FUNDAMENTOS DE LA ESPECTROMETRA DE MASAS

Hoy en da, esta tcnica contina teniendo los mismos fundamentos que en su
origen, aunque el espectrmetro de hoy en da poco tenga que ver con su
predecesor.
La espectrometra de masas se fundamenta en la separacin de partculas
moleculares o atmicas por su diferente masa.
El proceso de la espectrometra de masas comprende bsicamente cuatro etapas:
Ionizacin de la muestra.
Aceleracin de los iones por un campo elctrico.
Dispersin de los iones segn su masa/carga.
Deteccin de los iones y produccin de la
correspondiente seal elctrica.
Esquematizacin del paso de una muestra por los principales
componentes de un instrumento de espectroscopia de masas.

IONIZACIN DE LA MUESTRA
La ionizacin de la muestra se consigue por bombardeo mediante
electrones (e-) segn el proceso: M + e- M+ + 2e-
B. Aceleracin de los iones por un campo elctrico
Convertimos una fraccin significativa de los tomos formados en la etapa 1 en un
flujo de iones, generalmente positivos y de carga nica.
La velocidad que adquieren viene regida por la formula: v = [2eV/m]

Donde V es el potencial aplicado, e la carga del electrn y m la masa.
Cuando las partculas aceleradas se someten a la accin de un campo magntico
(H) describen una trayectoria circular de radio r alrededor de este campo,
desarrollando una fuerza centrfuga mv2/r, la cual es igual a la fuerza de atraccin
del campo Hev.
De esto deducimos que el radio es igual a:
r = (2Vm/H2e)
C. Dispersin de los iones segn su relacin masa/carga
Basndonos en la ecuacin anterior podemos calcular la relacin m/e que es:
m/e = H2.r2/2V
Dado que la mayora de los iones formados en la segunda etapa tienen una sola
carga y que el resto de parmetros se mantienen constantes, la relacin m/e suele
ser la masa del in.
La utilidad analtica de un espectrmetro de masas depende de la resolucin del
instrumento, o capacidad del mismo para separar dos partculas de diferente
masa.
D. Deteccin de los iones y produccin de la correspondiente seal
elctrica
El ordenador al que est conectado el aparato recoge las distintas seales y las
reproduce en forma de espectrograma, formato de fcil interpretacin.
INSTRUMENTACIN
Bsicamente un espectrmetro de masas costa esencialmente de las siguientes
partes:
*Sistema de entrada de muestras. *Cmara de
ionizacin.
*Acelerador. *Analizadores.
*Detector.
o Sistema de entrada de muestras.
En el sistema de entrada de muestras, un micromol o menos de muestra se
convierte al estado gaseoso por calentamiento a unos 400C y se introduce
lentamente en la cmara de ionizacin.
La finalidad del sistema de entrada es permitir la introduccin de una muestra
representativa en la fuente de iones con la mnima perdida de vaco. En los
espectrmetros de masas ms modernos encontramos diferentes tipos de
sistemas de entrada:
Sistemas indirectos de entrada: es el sistema ms clsico y el ms
simple, en el cual la muestra se volatiliza externamente y se introduce en la
regin de ionizacin que esta a baja presin. El sistema de entrada es
normalmente de vidrio para evitar posibles prdidas por adsorcin.
Entrada por sonda indirecta: los lquidos y los slidos no voltiles se
pueden introducir en la regin de ionizacin mediante un soporte para muestra
o sonda, el cual se inserta a travs de un cierre de vaco. El sistema de cierre
se utiliza para controlar la cantidad de aire que entra despus de la insercin
de la sonda en la regin de ionizacin. Las sondas tambin se usan cuando la
cantidad de muestra es limitada ya que se pierde mucha menos cantidad.
Sistemas de entrada cromatrogrficos y de electroforesis capilar. Es
un tipo de sistema de entrada especial, esta indicado su uso cuando al
espectrmetro de masa va acoplado un sistema de cromatrografa de gases o
de lquidos de alta eficacia o a columnas de electroforesis capilar que permiten
la separacin y determinacin de los componentes de mezclas complejas
(Mtodos, 2006)
o Cmara de ionizacin
Las fuentes de iones de los espectrmetros de masas, tienen todas unas
caractