614 kJ/kg, s = 0,6585 kJ/kg K.
Escribir los balances de masa, energa y entropa si se desea que el proceso
sea:
a. Adiabtico.
b. Isentrpico.
Solucin
3. Ecuaciones de balance
En este caso los balances de masa y energa estn representados por las
ecuaciones
y
he = hs
y el balance de entropa queda
se = ss
Proceso irreversible con transferencia de calor
El balance de masa es nuevamente la ecuacin
el balance de energa es ahora la ecuacin
y el balance de entropa queda
Modelo de estado uniforme, flujo uniforme: de acuerdo con las restricciones para este modelo presentadas en el balance de energa, la ecuacin
que se aplica es la ecuacin general del balance (3.19a).
Ejemplo 3.12
Balance de masa: Mf Mi = Ms
Balance de entropa Mf sf Mi si = Ms ss + Sgenerada
Reemplazando, y recordando que si = sf se tiene que
Ms (ss si) = Sgenerada
por otra parte
Mi = i Vi = 9,35 kg/m3 1 m3 = 9,35 kg
Mf = f Vf = 2,83 kg/m3 1 m3 = 2,83 kg
Ms = Mi Mf = (9,35 2,83) kg = 6,52 kg
y de los datos del problema
(ss si) = 0,58 kJ/kg K
Reemplazando los valores de Ms y (ss si) se tiene
Sgenerada = 6,52 kg 0,58 kJ/kg K = 3,78 kJ/K
Las irreversibilidades en este proceso se generan en el paso a travs de la
vlvula.
Problemas propuestos
3.1
76
3. Ecuaciones de balance
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
77
07998
08027
08700
09890
10976
P (kPa)
2.139,5
2.128,7
1.901,8
1.589,3
1.373,6
(m3/kg)
0,12010
0,13014
0,13998
0,15930
0,17832
(kPa)
210,9
082,2
977,2
815,4
96,3
78
3. Ecuaciones de balance
3.13
3.14
3.15
3.16
3.17
3.18
3.19
3.20
3.21
3.22
Wneto (kJ)
E1 (kJ)
40
16
10
40
16
60
55
30
10
15
20
10
E2 (kJ)
E (kJ)
0
30
3. Ecuaciones de balance
3.25
3.26
3.27
3.28
3.29
3.30
3.31
3.32
3.33
3.34
3.35
82
3. Ecuaciones de balance
83
4. Consecuencias de la segunda
ley de la termodinmica
El balance de materia y de energa no es suficiente para analizar muchos
sistemas y procesos termodinmicos, debido a que la naturaleza ha impuesto sobre la conversin y la transferencia de energa ciertas restricciones
adicionales.
El tratamiento de estas restricciones se ha facilitado por la introduccin del
concepto de entropa y la segunda ley de la termodinmica, que permiten
establecer si un proceso puede realizarse o no y con qu eficiencia se lleva
a cabo la transformacin energtica.
85
luego
y remplazando esta ltima relacin en la ecuacin 4.2 se obtiene
(4.3)
La ecuacin 4.3 establece que la eficiencia de una mquina trmica reversible depende solamente de la temperatura de los focos con los cuales
intercambia calor y no depende de las caractersticas de la sustancia de
trabajo que opera en el interior de la mquina.
Como puede observarse la eficiencia trmica nunca puede ser del 100%,
porque esto implicara o entregar calor a un foco a temperatura de cero
absoluto o recibir calor de un foco a temperatura infinita.
Vale la pena resaltar que los focos con los cuales la mquina intercambia
calor son cuerpos cuya temperatura permanece constante a medida que se
da el intercambio de calor y adems, el proceso de transferencia de calor
se considera reversible. En la naturaleza los cuerpos que ms se aproximan
a estas caractersticas deben ser de gran tamao como: la atmsfera, el
ocano y los grandes ros.
Ejemplo 4.1
Una planta termoelctrica que opera entre una fuente de calor a 850 C
y una descarga (depsito) de calor a 110 C opera con una eficiencia de
solo el 48% de la eficiencia ideal.
a. Cul debe ser la velocidad de transferencia de calor hacia la planta si se
quiere generar una potencia de 1000 MW? Cul debe ser la velocidad
a la cual se descarga calor de la planta?
b. Realizar el mismo clculo anterior considerando una mquina ideal.
Solucin
a. La eficiencia trmica ideal se puede calcular como
86
y por tanto
en trminos de
(4.5)
87
La bomba de calor tiene como propsito mantener un depsito a alta temperatura, luego su coeficiente de operacin est definido como la relacin
entre el calor suministrado al depsito y el trabajo neto
(4.7)
y de acuerdo con el balance de energa se obtiene
(4.8)
88
Problemas propuestos
4.1 Una mquina trmica que opera en un ciclo reversible recibe energa
de un depsito de calor a 1.500 C y cede calor a un depsito a 40 C.
Calcular el cambio de entropa de los depsitos y del universo si por
cada ciclo la mquina realiza un trabajo de 5.000 kJ.
4.2 Una mquina trmica que opera en un ciclo recibe calor de un depsito
a 2.000 K y cede calor a un depsito a 300 K.
Determina si la mquina es reversible, irreversible, o imposible para
cada uno de los siguientes casos
a. Qf = 50 J, Ws = 1.500 J
b. Qc = 2.000 J, Qf = 300 J
c. Qc = 1.000 J, Ws = 900 J
4.3 Dos refrigeradores reversibles estn conectados en serie. El primero
toma calor de un depsito fro a TF y descarga calor a 10 C. El se89
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
90
4.10 El arreglo mostrado en la figura 4.3 se puede utilizar para producir calor
del proceso a alta temperatura. Si la eficiencia trmica de la mquina
real es el 60% de la eficiencia de la mquina reversible y el coeficiente de
funcionamiento real de la bomba de calor es el 60% del coeficiente de la
bomba de calor reversible. Determinar la cantidad de calor que se requiere
de la fuente a 373 K para producir cada unidad de calor a 425 K.
92
esto significa que cualquier propiedad puede evaluarse como una funcin
de las dos propiedades conocidas. Esto es
Z = f (X, Y)
(5.3)
(5.4)
dg = v dP s dT
(5.9)
da = P dv s dT
(5.10)
Las ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10 se conocen como ecuaciones fundamentales de la termodinmica porque a partir de ellas se puede generar
cualquier relacin termodinmica.
Figura 5.1 Diagrama de fase para una sustancia que se contrae al congelarse
de saturacin se llama slido comprimido, y un vapor con una temperatura por encima de la temperatura de saturacin se conoce como vapor
sobrecalentado.
El punto en el cual se interceptan las lneas de vaporizacin, de sublimacin
y de fusin representa las condiciones a las cuales las tres fases pueden
coexistir en equilibrio y recibe el nombre de punto triple. Esta condicin
est representada por un punto solamente en el diagrama P-T, pero en
otros diagramas de propiedades est representado por una lnea o por un
rea. Si una sustancia puede existir en ms de tres fases, tiene ms de un
punto triple.
97
El rea bajo el domo formado por las lneas de lquido saturado y de vapor
saturado representa mezclas de lquido y vapor y se conoce en ocasiones
como la regin de vapor hmedo (esta regin se representa, en el diagrama
P-T, como la lnea de vaporizacin entre el punto triple y el punto crtico).
La lnea a-b representa los estados de volumen especfico mnimo para el
slido a diferentes presiones, o en otras palabras, el slido no puede comprimirse ms all de esta lnea.
El rea delimitada por los puntos a-b-c-d representa la regin slida y el
rea delimitada por los puntos c-d-e-f representa mezcla de slido y lquido.
De acuerdo con la definicin de las condiciones de saturacin, el lquido
a la temperatura de congelacin (e-f) podra llamarse lquido saturado,
pero esto puede producir confusin con la lnea de lquido a temperatura
de ebullicin. Por tanto, la lnea e-f se conoce como lnea de lquido en
congelacin.
Por debajo de la presin de tres fases no pueden existir lquidos, el rea
encerrada por los puntos a-c-e-g-h representa mezclas de slido y vapor (la
lnea a-c representa el slido saturado y la lnea g-h representa estados de
vapor saturado). La lnea c-e-g representa los estados en los que pueden
coexistir las tres fases.
Debido a la compresibilidad menor del lquido, comparado con el vapor, la
pendiente de las lneas de temperatura constante en la regin del lquido
es mucho mayor que las mismas lneas en la regin del vapor (vase figura
5.4). Por otra parte, dado que la vaporizacin a temperatura constante se
efecta tambin a presin constante, una lnea de temperatura constante
dentro de la regin de vapor hmedo constituye tambin una lnea de
presin constante.
98
(5.14)
combinando las ecuaciones 5.13 y 5.14 se obtiene
v = vf (1 x) + vg x
(5.15a)
o bien
v = vf +( vg vf) x = vf + x vfg
(5.15b)
en la cual, vfg = vg vf
La relacin entre la masa del lquido y la masa total se llama humedad de
la mezcla (Y)
(5.16)
Un lquido saturado que no est en presencia de vapor tiene entonces x = 0
y Y = 1.
De igual manera, un vapor saturado sin presencia de lquido se caracteriza
porque x = 1, Y = 0 (a esta condicin se le llama en ocasiones vapor saturado seco). Se ve claramente entonces, que el valor mnimo de la calidad
y de la humedad es cero. Los conceptos de calidad y humedad no tienen
sentido por fuera de la regin de equilibrio de fases lquido vapor.
De forma similar a la ecuacin 5.12 se pueden escribir las otras propiedades
de una mezcla de dos fases de una sustancia pura
U = M f uf + M g ug
(5.17a)
H = M f hf + M g hg
(5.17b)
S = M f sf + M g sg
y en trminos de la calidad
u = uf (1 x) + ug x = uf + ufg x
(5.17c)
h = hf (1 x) + hg x = hf + hfg x
(5.18b)
s = sf (1 x) + sg x = sf + sfg x
(5.18c)
(5.18a)
Ejemplo 5.1
Balance de entropa
S = M (s2 s1) = 0
Con las condiciones del estado 2
P2 = 0,2 MPa y t2 = 12 C.
En el diagrama P-h del R 134a se pueden leer las otras propiedades:
v2 = 0,12 m3/kg, h2 = 262 kJ/kg, s2 = 1 kJ/kg K.
Para calcular u2 se debe recordar que
u2 = h2 P2 v2 = 262 200 0,12 = 238 kJ/kg
como s2 = s1, entonces con s1 y P1 = 1 MPa queda determinado el estado
1 y se puede leer
v1 = 0,024 m3/kg, h1 = 298 kJ/kg, t1 = 67 C
y calcular u1 = h1 P1 v1 = 298 1.000 0,024 = 274 kJ/kg
y del balance de energa
Ws = 10 kg (274 238) kJ/kg = 360 kJ
La temperatura al comienzo de la expansin es de 67 C y el trabajo hecho
por el sistema es 360 kJ.
Ejemplo 5.2
En la lnea de una estacin de bombeo de gas, el metano se comprime adiabticamente desde 500 psia y 77 F hasta 725 psia, a razn de 2,5 lbm/s.
Calcular la potencia requerida en kW y la temperatura del metano a la salida
del compresor, si el proceso es reversible.
Solucin
Las bases del anlisis son: 1) que las variaciones de energa cintica y potencial de la masa que fluye pueden considerarse despreciables y 2) que el
proceso es adiabtico y reversible. El balance de masa es
103
Balance de energa:
he puede conocerse pues el estado termodinmico a la entrada est determinado con Pe = 500 psia y te = 77 F.
Para determinar hs es necesario determinar primero el estado termodinmico a la salida, del cual aparentemente se conoce una propiedad, la presin
Ps = 725 psia. Un balance de entropa para ese sistema es
luego
Se = Ss
Se tiene entonces la otra propiedad ss que define completamente el estado.
Con ayuda del diagrama P-h para el metano con Pe = 500 psia y te = 77 F
se lee he = 390 Btu/lbm y se = 1.23 Btu/lbm R con ss = 1.23 Btu/lbm R
y Ps = 725 psia: hs = 418 Btu/lbm y ts = 120 F = 48,9 C.
La potencia requerida es de 70,38 kW y la temperatura con la cual sale el
metano del compresor es 48,9 C.
Ejemplo 5.3
Para determinar la presin final es necesario, conocer el estado termodinmico mediante dos propiedades intensivas independientes que son la
temperatura y el volumen especfico que puede calcularse a partir de la
informacin suministrada.
104
Balance de masa
Msist = 0; Me = 0; Ms = 0
Balance de energa
U = M (uf ui) = We Qs
Balance de entropa
e integrando
M T (sf si) = Lw Qs
Para calcular el trabajo perdido se debe determinar primero el trabajo que
se hubiera requerido si el proceso se realiza en forma reversible entre los
mismos estados inicial y final.
Balance de energa del proceso reversible
M (uf ui) = We, rev Qs, rev
Balance de entropa del proceso reversible
M T (sf si) = Qs, rev
Se requiere conocer entonces el cambio en la energa interna y la entropa
durante la compresin y se requiere primero que todo establecer la fase en
la que est el amoniaco en las condiciones inicial y final. Para la condicin
inicial (de la tabla de saturacin)
ti = 18 C Psat = 803,66 kPa
por tanto se trata de un vapor sobrecalentado. De la misma manera, se
puede establecer que al final el amoniaco es un lquido comprimido.
Las propiedades al comienzo de la compresin se pueden encontrar en la
tabla de vapor sobrecalentado del amoniaco (mediante interpolaciones)
vi = 0,5525 m3/kg, hi = 1.503,0 kJ/kg, si = 5,8043 kJ/kg K y se puede
calcular ui = 1.503 250 0,5525 = 1.364,9 kJ/kg.
Las propiedades al final de la compresin se pueden evaluar como aproximadamente iguales a las del lquido saturado a 18 C.
vf = 0,001631 m3/kg, hf = 265,4 kJ/kg, sf = 1,0112 kJ/kg K y, uf = 265,4
1.200 0,001631 = 263,4 kJ/kg.
Se puede obtener
Qs, rev = M T (si sf) = 50 291,15 (5,8043 1,0112) = 69,77 MJ
We, rev = Qs, rev + M (uf ui) = 69.770 + 50 (263,4 1.364,9) = 14.695 kJ
por tanto
Lw = Wtotal Wrev = 3.805 MJ
y la transferencia de calor del proceso no reversible se calcula as
Qs, no rev = Qrev + Lw = 69,77 + 3.805 = 73,58 MJ
108
La parte c se puede calcular utilizando dh= CP dT con la capacidad calorfica del lquido constante
hc = CL (Tsat Tcongelacin) = 4,19 (99,63 0) = 417,4 J/g
El cambio de entalpa del proceso d es el calor latente de vaporizacin que
se puede encontrar en la tabla de saturacin del agua a 100 kPa
hd = hg hf = hfg = 2.258 J/g
Por ltimo, la etapa e se puede hallar de las tablas del vapor de agua
sobrecalentado que a 100 kPa he = h200 C hsat = 2.875,3 2.675,5 =
199,8 J/g.
En conclusin, la cantidad de calor necesaria para llevar a cabo el proceso es
qe = 20,3 + 335 + 417,4 + 2.258 + 199,8 = 3.230,5 J/g.
Problemas propuestos
5.1 Se tiene agua en un sistema cerrado a 300 C con un volumen especfico de 0,015 m3/kg y se expande reversiblemente a presin constante
hasta que vf = 2 vi.
a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s.
b. Calcular la temperatura final.
c. Calcular el trabajo y el calor involucrados en el proceso.
5.2 Agua con una calidad de 0,5 se expande reversiblemente a temperatura constante de 200 C en un arreglo cilindro pistn hasta que su
volumen sea 4,67 veces el volumen inicial.
a. Hacer un esquema del proceso en los diagramas P-v, P-T y T-s.
b. Calcular el trabajo y el calor para realizar el proceso.
5.3 Encontrar los valores de entalpa especfica del agua para los siguientes
estados:
a. P = 0,2 MPa, x = 1.
b. P = 0,2 MPa, x = 0,59.
c. P = 2,0 MPa, u = 2.900 kJ/kg.
d. P = 25 MPa, t = 100 C.
e. P = 25 MPa, t = 110 C.
f. P = 0,1 MPa, t = 25 C.
5.4 Determinar la energa interna del fren12 para cada uno de los
siguientes casos:
a. t = 5 C, P = 50 kPa.
b. t = 25 C, s = 0,5 kJ/kg K.
c. P = 1,0 MPa, h = 220 kJ/kg.
112
5.5 Determinar, para cada uno de los siguientes casos, la densidad del
amonaco:
a. t = 40 C, P = 98 kPa.
b. P = 300 kPa, h = 1.290 kJ/kg.
c. P = 240 kPa, s = 6.230 kJ/kg K.
5.6 Por un ciclo reversible de cuatro etapas fluye fren12 de la siguiente
manera: fren12 a 80 C y una calidad desconocida se hace pasar
por un evaporador hasta obtener una calidad de 0,9, luego el fren
se comprime en forma adiabtica reversible hasta vapor saturado.
En una tercera etapa el fren se condensa hasta lquido saturado.
Por ltimo, se expande en forma adiabtica reversible hasta llegar al
estado inicial.
a. Hacer un esquema del ciclo en un diagrama T-s.
b. Calcular la temperatura, la calidad y la entropa en cada punto del
ciclo.
c. Calcular la transferencia de calor en el evaporador y en el condensador.
d. Calcular el trabajo del proceso y el coeficiente de funcionamiento
del refrigerador.
5.7 Una mquina trmica que utiliza agua como fluido de trabajo opera
como sigue: el lquido saturado recibe calor a 310 C hasta alcanzar
vapor saturado. Luego el agua sufre una expansin adiabtica reversible hasta que la calidad sea del 80%. Luego de lo cual, el agua cede
calor hasta alcanzar el valor de entropa del estado inicial. Por ltimo,
el agua se comprime a entropa constante hasta alcanzar nuevamente el
estado inicial.
a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s.
b. Calcular QC, QF, Wneto y de la mquina trmica.
5.8 Un compresor enfriado por agua cambia el estado del fren12 desde
vapor saturado a 1 bar hasta una presin de 8 bar y 62 C. El flujo
msico de fren12 al compresor es de 0,9 kg/min y el agua de enfriamiento absorbe calor a razn de 140 kJ/min. Calcular:
a. La potencia que debe ser suministrada en el compresor.
b. Si la velocidad del fren-12 no debe cambiar entre la entrada y la
salida del compresor, cul debe ser la relacin entre los dimetros
de la tubera de salida y tubera de entrada (ds/de)?
c. Si el agua de enfriamiento disponible est a 25 C y 85 kPa y debe salir
de la camisa de refrigeracin como vapor saturado a la misma presin,
calcular el flujo msico y el caudal de agua que se necesita.
d. Calcular el costo por hora de operacin del compresor teniendo en
cuenta que un kWh de energa elctrica cuesta $50 y un metro cbico
de agua cuesta $540.
113
e. Cul es la eficiencia del compresor si se le compara con un compresor adiabtico reversible que opera entre las mismas condiciones
de entrada y la misma presin de salida?
5.9 Amoniaco a 250 kPa y 10 C fluye por una tubera que est conectada,
por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se abre y el
tanque se llena hasta que la presin alcanza 250 kPa. En ese momento
la vlvula se cierra. Si el proceso es adiabtico y se pueden despreciar
los cambios en la energa cintica y potencial, calcular la temperatura
final del amoniaco dentro del tanque.
5.10 Un cilindro con pistn contiene 10 kg de nitrgeno a 0,5 MPa y 163 C.
El pistn se desplaza de tal manera que comprime el nitrgeno a temperatura constante hasta obtener nitrgeno lquido saturado y retirando
2.200 kJ de calor. Calcular:
a. El trabajo necesario para la compresin.
b. La eficiencia de la compresin si se compara con una compresin
isotrmica reversible entre los mismos estados.
5.11 Se desea comprimir amoniaco de 18 C y con una calidad del 85% hasta
500 kPa y 60 C. Para realizar este proceso se utilizan un evaporador y un
compresor acoplados en serie. El calentador descarga amoniaco como
vapor saturado a una velocidad de 15 m/s a travs de una tubera de 10
cm2 de rea de seccin transversal. El compresor es adiabtico y descarga
el amoniaco a travs de un rea de seccin transversal de 3,65 cm2. El
flujo es estable y se puede despreciar el cambio en la energa cintica en
el evaporador pero no en el compresor. Calcular:
a. El flujo msico y la velocidad de descarga del compresor.
b. El flujo de calor de todo el proceso.
c. El trabajo necesario para la compresin.
d. La eficiencia de la compresin y la temperatura de salida si se utiliza
un compresor adiabtico reversible.
e. Si en lugar de un evaporador y un compresor en serie se pudiera
utilizar un solo compresor ideal. Cul sera el trabajo hecho en
ese compresor hipottico?
5.12 En una planta de refrigeracin el amoniaco lquido entra a la vlvula
de expansin a 200 psi y 80 F. La presin a la salida de la vlvula es
de 40 psi y los cambios en la energa cintica son despreciables.
a. Mostrar el proceso en un diagrama T-s.
b. Calcular el incremento en la entropa por kilogramo de amoniaco.
5.13 Una turbina recibe vapor de agua a 7,04 kgf/cm2 y 260 C. El vapor
sale a 0,141 kgf/cm2. El trabajo medido en la salida es de 95,5 kcal/
kg de vapor. Hallar la eficiencia de la turbina si se compara con una
turbina adiabtica reversible.
114
5.14 Entra vapor de agua a una tobera adiabtica a 10 bar y 200 C con una
velocidad de 20 m/s. Las condiciones de salida son 7 bar y 180 C.
Determinar la relacin entre los dimetros de tubera de entrada y
de salida. (de/ds).
5.15 Se hace pasar agua por un estrangulamiento de tal manera que el
agua entra a 40 bar y sale a 0,35 bar y 120 C.
a. Calcular la calidad del vapor que entra al dispositivo de estrangulacin.
b. Si las velocidades de entrada y de salida son prcticamente iguales,
calcular la relacin entre rea de salida y rea de entrada al dispositivo de estrangulacin.
5.16 Un bloque de 1 lbm de aluminio a 200 C se pone en contacto con
un bloque de 2 lbm de cobre a 1.000 C y se les asla del ambiente,
permitiendo que lleguen en forma reversible a un equilibrio trmico.
Si para el aluminio CP = 4,8 + 0,00322 T y para el cobre CP = 5,44 +
0,01462 T ( con CP en cal/mol K y T en kelvin), calcular:
a. La temperatura final de los bloques.
b. El cambio de entropa de cada bloque.
5.17 En un sistema cerrado hay vapor de agua a 16 bar con una densidad de
5,7287 kg/m3. Durante el proceso se realiza un trabajo de 100 kJ/kg de vapor por medio de una rueda de paletas dentro del tanque y se transfieren
12,7 kJ/kg de calor a los alrededores de tal manera que la temperatura
permanece constante. Calcular la presin final en el tanque
5.18 Si se considera que el refrigerante ms apropiado es aquel que muestra
una mayor cada de temperatura para una cada de presin dada en
una estrangulacin, escoger el mejor refrigerante entre fren134a,
fren12 y amoniaco si se tiene una cada de presin de 0,5 MPa a
travs de una vlvula aislada y la temperatura de entrada a la vlvula
es de 25 C (Considere que las sustancias a la entrada estn como
lquido saturado y que los cambios en la energa cintica y potencial
son despreciables)
5.19 Utilizando los datos de tablas de propiedades para el oxgeno y la defini, determinar de manera aproximada la capacidad cacin
lorfica a presin constante para el oxgeno en los siguientes estados:
a. 101.325 kPa y 180 K.
b. 101.325 kPa y 300 K.
c. 10 MPa y 180 K.
d. 10 MPa y 300 K.
5.20 La presin de saturacin (presin de vapor) del agua para una temperatura dada se puede determinar con gran precisin en el intervalo
de temperaturas de 0 C a 200 C mediante la siguiente expresin
115
116
Figura 6.1 Experimento de Boyle: relacin entre presin y volumen a temperatura constante
118
Por tanto
(6.5)
En 1687 Charles y Gay Lussac cada uno trabajando independiente del otro,
estudiaron el comportamiento de una cantidad fija de gas a una presin baja
que permaneca constante y encontraron que la temperatura y el volumen
tienen una relacin directamente proporcional
(6.6)
Reemplazando las ecuaciones 6.5 y 6.6 en la ecuacin 6.1 se obtiene
Integrando
Ln v = Ln T Ln P + Ln R
donde R es la constante de integracin. Luego
vP=RT
(6.7a)
Si se considera que la cantidad fija de gas es una mole, entonces se trata
no de volumen especfico sino de volumen molar entonces
(6.7b)
Se puede determinarR si se considera que cuando T = T0 = 273,15 K y
(del
P = P0 = 1 atm, entonces V0 = 22,415 103 m3 y
principio de Avogadro); en consecuencia:
(6.8)
(6.9)
(6.10)
(6.11)
Un recipiente cerrado, rgido y aislado est ocupado por un gas ideal que
tiene una masa molecular de 46 kg/kmol. El gas, que inicialmente se encuentra a 50 kPa y 25 C, recibe trabajo de un motor externo a travs de
un impulsor montado dentro del recipiente hasta que la presin es de
100 kPa. Se conoce tambin que para este gas Cp = 0,84 + 0,0075 T con
Cp en kJ/kg K y T en kelvin. Calcular la temperatura final del gas y el trabajo realizado sobre l.
Solucin
cuales se puede considerar un gas ideal) por ser esa una sustancia de uso
comn en procesos qumicos.
Evidentemente no es necesario tabular la informacin de las propiedades
P-v-T de gases ideales puesto que estas propiedades estn relacionadas por
medio de la ecuacin de estado.
o bien
(6.16)
se puede definir presin relativa mediante
(6.17)
como s es solo funcin de la temperatura, Pr es funcin nicamente de la
temperatura y se puede tabular.
Combinando las ecuaciones 6.16 y 6.17 se obtiene para un proceso isentrpico
o sea que
(6.18)
en la cual Pr2 corresponde a T2 y Pr1 corresponde a T1. De manera parecida,
si se define el volumen relativo como
(6.19)
el cual evidentemente es solo funcin de la temperatura, se puede demostrar que para un proceso isentrpico resulta
(6.20)
En las tablas de gases aparece tambin tabulado el volumen relativo con
la temperatura como argumento.
Ejemplo 6.2
Solucin
Con
P = 850 kPa, V = 0,6 m3, R = 0,287 kJ/kgK
y M es la masa de aire dentro del tanque, que se puede calcular de las
condiciones a las que este se encuentra inicialmente
Luego,
Ms = Mi Mf = 0,24 kg.
Hasta el momento en que se abre la vlvula se trata de un proceso en
sistema cerrado. O sea, balance de masa, Me = Ms = 0 Mi = Mf, balance
de energa M u = QN. Como se trata de un gas ideal, la energa interna es
124
(6.21)
(6.22)
(6.23)
Si el proceso es adiabtico reversible, el balance de energa es du = w
reemplazando du y w de acuerdo con las ecuaciones 6.9 y 4.2 y teniendo
en cuenta la ecuacin de estado de gas ideal
(6.24)
Si a la relacin Cp/Cv se le denomina y de acuerdo con la ecuacin 6.11
(6.25)
luego
125
reordenando
(6.26)
Si se reemplazan los volmenes en funcin de la temperatura y la presin
en la ecuacin 6.26 se llega a
(6.27)
y
P1 v1 = P2 v2
(6.28)
(6.32)
126
a. Escogiendo como sistema el aire que est en cada momento en el compresor, los balances de masa, energa y entropa se pueden escribir
127
El proceso de compresin obedece al modelo de sistema abierto, flujo estable estado estable, se puede considerar que la sustancia de trabajo (aire)
a esas condiciones de presin se comporta como gas ideal y su capacidad
calorfica es funcin de la temperatura.
Las condiciones de entrada al volumen de control y la presin de salida del
volumen de control son las mismas para las tres compresiones propuestas y las
variaciones de energa cintica y potencial pueden considerarse despreciables.
a. Compresor isentrpico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Del balance de energa
WN = he hs = h
Para calcular la variacin de entalpa es necesario conocer la temperatura
a la salida.
Por tratarse de un gas ideal sometido a un proceso isentrpico la ecuacin 6.14
queda
Ts = 557,72 K
y por tanto
Es necesario suministrar 262,6 kJ de energa en forma de trabajo por cada
kilogramo de aire que se comprima.
b. Compresor politrpico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Durante el proceso hay transferencia de calor a temperatura que vara entre
la entrada y la salida, luego este calor no puede calcularse directamente del
balance de entropa. En este caso se cumplen las ecuaciones 6.31 y 6.32.
Con n = 1,3 se obtiene
wN = 245,34 kJ/kg
Para calcular la cantidad de calor liberada durante el proceso, de acuerdo
con el balance de energa
qN = hs he + wN
Utilizando las tablas del aire para calcular la variacin de entalpa
qN = 500,21 300,19 245,34
qN = 45,32 kJ/kg
Es necesario durante la compresin politrpica suministrar 245,24 kJ por
cada kilogramo de aire que se comprima y se liberan 45,32 kJ en form a
de calor.
c. Compresor isotrmico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Como la transferencia de calor ocurre a temperatura constante, del balance de entropa
130
pero
y por tanto
qN = 300 0,287 Ln 9 = 189,18 kJ/kg
luego de la ecuacin 6.23
wN = qN = 189,18 kJ/kg
El compresor isotrmico requiere 189,18 kJ de energa en forma de trabajo
para comprimir un kilogramo de aire liberando la misma energa en forma de
calor; esto est de acuerdo con la consideracin de gas ideal que dice que si
no se vara la temperatura no existe variacin en energa para la sustancia.
Si solo se tiene en cuenta el consumo de potencia del compresor para un flujo msico determinado, es ms recomendable el compresor isotrmico.
Problemas propuestos
6.1 Se expande aire en un arreglo cilindro pistn sin friccin. Al principio
de la expansin el aire se encuentra a 40 C y 1,5 MPa. El estado final
es 62 C y 1,5 MPa. Calcular el trabajo y el calor involucrados.
6.2 Aire a 350 kPa y 90 C con una velocidad de 5 m/s se hace pasar por
una tobera con el fin de acelerarlo. El aire sale de la tobera a 340 kPa
y 50 C. Calcular la velocidad de salida del gas.
6.3 En un sistema cilindro pistn se comprime aire adiabticamente desde
1 bar y 16 C hasta 10 bares y 350 C.
a. Calcular el trabajo necesario para la compresin.
b. Calcular el trabajo si la compresin se realiza en forma adiabtica
reversible.
6.4 Se comprime aire mediante un proceso con un coeficiente politrpico
de 1,3 en un sistema cerrado. El aire inicialmente est a 17 C y 1 bar
y la presin final es de 5 bares. Calcular:
a. La temperatura final del aire.
b. El trabajo efectuado sobre el gas.
c. La cantidad de calor transferida.
d. El trabajo necesario para una compresin adiabtica reversible.
6.5 Un recipiente cerrado no rgido est ocupado por un gas ideal de un
peso molecular de 46 g/mol a una presin de 50 kPa y una temperatura
de 25 C. Se realiza trabajo sobre el gas (mediante un motor externo
acoplado a un impulsor montado dentro del recipiente) hasta que la
presin alcanza 120 kPa. Se sabe que el proceso es reversible y se cumple que T v 0,36 = constante y que para el intervalo de temperaturas
involucradas CP = 0,84 + 0,0075 T con T en kelvin y CP en kJ/kgK.
131
Calcular:
a. El trabajo neto realizado sobre el gas.
b. La transferencia de calor.
6.6 Demostrar que para un gas ideal, el coeficiente de expansin (vase
ecuacin 6.2) es solo funcin de la temperatura.
6.7 Demostrar que la compresibilidad isotrmica k (vase ecuacin 6.3) es
solo funcin de la presin para un gas ideal.
6.8 A un compresor adiabtico entran 32 kg/s de gas metano a 1 atm y
135 C. El metano sale del compresor a 25 MPa y 935 C. Calcula:
a. La potencia necesaria para operar el compresor.
b. La potencia requerida si la compresin de realiza en forma reversible.
6.9 Se tiene metano en un recipiente cerrado no rgido el cual, mediante
un proceso politrpico, sufre una compresin desde 100 kPa y 27 C
hasta 300 kPa y 73,07 C. Calcular:
a. El coeficiente politrpico.
b. El cambio de entropa del metano.
c. El trabajo hecho en la compresin y el calor transferido.
6.10 Un vendedor est ofreciendo una turbina para generar 2.500 kW de energa
elctrica. Las caractersticas de la turbina son: turbina adiabtica para
operar con 35 kg/s de aire. La lnea de alimentacin a la turbina debe
estar a 6 MPa y 400 C. Las condiciones de salida sern 1 MPa y 400 C
para una eficiencia global del 93,2 %. Verificar la veracidad de la oferta.
6.11 Dentro de un tanque no rgido se encuentran 10 kg de etileno (C2H4)
a 10,23 MPa y 68 C. El sistema sufre un proceso adiabtico reversible
hasta alcanzar una presin de 1.023 MPa. Si se considera el etileno
como un gas ideal:
a. Calcular el trabajo involucrado en el proceso.
b. Hallar el cambio en la entalpa del etileno.
6.12 Por una tubera horizontal aislada de 2 pulgadas de dimetro fluye
nitrgeno en estado estable. El nitrgeno pasa por una vlvula parcialmente abierta en la cual experimenta una cada en la presin. Las
condiciones justo antes de la vlvula son: 80 psia, 100 F y 15 pie/s.
Si la presin justo despus de la vlvula es de 20 psia, calcular la
temperatura despus de la vlvula (considerar el nitrgeno como un
gas ideal con Cv = 5/2 R y CP = 7/2 R).
6.13 Se expande aire en una tobera para acelerarlo desde una velocidad de
2 m/s hasta 350 m/s. Calcula el descenso en la temperatura del aire.
6.14 El aire contenido en un cilindro con pistn se comprime en un proceso reversible. Durante el proceso de compresin la relacin entre
la presin y el volumen es P v1,25 = constante. La masa de aire en el
132
cilindro es 0,1 kg, la presin y la temperatura inicial son respectivamente 100 kPa y 20 C, el volumen final es la octava parte del volumen
inicial. Determinar el trabajo y el calor transferido.
6.15 Fluye aire por una tubera a 500 kPa y 25 C, un tanque inicialmente
vaco se conecta mediante una vlvula. Cuando la vlvula se abre el aire
fluye al tanque hasta cuando la presin dentro del tanque es 500 kPa.
a. Si el proceso ocurre adiabticamente, cul es la temperatura final
del aire dentro del tanque.
b. Determinar una expresin general que d la relacin entre la temperatura del gas que entra al recipiente y la temperatura final del gas dentro
del tanque en trminos de las propiedades termodinmicas del gas.
6.16 Un tanque cuyo volumen es 1 m3 est conectado a un tanque cuyo volumen es 0,3 m3 mediante una vlvula. Inicialmente, el tanque grande
contiene aire a 700 kPa y 20 C y el pequeo est vaco. Se abre la vlvula
y permanece abierta hasta cuando se alcanza una presin de equilibrio. Puede asumirse que el aire que permanece en el tanque grande
sufre un proceso adiabtico reversible y adems que el proceso global
es adiabtico. Cul es la masa de aire al final en el tanque pequeo?
Cul es la temperatura final del aire en el tanque pequeo?
6.17 Fluye nitrgeno a travs de una tobera a razn de 1 kg/s. A la entrada se encuentra a 400 kPa y 200 C y su velocidad es de 30 m/s, a la
salida la presin es 100 kPa. Asumiendo que el proceso es reversible
y adiabtico, encontrar la velocidad de salida y el rea transversal de
la tobera a la salida.
6.18 Se comprime aire en un proceso reversible de estado estable flujo
estable desde 100 kPa y 27 C hasta 800 kPa. Calcular el trabajo de
compresin, el cambio de entropa y el calor transferido por kilogramo
de aire comprimido, asumiendo los siguientes procesos:
a. Isotrmico.
b. Politrpico con n = 1,25.
c. Adiabtico.
Representar todos estos procesos en diagramas P-v y T-s.
133
(7.1)
donde el trmino ac/v2 es la correccin por presin y b la correccin por
volumen, ac y b son constantes caractersticas para cada sustancia.
Aunque la ecuacin de Van der Waals tiene un reconocido valor histrico,
no describe en forma precisa el comportamiento termodinmico de muchas sustancias y por esto desde su aparicin se han propuesto cientos de
variaciones a la ecuacin semiemprica original. Una de las modificaciones
ms exitosa fue la realizada por Redlich y Kwong (en 1949) quienes propusieron una ecuacin que se puede escribir
(7.2)
En la cual es llamada la funcin de atraccin y depende de la temperatura
reducida (Tr = T/Tc) para cada componente.
Para la ecuacin de Redlich-Kwong
(7.3)
Las constantes de las ecuaciones de estado se deben evaluar experimentalmente a partir de datos disponibles de presin, volumen y temperatura.
O en caso de que no se tenga esa informacin, se pueden evaluar para
ecuaciones de dos constantes teniendo en cuenta que la isoterma Tc tiene
un punto de inflexin en el punto crtico (vase figura 7.1) y por tanto,
matemticamente se cumple que
Al diferenciar las ecuaciones 7.1 y 7.2 se obtienen expresiones para las dos
derivadas, que son iguales a cero cuando P=Pc, v = vc y T = Tc. La ecuacin
de estado se escribe para las condiciones crticas y de las tres relaciones
se pueden obtener ecuaciones que permiten calcular ac y b conociendo las
propiedades crticas de la sustancia.
Para la ecuacin de Van der Waals
(7.4a)
(7.4b)
Para la ecuacin de Redlich-Kwong
(7.5a)
135
(7.5b)
En este punto se debe mencionar que aunque las ecuaciones 7.4 y 7.5
proporcionan resultados aceptables en la cercana del punto crtico, los
resultados que se obtengan en condiciones alejadas de este punto deben
tomarse con reserva. Adems, cabe decir que los coeficientes numricos de
las constantes ac y b, en esas expresiones, son adimensionales, de tal manera
que se pueden utilizar con cualquier conjunto consistente de unidades.
Figura 7.1 Isotermas que se obtienen con una ecuacin de estado cbica
(7.6)
con
m = 0,48 + 1,574 0,176 2
(7.7)
(7.9a)
(7.9b)
y se debe evaluar con la ecuacin 7.6 pero ahora
m = 0,37464 + 1,54226 0,26992 2
(7.10)
k1
k2
0,421875
0,125
Redlich-Kwong
0,42747
008664
Ec. 7.3
Redlich-Kwong-Soave
0,42747
0,08664
Ec. 7.6
Ec. 7.7
Peng-Robinson
0,45724
0,0778
Ec. 7.6
Ec. 7.10
Las races de una ecuacin de estado cbica pueden encontrarse analticamente o se pueden emplear tcnicas iterativas que resultan prcticas
137
la cual puede ser usada para calcular el volumen del vapor mediante la
relacin de iteracin
(7.12)
El valor indicado del volumen para iniciar la iteracin es el de gas ideal a
las condiciones dadas de presin y temperatura.
Para calcular el volumen del lquido con la misma ecuacin, esta se puede
representar en forma polinomial de la siguiente manera
Calcular el volumen especfico del lquido y del vapor saturado del propano a 70 C, (cuya presin de saturacin a esta temperatura es 25,94 bar)
mediante las ecuaciones de Van der Waals, Redlich-Kwong, Soave y PengRobinson. Comparar con los valores experimentales
vf (70 C) = 2,73 103 m3/kg vg (70 C) = 11,23 103 m3/kg.
138
Solucin
Para calcular el volumen especfico del vapor, se puede utilizar la ecuacin 7.12.
El valor inicial para el volumen es el calculado por la ecuacin de gas ideal
= 0,152
140
4.218
(54,6%)
17.859
(58,8%)
vf 103
(m3/kg)
vg 103
(m3/kg)
17.822
(58,7%)
4.566
(67,3%)
Bairstow
16.430
(46,3%)
2.959
(8,39%)
Iteracin
16.421
(46,2%)
2.990
(9,52%)
Bairstow
Redlich-Kwong
16.130
(43,6%)
2.852
(4,47%)
Iteracin
16.123
(43,6%)
2.874
(5,27%)
Bairstow
Soave
Tabla 7.2 Clculo de volumen especfico en el caso del ejemplo 7.1 usando distintas ecuaciones
No converge
No converge
Iteracin
15.558
(38,5%)
2.544
(6,81%)
Bairstow
Peng-Robinson
(7.15a)
P v = a (1 + B P + C P2 + D P3 +...)
(7.15b)
En la cual a, B, C, D son los coeficientes viriales y solo dependen de la
temperatura para un componente dado.
Remplazando la ecuacin 7.14 en la 7.15b
(7.16a)
(7.16b)
donde
(7.17)
La ecuacin de estado virial se puede deducir utilizando la termodinmica
estadstica. Se puede demostrar que los coeficientes viriales estn relacionados con las fuerzas que existen entre grupos de molculas. Desde un
punto de vista microscpico B representa las interacciones entre pares
141
(7.23)
con
(7.24)
La ecuacin 7.23 facilita la solucin iterativa para un gas a cualquier condicin
de Tr y Pr (desafortunadamente no converge cuando se usan las constantes de
la ecuacin de Van der Waals ni para la mayora de los clculos de lquidos).
De acuerdo con lo anterior se puede enunciar el principio de los estados
correspondientes de dos parmetros que establece: todos los gases comparados a las mismas condiciones de temperatura y presin reducidas tienen
aproximadamente el mismo factor de compresibilidad Z y se desvan del
comportamiento ideal en el mismo grado.
En realidad, para algunas sustancias este principio no tiene suficiente
precisin. Para ilustrar esta inexactitud considrese la ecuacin 7.22 que
puede escribirse como
(7.26)
La relacin para Z desarrollada por Pitzer y colaboradores introduciendo
el tercer parmetro es
Z = Z(0) + Z(1)
(7.27)
(0)
(1)
en la cual Z y Z son funciones de Tr y Pr
Z(0) y Z(1) son funciones complejas de Tr y Pr por lo cual se dificultan los
clculos analticos. Si se quiere evitar el clculo por tablas de Z se puede
utilizar la ecuacin virial con dos trminos
considerando que la relacin BPc /RTc puede ser de la forma B(0) + B(1)
(similar a la relacin para Z en trminos de Z(0) y Z(1)) se tiene que
este valor tiene una desviacin del 9,62% con respecto al valor experimental.
b. La ecuacin 7.27 es, para este caso
Z = Z(0) + 0,152 Z(1)
De las tablas con Tr = 0,928 y Pr = 0,61
Z(0) = 0,6635
Z(1) = 0,1662
y por tanto Z = 0,6382 y de la ecuacin 8,18 vg = 16,33 103 m3/kg (la
desviacin es 39,89%).
Si no se hubiera utilizado la correccin por factor acntrico entonces Z = 0,6635
y vg = 16,33 103 m3/kg con una desviacin del 45,41% respecto al valor experimental.
c. Utilizando las ecuaciones 7.30 y 7.31 se obtiene
145
(7.33)
Si se dispone de un dato experimental de volumen saturado a una temperatura de referencia (T ref), la forma recomendada de la ecuacin de
Rackett es
(7.34)
con
Aunque de las ecuaciones de estado cbicas se pueden obtener valores de
volumen especfico de lquidos saturados o subenfriados, los resultados
obtenidos con estas ecuaciones no son muy buenos y se han propuesto
numerosas modificaciones para mejorarlos.
Una de las modificaciones ms aceptadas es la de Peneloux y Rauzy (propuesta en 1982) quienes recomendaron que la siguiente correccin sea
restada del volumen obtenido de la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong
c = 0,4076(0,29441 ZRA) RTc / Pc
146
(7.35)
Ejemplo 7.3
(7.38)
Pero las reglas del clculo para derivadas establecen que la secuencia en la
diferenciacin de una propiedad de estado no puede cambiar el resultado
de las derivadas. O sea que
(7.39)
Otra propiedad de las derivadas de funciones exactas que es de gran utilidad
es la llamada relacin del triple producto
(7.40)
Esta relacin permite quitar de las derivadas restricciones (condiciones)
desfavorables (tales como s, g, a, h o u).
(7.43)
(7.44)
(Las formas recprocas de estas relaciones tambin son vlidas).
Las ecuaciones 7.41 a 7.44 son llamadas relaciones de Maxwell y son de gran
utilidad (en unin con las ecuaciones fundamentales) a la hora de deducir
expresiones para la evaluacin de variaciones de propiedades en funcin de
las variables de medicin directa.
Una tcnica para obtener relaciones termodinmicas en funcin de las
propiedades de medicin directa (P, T, v, CP, y Cv) y de relaciones entre
ellas consiste en lo siguiente:
Si la ecuacin diferencial que se va a transformar contiene u, h, a o g, llevar
estas funciones al numerador para luego eliminarlas por medio de la relacin
de propiedad adecuada y con ayuda de la relacin del triple producto.
Eliminar la entropa llevndola al numerador (el triple producto puede
ser usado para eliminar la entropa como restriccin) y reemplazando las
diferenciales de entropa por medio de las relaciones de Maxwell. Si todava
aparecen derivadas de entropa introducir 1/dT en el numerador y en el
denominador de la derivada y eliminar luego las derivadas de la entropa
con respecto a la temperatura por medio de las ecuaciones de CP y Cv desarrolladas de las ecuaciones 5.5 y 5.6.
y
149
y por tanto
Se defini el coeficiente de expansin volumtrica. De acuerdo con la informacin suministrada, se obtiene de la ecuacin de estado
luego
entonces
Ejemplo 7.6
que fluye por mol de helio, reemplazando este valor en el balance de energa
se puede calcular la cantidad de trabajo para comprimir cada mol de helio.
a. Cuando la sustancia se comporta como gas ideal
pero
y por tanto
por ltimo
we = 6.988,54 J/mol
Figura 7.4 Sustancia pura que experimenta un cambio entre los estados 1 y 2.
a. Proceso de un gas real. b. Trayectoria 1-1-2-2 para evaluar h2h1.
y por tanto
en la cual
(7.53)
y
(7.54)
Las integrales de las ecuaciones 7.53 y 7.54 se han calculado para distintos
valores de Pr y Tr y se han llevado a diagramas y tablas.
Con los resultados obtenidos hasta ahora se puede rescribir la ecuacin
7.49 como
h2 h1 = hR1 hR2 + h2 h1
pero el cambio entre los estados 1 y 2 es el de un gas ideal a presin
constante y por tanto
(7.55)
Si adems se reemplaza el resultado de la ecuacin 7.52 resulta
(7.56)
Para evaluar el cambio de entropa entre los estados 1 y 2 se puede suponer una
ruta hipottica semejante al caso del cambio de entalpa: un proceso a temperatura constante hasta una presin lo suficientemente baja para que el gas sea
considerado gas ideal (no necesariamente la presin en el punto 2), luego un
cambio desde el estado 1 hasta el estado 2 de gas ideal pero a la temperatura
del estado 2. Finalmente, un cambio a temperatura constante desde el estado 2
hasta el estado 2. (Los estados 1 y 2 pueden no existir, son solamente estados
hipotticos donde la sustancia se comporta como gas ideal).
El cambio de entropa entre dos estados se puede escribir como
s2 s1 = (s2 s2) + (s2 s1) + ( s1 s1)
(7.57)
e integrando para un proceso entre una presin P y una presin muy baja
P 0, entonces
(7.65)
Datos de
y
se reportan generalmente en tablas.
Para evaluar el cambio de otras propiedades (como energa interna, energa libre de Gibbs y energa libre de Helmothz) se utilizan las definiciones
de estas propiedades en trminos de entalpa y entropa. Por ejemplo, el
cambio en la energa interna se puede evaluar fcilmente como
u = h Pv
o
u = (h2 h1) (P2 v2 P1 v1) = (h2 h1) R (Z2 T2 Z1 T1)
(7.66)
158
por tanto
y
Para calcular la variacin de energa interna se puede utilizar la ecuacin 7.66
u = h R (Z2 T2 Z1 T1)
para el estado final Z2 =
= 0,902
u = 181,96 0,2968 (0,902 200 300)
u = 146,46 kJ/kg
Si se hacen los clculos de la variacin de estas propiedades por medio de
las tablas particulares del nitrgeno los valores obtenidos son
h = 180,86 kJ/kg
s = 2,292 kJ/kg K
u = 149,54 kJ/kg
Ejemplo 7.8
Considerando que el metano cumple el principio de los estados correspondientes y que las propiedades pueden calcularse por correlaciones generalizadas, teniendo en cuenta que una fraccin del trabajo total entregado
159
sR4
wc = 140,43 kJ/kg
Para calcular el trabajo total que se obtiene de la turbina se deben plantear
los balances de energa y de entropa en ella
wT = h1 h2 +qe = qe h
qe = T (s2 s1) = Ts
Las condiciones reducidas para los estados 1 y 2 son
luego
qe = 233,21 kJ/kg
y
wT = 188,32 kJ/kg
La fraccin del trabajo de la turbina que se debe emplear en el compresor es
(7.68)
161
(7.69)
En 1901 G. N. Lewis defini una nueva propiedad para preservar, para gases
reales, la misma forma de la ecuacin 7.69
dg)T = R T d(Ln f)
(7.70)
en la cual f recibe el nombre de fugacidad del gas real. (La fugacidad es
tambin una propiedad sumamente til en el estudio de equilibrio de fases
y equilibrio qumico, temas que no se tratarn en este texto). Esta nueva
propiedad debe cumplir que
(7.71)
as que cuando la presin tiende a cero entonces fP y la ecuacin 7.70
se reduce a la ecuacin 7.69.
De la definicin de propiedad residual
dg dg = dgR = R T d(Ln P/f)
integrando a temperatura constante, desde una P cualquiera hasta una
P0, y teniendo en cuenta la ecuacin 7.71 se obtiene
(7.72)
Si se define el coeficiente de fugacidad como
(7.73)
entonces la ecuacin 7.72 queda
gR = R T Ln
(7.74)
la evaluacin del coeficiente de fugacidad puede llevarse a cabo combinando
las ecuaciones 7.70 y 7.68
y en trminos del factor de compresibilidad
y como
entonces
(7.75)
e introduciendo la ecuacin 7.27 se llega a
Ln = Ln (0) + Ln (1)
y por tanto
= (0) (1)
(7.76)
(0)
(1)
en la cual es el coeficiente de fugacidad del fluido simple y es la
funcin de desviacin del coeficiente de fugacidad.
Los valores de Ln(0) Ln (1) se pueden presentar en forma de diagramas
o de tablas a diferentes condiciones de Tr y Pr.
Para evaluar la fugacidad en las fases lquida y slida se debe tener en cuenta
que segn la regla de las fases de Gibbs, para dos fases y en equilibrio
se debe cumplir que
g = g
y por tanto, segn la ecuacin 7.70
f = f
(7.77)
163
(7.80)
(7.85)
Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea slida o lquida, con vapor
se tiene
(7.86)
donde h es la variacin de entalpa por vaporizacin del lquido o por sublimacin del slido (segn sea el caso); en la mayora de los casos vg vc vg
y suponiendo que el gas se comporta segn vg = ZRT/P, la ecuacin se
transforma en
(7.87)
o
(7.88)
165
La ecuacin 7.88 se conoce con el nombre de ecuacin de Clausius Clapeyron y relaciona la presin de vapor de lquido o slido con la variacin
de entalpa (de vaporizacin o sublimacin) y con la temperatura.
Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor, la ecuacin 7.88 se
puede escribir como
(7.89)
La ecuacin 7.89 se puede integrar considerando que, excepto en las cercanas del punto crtico, hvap y Z son funciones dbiles de la temperatura
y como ambos decrecen con el incremento de esta, resulta un efecto compensatorio y la relacin hvap /Z se puede considerar constante.
La forma integrada de la ecuacin 7.89 queda
(7.90)
en la cual A es una constante de integracin y B = hvap /ZR.
La ecuacin 7.90 es sorprendentemente buena para calcular presiones
de vapor en intervalos pequeos de temperatura a baja presin, pero se
obtienen malos resultados si se utiliza en las cercanas del punto crtico o
a intervalos de temperatura grandes.
Para mejorar los datos de presin de saturacin obtenidos con la ecuacin
7.90, Antoine (en 1888) propuso una modificacin sencilla que se emplea
ampliamente
(7.91)
los valores de A, B y C estn publicados para una gran cantidad de sustancias.
Aunque la ecuacin 7.91 es una mejora de la ecuacin original, no es
utilizable para intervalos amplios de temperatura y no se debe utilizar
para presiones superiores a 2 bar. Extrapolaciones ms all de este lmite
pueden producir resultados absurdos. Por otra parte, las constantes A, B
y C forman un conjunto unificado (nunca usar constantes obtenidas de
tablas diferentes en la misma ecuacin).
Se han propuesto una gran cantidad de ecuaciones para estimar con mayor
precisin las presiones de saturacin para grandes intervalos de temperatura, entre ellas la ecuacin de Riedel
(7.92)
y la ecuacin de Wagner
(7.93)
166
en la cual = 1 Tr
La ecuacin de Wagner es una de las mejores ecuaciones para predecir
presiones de saturacin, pero tiene el inconveniente de requerir cuatro
constantes para cada sustancia, lo que hace que su aplicacin sea limitada.
Cuando no se dispone de informacin suficiente para calcular hvap mediante las ecuaciones de Clapeyron o de Clausius Clapeyron, se pueden utilizar
mtodos empricos aproximados para hacer estimaciones.
Riedel propuso la siguiente ecuacin para predecir el cambio de entalpa
por vaporizacin a una atmsfera de presin (llamado tambin el punto
de ebullicin normal)
(7.94)
donde
Tn = Temperatura de ebullicin a P = 1 atm (punto de ebullicin normal).
hn = Entalpa de vaporizacin a Tn.
Pc = Presin crtica en bar.
Tr n = Temperatura reducida a Tn.
R = Constante universal.
Los errores cometidos al utilizar esta ecuacin rara vez exceden el 3%.
Las estimaciones de la entalpa de vaporizacin para lquidos puros a cualquier temperatura a partir de un valor conocido a una sola temperatura,
pueden hacerse mediante el mtodo propuesto por K. M. Watson de acuerdo
con la relacin
(7.95)
esta ecuacin es simple y confiable pues aunque se han sugerido ecuaciones
ms complejas, ellas no representan mejoras significativas en los errores
promedio reportados.
Ejemplo 7.10
En cierto proceso de fabricacin de sales de mercurio se requiere condensar vapor de mercurio (Hg) desde 920 F y 40 psia hasta obtener lquido
saturado a la misma presin.
Calcular la transferencia de calor necesaria para realizar la condensacin
con el uso de la siguiente informacin:
1. Temperaturas de ebullicin a diferentes presiones (vase tabla 7.3).
167
10
20
40
60
80
Temperatura (F)
637,0
706,0
784,4
835,7
874,8
168
en la cual
se calcula como la pendiente de la figura 7.7 de los datos de presin y
temperatura de saturacin a 40 psi.
Y grficamente se puede calcular que
y por tanto
hvap = 0,35 (784,4 + 459,67) (1,648 1/787,4)
hvap = 717,0 psi pie3/lb = 33,43 kcal/lb
y como
h2 = hs hI = hvap entonces
h2 = 33,43 kcal/lb
en conclusin
qs = 33,43 + 0,846 = 34,276 kcal/lb
Problemas propuestos
7.1
Se va a transportar gas desde el yacimiento hasta el mercado de consumidores. El gas es esencialmente metano que entra a la tubera a
razn de 32 kg/s, a una presin de 210 bar y a una temperatura de
20 C. El dimetro interno de la tubera es de 30 cm.
Calcular, a la entrada de la tubera, la densidad en kg/m3 y la velocidad en m/s considerando que el gas cumple:
169
7.2
7.3
7.4
7.5
7.14 Demostrar que la diferencia entreCp yCv para un gas de Van der
Waals, est dada por
A (K)
32.290
39.200
B
9.779
10.455
171
P (atm)
100
1.069
600
1.431
200
1.138
700
1.504
300
1.209
800
1.577
400
1.283
900
1.649
500
1.356
1.000
1.720
8. Energa disponible.
Anlisis termodinmico de procesos
El objetivo de un anlisis termodinmico es determinar con cunta eficiencia se emplea o produce la energa y mostrar cuantitativamente el efecto de
las ineficiencias en cada etapa del proceso. A partir del estudio de la primera
y de la segunda ley y del clculo de las propiedades de las sustancias puras
se sabe que una cantidad fija de aire a 100 kPa y 50 C contiene la misma
cantidad de energa que si se encuentra a 200 kPa a la misma temperatura.
Sin embargo, el aire que se encuentra a mayor presin puede realizar ms
trabajo y por tanto es ms valioso. De este anlisis surgen las preguntas: de
toda la energa con que se cuenta en un momento dado, cunta realmente
puede utilizarse? O sea, cunta es la disponible? La disponibilidad de la
energa depende de las condiciones a las cuales se encuentra el sistema y
de las condiciones del medio en el cual interacta.
En captulos previos, la referencia a la eficiencia se haca en trminos de
un equipo en particular (por ejemplo, de una tobera, de una turbina, de un
compresor) o de la eficiencia trmica de una mquina que transforma
energa en forma de calor en energa en forma de trabajo.
En este captulo se pretende dar respuesta a las preguntas planteadas y
adems analizar la eficiencia de un proceso real comparada con la de un
proceso completamente reversible que logre la misma transformacin del
proceso real. Por tanto, es necesario establecer una relacin que permita
calcular el trabajo para este proceso hipottico de comparacin.
Es necesario tener en cuenta que el sistema slo puede transformarse hasta cuando alcance equilibrio termodinmico (esto es: mecnico, trmico
y qumico) con el ambiente, en ese momento ya no puede sufrir ningn
cambio espontneo, las condiciones finales de presin y de temperatura
son las del ambiente, su velocidad es cero, su energa potencial es mnima
y no puede reaccionar qumicamente. Por tanto, es necesario conocer
las condiciones del ambiente, en el cual, al considerarse muy grandes en
comparacin con el sistema, la presin y la temperatura no son afectadas
por los procesos que ocurren en este y se representan por P0 y T0.
ds(sistema)
T(alrededores)
(8.1)
(8.2)
(8.3)
donde T0, s0, u0 son las propiedades del sistema cuando se encuentra en
equilibrio con el medio ambiente y w(mx) es el mximo trabajo que puede
realizar un sistema hasta alcanzar equilibrio con el ambiente.
Se debe tener en cuenta que parte de este trabajo mximo se realiza contra el medio ambiente y por tanto no resulta til. Este trabajo contra el
ambiente est dado por P0 (v0 v), entonces el trabajo mximo til es
w(mx, til) = w(mx) P0 (v0 v)
w(mx, til) = (u + P0 v T0 s) (u0 + P0 v0 T0 s0)
(8.4)
(8.7)
Todos los procesos involucrados deben ser reversibles, luego, la transferencia de calor es reversible, la mquina trmica es reversible y parte del
trabajo hecho por el sistema es contra el medio ambiente que se encuentra
a una presin P0.
Ejemplo 8.1
q(alred)
T(alred)
qN
T(alred)
Vapor de agua saturado a 100 C se condensa reversiblemente en un intercambiador de calor hasta alcanzar lquido saturado a la misma temperatura.
Calcular el trabajo mximo til que se podra obtener de esta operacin.
Solucin
El trabajo til es en este caso (despreciando los cambios de energa cintica y potencial)
w(mx,til) = (h1 T0 s1) (h2 T0 s2)
w(mx,til) = T0 s h
De las tablas de vapor de agua se obtiene
h1 = hg (100 C) = 2.676,0 kJ/kg, s1 = sg = 7,3554 kJ/kg K, h2 = hf = 419,06
kJ/kg, s2 = sf = 1,3069 kJ/kg K y suponiendo que T0 = 25 C = 298,15 K,
entonces w(mx,til) = 453,5 kJ/kg.
La parte disponible de la energa que recibe el sistema se determina imaginando que cada fraccin de calor se aade a una mquina de Carnot a una
temperatura T. El proceso global, para el cual la temperatura cambia desde
T1 hasta T2, se puede pensar como una serie de mquinas de Carnot que
reciben la energa a una temperatura constante y descargan a T0. Luego,
las porciones disponibles y las no disponibles estn representadas por las
reas (T T0) ds y T0 ds respectivamente, por consiguiente
(8.13)
178
(8.14)
2. Trabajo y energa disponible
Cuando la energa en trnsito se est dando en forma de trabajo, se debe tener
en cuenta que en un proceso de expansin o compresin la parte del trabajo
que se realiza contra los alrededores no resulta verdaderamente til
w(til, expansin) = wtotal walred
(8.15)
Por otra parte, cuando el trabajo se realiza en un eje, no hay desplazamiento
de las fronteras del sistema y por tanto no est haciendo trabajo contra los
alrededores. De esto se concluye que todo el trabajo en el eje til es
w(til, eje) = wtotal
(8.16)
Se trata de una sustancia gaseosa confinada a unas condiciones Pi y Ti, separada por medio de una membrana de una cmara de vaco, cuando la membrana se rompe el sistema se expande ocupando todo el espacio sin realizar
trabajo. Es claro entonces que el trabajo mximo que se pudo obtener, se
perdi. Este trabajo perdido se conoce como irreversibilidad o disponibilidad
perdida y se puede expresar a partir de la ecuacin 8.2
wmx = T0 ds du
en la cual wmx es todo el trabajo perdido. Por otra parte, como no hay
transferencia de energa, la energa interna permanece constante durante
el proceso y por tanto
lw = T0 ds
adems, del balance de entropa para este caso
ds = sgen
reemplazando se tiene
lw = T0 sgen
(8.17)
179
180
I = 3.890,7 kJ = 3,89 MJ
Ejemplo 8.4
Se estrangula vapor saturado seco a 2,0 MPa hasta 600 kPa, hacindolo
pasar a travs de una vlvula. El flujo de vapor es de 360 kg/h. Para una
temperatura ambiente de 5 C, dibujar el diagrama T-s para el proceso y
calcular la prdida de disponibilidad.
Solucin
Se trata de un proceso en estado estable flujo estable donde no se realiza trabajo, se pueden despreciar los cambios de energa cintica y potencial. Del
balance de energa se concluye que se trata de un cambio isoentlpico.
Estado termodinmico a la entrada
Pe = 2,0 MPa, he = 2.799,5 kJ/kg, te = 212,42 C, se = 6,3409 kJ/kg K.
Estado termodinmico a la salida
Ps =600 MPa, hs = 2.799,5 kJ/kg, ts = 177,68 C, ss = 6,8545 kJ/kg K.
En un diagrama T-s el proceso se representa como se indica en la figura 8.5.
181
El balance de disponibilidad es
corresponde a la prdida de disponibilidad.
Prdida de disponibilidad =
exergtica=
182
W
t
=
Qc (1 T0 /Tc) (1 T0 /Tc)
(8.21)
WM.T rev
Wreal
(8.22)
Pero
WM.T rev = Qc T
de acuerdo con la primera ley
WM.T rev = (WM.T, rev + QF) T
QF T
WM.T rev=
1 T
Reemplazando en la ecuacin 8.22 se obtiene
T
QF
ref, exerg =
1 T Wreal
y de acuerdo con la ecuacin 5.4
(8.23)
B. C, exergia =
Qc T
Wreal
de acuerdo con las ecuaciones 5.7 y 5.9
(8.24)
incremento de exergia
trabajo real suministrado
s e
We
(8.25)
exerg =
Ws
E s
(8.26)
184
tob, exerg = s
e
(8.28)
Una mquina trmica que opera entre dos depsitos de calor a 2.000 y 200 C,
produce un trabajo neto de 2.000 kJ. Si la mquina tiene una eficiencia
trmica del 51% de la eficiencia de Carnot entre las mismas temperaturas,
calcular la eficiencia exergtica de la mquina (suponer que la temperatura
ambiente es 300 K).
Solucin
Figura 8.6 Esquema que representa la mquina trmica del ejemplo 8.5
Ejemplo 8.6
Solucin
186
Figura 8.8 Proceso que enfra 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 C, ejemplo 8.7
187
Solucin
Para este problema y teniendo en cuenta los datos proporcionados, se considera que todos los procesos, excepto en el condensador, son adiabticos,
las bombas operan en forma reversible y la corriente de alimentacin y de
producto estn a presin atmosfrica. El anlisis termodinmico se realiza
siguiendo los pasos que se indican a continuacin.
1. Determinacin del estado termodinmico de todos los puntos y los flujos
msicos de cada corriente. De los datos del ejemplo: punto 1, P = 101,325
kPa, t = 25 C; punto 2, P = 101,325 kPa; punto 3, vapor hmedo a 5
C; punto 4, vapor saturado a 5 C; punto 5, P = 10 kPa; punto 6, lquido
saturado a 10 kPa; punto 7, P = 101,325 kPa; punto 8, lquido saturado
a 5 C; punto 9, P = 101,325 kPa. Queda entonces por determinar completamente el estado termodinmico de los puntos 2, 3, 5, 7 y 9.
Para calcular otra propiedad en 7 se realiza un balance de energa en
la bomba 1
wb1 = h7 h6
pero como la bomba es reversible y teniendo en cuenta que el volumen
especfico del lquido no cambia apreciablemente con la presin
wb1 = v6 (P7 P6)
por tanto h7 = v6 (P7 P6) + h6 = 191,92 kJ/kg.
La entalpa en el punto 9 se puede evaluar de la misma manera, mediante
un balance en la bomba 2 h9 = v8 (P9 P8) + h8 = 21,08 kJ/kg.
Los estados 2 y 3 se pueden encontrar de la siguiente manera
Balance de energa en la unin de 1 y 7
Balance de energa en la vlvula entre 2 y 3
Balance de energa en el separador
Combinando estas tres ecuaciones se obtiene
y como
entonces
188
y h3 = 107,91 kJ/kg
El estado 5 se puede determinar del proceso en el compresor. Si el compresor fuera reversible wc, rev = h5, rev h4, rev
y del balance de entropa para el caso reversible s4 = s5, rev = 9,0257 kJ/
kgK con s5, rev y P5 se encuentran de las tablas, h5, rev = 2.940,2 kJ/kg y la
ecuacin produce
wc, rev = 429,6 kJ/kg
de la ecuacin de eficiencia adiabtica
y del balance de energa para el compresor real h5 = h4 + wc,real = 3.083,4
kJ/kg.
Hasta aqu se han encontrado, al menos, dos propiedades para cada punto y
por tanto todas las otras propiedades pueden ser especificadas. En la tabla
8.1 se resumen las condiciones de todos los puntos
2. Energa en forma de trabajo en cada etapa. Es claro que en este caso
slo hay trabajo en el compresor y en las bombas
En el compresor
En la bomba 1
En la bomba 2
Se puede concluir que la potencia consumida en las bombas es prcticamente despreciable comparada con la potencia consumida en el compresor.
3. Transferencia en forma de calor en cada etapa. El nico sitio donde se
intercambia calor es en el condensador
4. Irreversibilidades en cada etapa. Mediante balances de energa disponible
se puede calcular la irreversibilidad de las etapas.
En la unin de las corrientes 1 y 7
En la vlvula
En el separador
En el compresor
189
190
M (kg/s)
0,5
0,518
0,518
0,018
0,018
0,018
0,018
0,5
0,5
fase
Lquido
comprimido
Lquido
comprimido
Vapor
hmedo
X=0,0349
Vapor
saturado
Vapor
recalentado
Lquido
saturado
Lquido
comprimido
Lquido
saturado
Lquido
comprimido
Punto
101,325
0,8721
101,325
10
10
0,8721
0,8721
101,325
101,325
P (kPa)
5,02
45,83
45,81
303,4
25,7
25
t (C)
21,08
20,98
191,92
191,83
3.083,4
2.510,6
107,91
107,91
104,89
h (kJ/kg)
0,0761
0,0761
0,6493
0,6493
9,2924
9,0257
0,3884
0,37718
0,3674
s (kJ/kgK)
0,001
0,001
0,00101
0,00101
v (m3/kg)
3,04
2,94
2,98
2,89
317,52
175,76
3,24
0,1040
(kJ/kg)
Tabla 8.1 Condiciones de todos los puntos para el ejemplo 8.7 (los valores resaltados son los que permiten leer las otras propiedades en las tablas)
En el condensador
y qdisp = q qno dis, pero qno disp = T0 (s5 s6) = 2.576,94 kJ/kg, qdisp
= 314,63 kJ/kg
con estos resultados
En la bomba 1
En la bomba 2
5. Irreversibilidad total y porcentajes de contribucin de cada etapa. La
irreversibilidad total es
Otra forma de clculo es con un balance de energa disponible de toda
la planta
= 3,18 kJ/s
6. Eficiencia exergtica de cada etapa
Para la mezcla de 1 y 7
Para el separador
Para el compresor
En el condensador
En la bomba 1
En la bomba 2
Problemas propuestos
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.8
192
8.9
8.10
8.11
8.12
8.13
8.14
8.15
Un refrigerador opera entre un depsito de calor de baja temperatura a 5 C y un depsito de calor de alta temperatura a 20 C. Si se
requiere proporcionar 1.000 kJ de trabajo para producir 4.000 kJ de
refrigeracin, cul es su eficiencia exergtica? t0 = 20 C.
Un flujo permanente de agua se calienta en un intercambiador de
calor de 25 a 50 C mediante el calor proveniente de un depsito a
250 C. Si el flujo de agua es de 0,5 kg/s, determinar la irreversibilidad del proceso.
Un tanque rgido de 1 m3 de volumen contiene inicialmente aire
a 700 kPa y 40 C. Al extraer aire del tanque se proporciona calor
al mismo de tal manera que su temperatura se mantenga a 40 C.
Determinar para cuando la presin del aire dentro del tanque haya
cado a 175 kPa:
a. La cantidad total de calor que fue necesario proporcionar al tanque.
b. La irreversibilidad del proceso. T0 = 300 K, P0 = 101,325 kPa.
Se comprime aire isotrmicamente mediante un compresor que opera en estado permanente desde 100 kPa y 300 K hasta una presin
final de 500 kPa. Cul es la eficiencia exergtica del proceso? Para
un flujo msico de 2,0 kg/s, cul es la potencia reversible? P0 =
101,25 kPa, T0 = 300 K.
Se comprime aire adiabticamente mediante un compresor que opera en estado permanente, desde 100 kPa y 300 K hasta una presin
final de 500 kPa. Cul es la eficiencia exergtica del proceso? Para
un flujo msico de 2,0 kg/s, cul es la potencia reversible? P0 =
101,325 kPa, T0 = 300 K.
Un reactor nuclear opera una planta elemental de potencia de turbina
de gas, como se muestra la figura 8.10. El aire entra en el punto 1 y
se comprime adiabticamente hasta el punto 2, se calienta a presin
constante entre los puntos 2 y 3 y se expande adiabticamente del
punto 3 al punto 4. Las condiciones especficas son: punto 1, 20 C,
1 bar; punto 2, 4 bar; punto 3, 540 C, 4 bar; punto 4, 1 bar.
El trabajo para operar el compresor Wc proviene de la turbina y el
trabajo adicional de la turbina es el trabajo neto Ws que entrega la
planta. Las eficiencias del compresor y la turbina se indican en la
figura 8.10. Realizar un anlisis termodinmico del proceso, incluyendo el reactor nuclear como parte del sistema y tratndolo como
un depsito de calor a 650 C, T0 = 293,15 K.
Se usa agua como sustancia de trabajo en una planta de potencia que
utiliza un reactor nuclear. El diagrama de esta planta se muestra en
la figura 8.11. El lquido comprimido que sale del reactor entra al
evaporador instantneo, donde se reduce la presin. Aquella fraccin
de agua que se evapora fluye hacia la turbina, mientras que el lquido
193
194
9. Aplicaciones termodinmicas
del flujo de fluidos
En este captulo se aplican los conceptos presentados en captulos previos al
estudio del flujo de fluidos a travs de equipos. En este tipo de aplicaciones (y
por supuesto en las presentadas en el captulo diez) se requiere de un uso global
de los conceptos y herramientas de clculo estudiadas anteriormente.
Se presentar primero el flujo de fluidos a travs de tuberas (para mostrar la
utilizacin de la ecuacin del balance de energa mecnica), posteriormente
se analizarn los flujos a travs de toberas y difusores, para concluir el captulo con el estudio de los procesos de compresin y expansin en turbinas.
(9.4)
0 = T ds dh lw ws d(ec + ep)
(9.5)
(9.6)
La ecuacin 9.6 es el balance de energa mecnica para un sistema diferencial. La integracin de esta ecuacin sobre todo el proceso (o en otras
palabras, la suma de los cambios a travs de todos los elementos diferenciales que componen un proceso) produce
(9.7)
la nicas restricciones en la deduccin de esta ecuacin fueron las consideraciones de un estado estable y que el proceso ocurre por una serie de estados
de equilibrio (esto est implcito en la utilizacin de la ecuacin 5.6). La
consideracin de que el sistema diferencial sea isotrmico no implica que el
proceso global tenga esta restriccin, simplemente significa que cada estado
de equilibrio mantiene la misma temperatura.
1. Fluidos incompresibles
En este caso, el volumen especfico de la sustancia no cambia apreciablemente durante el proceso y por tanto la ecuacin 9.6 queda
(9.13)
Si se trata de flujo unidireccional y no hay equipos en los cuales se intercambie trabajo, el trabajo perdido se deber solo a las rugosidades y por
tanto usando la ecuacin 9.10
(9.14)
y si el flujo es ideal (sin trabajo perdido) entonces
197
(9.15)
o en otras palabras
(9.16)
Ejemplo 9.1
y en la cual la velocidad es
caudal volumtrico
rea transversal de tubera
Caudal = 0,3 m3/min = 0,005 m3/s
=
rea tubera =
y entonces
El trabajo perdido en la tubera es
= 77,9%
Se desea bombear etano entre dos estaciones de un gasoducto por una tubera
de 12,3 km de longitud con un factor de friccin constante de 0,0025. La
presin en la estacin de bombeo inicial y final debe ser de 5 atm y 2 atm
respectivamente. Si por el gasoducto deben fluir 1,2 kg/s de etano en forma
isotrmica a 20 C, calcular el dimetro del gasoducto a utilizar.
Solucin
Considerando al etano que fluye por el gasoducto como un gas ideal entonces = P/RT y la ecuacin 9.23 queda (considerando flujo isotrmico)
Para encontrar la expresin para la velocidad con la que viaja una onda
de sonido (la cual puede ser considerada como una pequea perturbacin de
presin) en un fluido, se examinar el fenmeno desde el punto de vista
de un observador situado en la onda, como se muestra en la figura 9.3.
Desde el punto de vista del observador, est en una onda estacionaria, con
el fluido viajando hacia l con una velocidad C y sale del volumen de control
con una velocidad Cd . Debido a que la onda de sonido es infinitesimal,
los cambios en la presin, densidad y entalpa durante el paso de la onda
estn dados por dP, d y dh respectivamente.
Para el observador, se tiene un estado estable en flujo estable y puesto que el
proceso se puede considerar adiabtico, sin cambios en la energa potencial
y no se tiene intercambio de trabajo, el balance de energa para el volumen
de control de la figura 9.3 es
(9.24)
la cual, despreciando las diferenciales de segundo orden, queda
(9.25)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad para este caso puede escribirse en
la forma
C A = ( + d) (Cd ) A
que, despreciando nuevamente las diferenciales de segundo orden, se reduce a
C d = d
que al reemplazarse en la ecuacin 9.25 produce
(9.26)
Si se utiliza la ecuacin 5.6 para eliminar la entalpa, la ecuacin 9.26 queda
(9.27)
202
Como la onda sonora se puede considerar como una onda de presin infinitesimal, se puede suponer que el proceso es reversible. Por tanto, como
el flujo es tambin adiabtico, resulta que ds = 0 y la ecuacin 9.27 se
reduce a
es decir,
(9.28)
Como la derivada del lado derecho de la ecuacin 9.28 se debe evaluar a
entropa constante, se puede escribir ms correctamente como
(9.29)
ya que la relacin del lado derecho de la ecuacin 9.29 es una propiedad
termodinmica, entonces la velocidad del sonido tambin es una propiedad termodinmica y tiene un solo valor para cada estado.
Para el caso particular de un gas ideal, se puede demostrar que
Ejemplo 9.3
Calcular el nmero de Mach en la estacin inicial y final del etano que fluye
por el gasoducto del ejemplo 9.2.
Solucin
La velocidad del etano se puede calcular en cualquier punto con la ecuacin de continuidad
y considerando al etano como un gas ideal
con los datos del problema 9.2
Ejemplo 9.4
o
(9.34)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad es
renciada logartmicamente se transforma en
1. Cuando M* < 1
Esto significa que si se desea acelerar un fluido subsnico el rea de la
seccin transversal debe disminuir en la direccin en que aumenta la
velocidad y disminuye la presin. De la misma forma, se puede concluir
que un difusor subsnico debe tener forma divergente.
2. Cuando M* > 1
En este caso, una tobera supersnica debe ser divergente, mientras que
un difusor supersnico debe ser convergente.
3. Cuando M* = 1
El rea de flujo se mantiene constante en este caso.
Se debe notar, de estas conclusiones, que una vez que el fluido alcanza
la velocidad del sonido, una aceleracin posterior solo puede ocurrir en
una seccin divergente. Las conclusiones se pueden resumir esquemticamente en la figura 9.5.
(9.40)
Las irreversibilidades en una tobera se deben principalmente a la friccin.
En la actualidad, mediante diseos mejorados y la escogencia de materiales
apropiados, los efectos de la friccin se han minimizado y es por eso que las
eficiencias de toberas son generalmente muy altas (del orden de 92 a 97%).
Un balance de exerga en una tobera real produce
que reemplazando en la ecuacin 9.40 da
Por una tobera entran 1,5 kg/s de aire a 160 kPa y 67 C con una velocidad
de 90 m/s. El rea de la seccin transversal de la salida de la tobera es de
0,018 m2 y el fluido sale por ella a 350 m/s. Calcular:
a. La temperatura a la salida.
b. La presin en la salida.
b. La eficiencia energtica.
Solucin
a. El balance de energa es
208
y por tanto
y por tanto
Tsi = 185,9 K
La velocidad de salida ideal se puede calcular del balance de energa
y entonces
la eficiencia es
De la figura 9.7 es claro que el trabajo se incrementa (con respecto a la expansin adiabtica) mediante el recalentamiento. Tambin se puede observar
que para valores dados de PE y Ps existe una presin ptima para el recalentamiento (esto se puede intuir analizando los casos extremos: si se selecciona
una presin intermedia muy cercana a la presin de entrada o de salida, el
aumento del trabajo obtenido es pequeo comparado con el aumento obtenido
de una etapa intermedia como la mostrada en la figura 9.7).
Se ha demostrado que si el recalentamiento lleva al gas a su temperatura
inicial, se obtiene el mximo trabajo cuando el trabajo es el mismo para
las dos etapas. Se puede tambin concluir, de un anlisis posterior, que
cuando se tienen ms de dos etapas, el trabajo ptimo se obtiene cuando
las etapas aportan por partes iguales al total obtenido.
211
Problemas propuestos
9.1 Se desea bombear gas metano entre dos estaciones de un gasoducto por
una tubera de 20 cm de dimetro, 12,3 km de longitud y un factor de
friccin constante de 0,0025. A la estacin final deben llegar 1,5 kg/s
de metano a 4 atm. Calcular cul debe ser la presin en la estacin de
partida si el flujo es considerado isotrmico a 20 C.
9.2 Calcular la transferencia de calor involucrada en el problema 9.1.
9.3 Por un tubo horizontal, perfectamente liso y aislado trmicamente
de dimetro constante (D = 4 pulgadas) fluye aire en estado estable.
El aire entra a 150 kPa y 35 C con una velocidad de 58 m/s y sale a
140 kPa y 240 C. Determinar:
a. La velocidad del aire a la salida.
b. El flujo msico.
9.4 Por una tubera horizontal con un factor de friccin de 0,008 fluye
agua a 78 F. La cada de presin debida a la friccin es de 1,1 psi
por cada 100 pies de tubera. Cul es el flujo msico que se puede
conducir por una tubera de 6 pulgadas?
9.5 En un conducto horizontal fluye helio en forma adiabtica reversible,
desde 750 kPa y 60 C hasta 150 kPa. Si la velocidad inicial es de 60 m/s,
determinar la velocidad al final del ducto.
9.6 A un tubo de 4 cm de dimetro entra agua a 2.000 kPa y 30 C con
una velocidad de 2 m/s. La salida del tubo est a 25 m por arriba de la
entrada. Si la cada de presin por friccin es de 15 kPa, determinar
la presin a la salida.
9.7 Entre dos estaciones de bombeo de un gasoducto fluye propano por una
tubera que se puede considerar horizontal de 32 cm de dimetro y de
38 km de largo. La presin del gas en la estacin de bombeo inicial es
de 62 atm y la presin de entrada a la estacin de bombeo final es de
30,5 atm. Se puede suponer que el factor de fanning es de 0,0042 en
toda la tubera. Si se considera que el flujo es isotrmico a 25 C y que
el propano obedece a la ecuacin de estado
, para un fluido
214
10.1Ciclos de potencia
En general el equipo generador de potencia se clasifica en: sistemas de
potencia de gas y sistemas de potencia de vapor.
Los sistemas de potencia de gas incluyen las turbinas de gas y los motores
de combustin interna. En ambos la sustancia de trabajo, durante el proceso, no cambia de fase, permanece como gas.
En los sistemas de potencia de vapor la fase de la sustancia de trabajo
cambia y este cambio permite que se alcance ms energa que la que se
puede almacenar por solo calentamiento en una fase. Aqu la sustancia
de trabajo se expande como vapor pero se comprime como lquido con un
volumen especfico pequeo, por ello muy poco del trabajo obtenido en la
expansin tiene que usarse en la compresin.
Figura 10.1 Ciclo de Brayton que simula una operacin simple de una turbina
de gas. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
Figura 10.3 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con compresin y expansin irreversibles
Ejemplo 10.1
sera la temperatura a la salida del proceso reversible y el trabajo suministrado a este compresor de acuerdo con el balance de energa es
wc, rev = h2, rev h1 = Cp, 0 (T2, rev T1)
wc, rev = 1,0035 (450,5 293) = 158,05 kJ/kg
Como la eficiencia del compresor real es del 60%, se tiene
w
c = c, rev
wc, real
luego
wc, real = 158,05/0,6 = 263,42 kJ/kg
Un balance de energa para el compresor real permite calcular T2 real as
wc, real = h2, real h1 = Cp, 0 (T2, real T1)
219
Figura 10.5 Ciclo de turbina de gas regenerativa. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
luego
T2, real=
wc, real + T
1
wp, 0
de entrar a la cmara de combustin reduciendo as el consumo de combustible. Este ciclo regenerativo se muestra en la figura 10.6.
Aplicando el balance de energa al regenerador suponiendo cambios de
energa cintica y potencial despreciables y sin prdida de calor a los alrededores se tiene que
h3 h2 = h5 h6
porque
q2 3 = q5 6
Las dos reas que representan transferencia de calor en la figura 10.6 son
iguales.
Para una eficiencia trmica mxima de un ciclo regenerativo, T3 en la figura
10.6, debera ser tan alta como fuera posible, siendo su valor lmite T5, por
tanto puede definirse la efectividad del regenerador como
(10.6)
221
Incrementar la efectividad de un regenerador exige una mayor rea de superficie de transferencia de calor, lo cual incrementa tanto el costo como
los requerimientos de espacio, entonces regeneradores con alta efectividad
pueden no justificarse econmicamente. En consecuencia los valores de
efectividad raramente exceden el 0,7 en las plantas reales.
Recalentador
3
T
W
6
1
a.
3
5
4
2
Recalentamiento
a presin constante
S
b.
222
C.C.
X1
X5
Tobera
a.
Trabajo de la turbina
4
1
Trabajo del compresor
5
S
V
b.
c.
6
2
5
C.C.
6
C.C.
3
C
1
WN
WN
3
5
P= Constante
P= Constante
a.
a.
b.
b.
Figura 10.9 Diagramas para una turbina de gas de aire. a. Diagrama de flujo.
b. Diagrama T-s.
se calcula
y con este valor y con ayuda de la tabla de propiedades para
el aire se calcula T5. Despus de conocer T5 se puede calcular T3.
Con los estados 1, 2, 3, 4 y 5 determinados se calculan (con ayuda de las
tablas) las entalpas (vase tabla 10.1).
Tabla 10.1 Entalpas para el ejemplo 10.2.
Estado
P (kPa)
T (K)
h (kJ/kg)
100
288
288,6
500
455
457,19
500
551,6
556,41
500
908
941,9
100
593
599,68
wc = 168,59 kJ/kg
wT = 342,22 kJ/kg
q3 4 = 385,49 kJ/kg
La eficiencia del ciclo ser
ter = 0,45 45%
Si se quiere saber cul es la temperatura T6, se hace un balance de energa
en el regenerador adiabtico
h5 + h2 = h6 + h3
h6 = h5 + h2 h3 = 500,46 kJ/kg
T6 500 K
225
226
P
3
s=
s
Con = Con
stan stan
te
te
v=
4
nte tante
sta
s
Con = Con
v
s=
s
Con = Con
stan stan
te
te
nte tante
sta
s
Con = Con
v
1
v
a.
v=
a.
b.
b.
Figura 10.10 Ciclo de Otto de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
Cuando de consideran las capacidades calorficas del aire constantes con la temperatura y teniendo en cuenta las relaciones para gases ideales, se llega a que
P
2
s=
s
Con = Con
stan stan
te
te
4
s=
s
Con = Con
stan stan
te
te
1
v
a.
a.
2p =
nte nte
sta sta
Con = Con
p
nte nte
sta sta
Con = Con
=
v
v
b.
b.
Figura 10.11 Ciclo de Diesel de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
227
v=
2
1
O Otto
D Diesel
nte
sta
n
o
P=
3D
4D
nte
ta
ons
4O
nstante
v = Co
De acuerdo con la localizacin relativa de los puntos 4O y 4D en el diagrama T-s se muestra que el ciclo de Otto elimina menos calor que el Diesel,
228
P
3
s=
s
Con = Con
stan stan
te
te
nte tante
sta
s
Con = Con
=
v
v
4
s=
s
Con = Con
stan stan
te
te
1
1
a.
nte tante
sta
s
Con = Con
=
v
v
1
v
a.
b.
b.
229
con = 1,4 y
T2 = 298 (8)0,4 = 684,62 K
q2 3 = 0,7165 (1.370 684,62) = 491 kJ/kg.
Para calcular la fraccin disponible del calor agregado, el proceso de 2
a 3 se puede representar como se indica en la figura 10.14.
T
3
3
nte
onsta
684,62 K
T0=298 K
v=C
Energa disponible
Energa no disponible
S
3
S
a.
a.
S
b.
b.
Figura 10.15 Ciclos de Carnot con agua como sustancia de trabajo. a. Ciclo
que opera por completo con vapor hmedo. b. Ciclo donde la temperatura de
adicin de calor es mucho ms alta que el anterior.
4 y el proceso isotrmico de 1 a 2 debe realizarse con una continua variacin de presin que significa un problema de control. En otras palabras
el ciclo de Carnot es un modelo inadecuado para el diseo de plantas de
potencia de vapor.
1
WT
Caldera
Qe
4
2
3
Wb
QS
Condensador
a.
T
1
4
2
S
b.
Vapor saturado seco entra en 1 a la turbina donde se expande isoentrpicamente hasta el estado 2. El vapor se condensa luego a presin y temperatura
constante hasta lquido saturado en 3 y durante este proceso se transfiere
calor a los alrededores. El lquido saturado que sale del condensador se
bombea isoentrpicamente hacia una caldera donde a presin constante
P4 se calienta hasta la temperatura de saturacin y luego se evapora para
salir nuevamente en el estado 1 y completar as el ciclo.
Para usar temperaturas ms altas sin incrementar la presin mxima del
ciclo, el vapor despus de salir de la caldera se puede sobrecalentar a presin
constante en un sobrecalentador. La combinacin de la caldera y el sobre232
Adicin de calor a
P=constante en el
sobrecalentador
1
Qe
Generador de
vapor
4
2
Wb
T W
4
3
QS
Condensador
a.
b.
Para lmites de temperatura dados, la eficiencia del ciclo de Rankine siempre es menor que la eficiencia de Carnot ya que no se agrega todo el calor
a la temperatura ms alta.
Mediante balances de energa en las distintas etapas del proceso en estado
estable y despreciando variaciones de energa cintica y potencial se tiene
Generador de vapor q41 = h1 h4, (P1 = P4)
Turbina wT = h1 h2, (s1 = s2)
Condensador q23 = h3 h2, (P3 = P2, h3 = hf)
Bomba wb = h4 h3, (s4 = s3)
La eficiencia trmica del ciclo es
(10.9)
Para las condiciones en el estado 4, las tablas, grficos y programas de computador generalmente no permiten calcular h4. Pero para una bomba que
opera reversiblemente w = vdP y por tratarse de un lquido se puede considerar que el volumen durante la compresin permanece aproximadamente
constante y es igual al del lquido saturado en las condiciones 3, luego
wb = v3 (P4 P3)
(10.10)
h4 = h3 + v3 (P4 P3)
(10.11)
Una ventaja del ciclo de Rankine sobre todos los otros ciclos de potencia
discutidos hasta aqu, es la baja razn de trabajo consumido
Razn de trabajo consumido =
wbomba
wturbina
233
Ejemplo 10.4
De acuerdo con el enunciado se trata de un ciclo de Rankine sencillo y reversible, su representacin en un diagrama T-s se indica en la figura 10.18.
T
5 Mpa
4
10 Mpa
La eficiencia trmica es
los balances de energa en la turbina, la bomba y el generador de vapor,
llevan a las relaciones
wT = h1 h2
wb = h4 h3
q41 = h1 h4
Por balance s de entropa en la turbina y en la bomba s1 = s2 y s3 = s4.
O sea que los estados termodinmicos de todos los puntos estn determinados.
234
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
5.000
400
3.195,7
6,6459
10
45,81
2.106,04
6,6459
10
45,81
191,83
0,6493
5.000
46,11
207,49
0,6493
donde
es el flujo msico en cualquier punto y
entrada a la turbina.
Un balance de energa en el calentador abierto es
es el flujo msico a la
1 M1 = 1
Qe
Generador de
vapor
M7 = M1=1
T W
2 M2
7
5
Calentador
M5 = 1M2
2
3
3
QS
b.
a.
2
Qe
7
Generador
de vapor
Calentador
cerrado
TW
Trampa
C
QS
5
4
79
2
3
10
Wb
a.
b.
(10.13)
Ejemplo 10.5
2,5 Mpa
1
7
5
0,015 Mpa
2,5 Mpa
0,25 Mpa
0,015 Mpa
a.
b.
Figura 10.21 Diagramas T-s para un ciclo ideal regenerativo a. y para un ciclo
de Rankine simple b.
Como se trata de un ciclo reversible, las propiedades para cada uno de los estados, calculados con ayuda de las tablas de vapor se indican en la tabla 10.3.
Tabla 10.3 Propiedades para cada uno de los estados para el ejemplo 10.5
Estado
P (MPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
2,5
400
3.239,3
7,0148
0,015
53,97
2.273,92
7,0148
0,015
53,97
225,94
0,7549
2,5
54,57
228,46
0,7549
las propiedades para los diferentes estados, calculadas con ayuda de las
tablas de vapor, se indican en la tabla 10.4.
Tabla 10.4 Propiedades para cada uno de los estados para el ejemplo 10.5 para
el ciclo regenerativo
Estado
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
(kJ/kg K)
2.500
400
3.239,3
70.148
250
127,44
2.716,9
70.148
15
53,97
2.273,92
70.148
15
53,97
225,94
0,7549
250
54,00
226,18
0,7549
250
127,44
535,37
1,6072
2.500
128,00
537,77
1,6072
El vapor que se extrae para el calentador en las condiciones 2 est prcticamente saturado pues la calidad es del 99,3%.
Para el clculo de h5 y h7 se procede en la misma forma que para el clculo
de la entalpa h4 en el ciclo de Rankine simple. Entonces
238
Realizando balances de energa para las dos etapas de la turbina, las bombas y el generador de vapor, considerando que de todo el flujo msico que
circula por el generador de vapor y que entra a la turbina parte se extrae
al calentador y el resto contina al condensador
10.3.4 Recalentamiento
en las plantas de potencia de vapor
La eficiencia trmica de un ciclo de Rankine se incrementa aumentando
la presin en el generador de vapor o la temperatura mxima. Para una
temperatura mxima dada, que est limitada por las caractersticas de
los materiales de construccin, el incrementar la presin del generador
hace que disminuya la calidad del vapor a la salida de la turbina, esto no
es deseable, ya que una humedad mayor del 10% o 12% ocasiona erosin
severa en los alabes de la turbina. Una forma de prevenir esta humedad es
recalentar el vapor en el generador de vapor, una vez se haya expandido un
poco en la turbina, para llevarlo nuevamente alrededor de la temperatura
mxima, regresando nuevamente a la turbina para que contine expandindose. Este procedimiento puede realizarse varias veces.
El efecto del recalentamiento en la eficiencia trmica depende de las
condiciones del ciclo. Entre ms alta sea la presin de recalentamiento y
ms alta sea la temperatura despus del recalentamiento, ms alta ser la
eficiencia. En la figura 10.22 pueden apreciarse los diagramas de flujo y
T-s para un ciclo con recalentamiento.
Ejemplo 10.6
2T1 W
Qe
T2 W
QS
S
b.
a.
15.000 kPa
1
3
6
Qe
T W=150.000 kW
Wb
5 kPa
1.400 kPa
QS
b.
a.
Figura 10.23 Ciclo ideal de recalentamiento para el ejemplo 10.6. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
Las propiedades del agua en cada uno de los estados, calculados con ayuda
de las tablas de vapor, se indican en la tabla 10.5.
Tabla 10.5 Propiedades del agua en cada uno de los estados
240
Estado
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
(kJ/kg K)
15.000
600
3.582,3
6,6776
1.400
236,13
2.855,99
6,6776
1.400
600
3.694,8
7,8710
32,88
2.401,7
7,8710
32,88
137,82
0,4764
15.000
33,4
153,42
0,4764
Qe
Qe
G.V
TW
G.V
6
7
9
Wb
2T W
8
Qs1
10
Qs1
2
5 wb
a.
3
10
QS
Qe
4 Qs2
b.
241
Donde las cargas de calor y potencia variable deben ser proporcionadas por
una sola planta, se usa un ciclo como el de la figura 10.24b. Cuando la carga
de potencia es cero, todo el vapor pasa a travs de la vlvula y nada a travs
de la turbina. Cuando la carga de calentamiento es cero, la totalidad del
vapor se expande a travs de la turbina y el condensador. Para hacer frente
a las demandas de calentamiento y de potencia, la distribucin de flujo de
vapor se determina de acuerdo con los requerimientos de calor y potencia
y mediante balances de energa en el calentador y en la turbina.
T
4
Tc
Tc
Tc
Tr
Tr
Tr
a.
S
b.
c.
Liberacin de calor a
presin constante
QS
TC
1
Qe
Adicin de calor a
presin constante
a.
TL
TF
2
3
1
4
b.
1
V
S
c.
qentra, 41 = h1 h4
Hay entrada de trabajo, porque el trabajo producido por la mquina no es
suficiente para accionar el compresor.
La mquina no puede ser reemplazada, con buenos resultados, por una
vlvula de estrangulamiento porque si el aire se comporta como gas ideal
no se lograr la cada de temperatura.
Un inconveniente de un sistema de refrigeracin de aire es que su baja
densidad a presiones moderadas requiere ya sea de presiones muy altas o
razones de flujo de volumen muy altas con el fin de obtener una capacidad
de refrigeracin moderada.
244
QS
Condensador
Compresin
W
4
Evaporador
Qe
a.
2
3
b.
h
c.
QS
Condensador
25 C
T
2
3
10 C
Evaporador
10 C
Qe=3,5 kg/s
b.
a.
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
290,85
10
1.432
5,4730
1.003,00
76
1.605,5
5,4730
1.003,00
25
298,8
1,1234
entonces
Problemas propuestos
10.1 La relacin de presin para un ciclo de Brayton estndar de aire es
de 4 a 1. La presin del aire en la entrada al compresor es 100 kPa y
la temperatura mxima del ciclo es 850 C. La velocidad de flujo es
10 kg/s. Asumiendo que la capacidad calorfica del aire permanece
constante con la temperatura, determinar:
a. La potencia para accionar el compresor.
b. La potencia entregada por la turbina.
c. La potencia neta.
d. La eficiencia trmica del ciclo.
246
249
Referencias bibliogrficas
BALZHISER RE, MR Samuels y JD Eliasen. Termodinmica qumica para
ingenieros. Prentice - Hall, 1974.
CASTELAN GW. Fisicoqumica. 2. ed. Adison Wesley, 1987.
FELDER y Rouseau. Principios bsicos de los procesos qumicos. Editorial
El Manual Moderno, 1981.
HOUGEN OA, KM Watson y RA Ragatz. Principios de los procesos qumicos.
Editorial Revert, 1978.
HUANG Francis F. Ingeniera termodinmica. 2. ed. Compaa Editorial
Continental S.A., 1984.
JONES JB y RE Dungan. Ingeniera termodinmica. Prentice - Hall, 1997.
KYLE BG. Chemical and process thermodynamics. 2. ed. Prentice - Hall, 1992.
MARON Samuel H y Carl Prutton. Fundamentos de fisicoqumica. Editorial
Limusa, 1984.
PERRY Roberth. Chemical engineers hand book. 5. ed. Mc Graw Hill, 1973.
REID RC, JM Prausnitz y BE Poling. The properties of gases and liquids. 4. ed.
Mc Graw Hill.
SANDLER SI. Termodinmica en la ingeniera qumica. Nueva Editorial Interamericana, 1985.
SMITH JM y HC Van Ness. Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica. Mc Graw Hill, 1988.
Van Wylen GJ y RE Sontang. Fundamentals of classical thermodynamics.
3. ed. John Wiley and Sons, 1985.
Se termin de imprimir
en el mes de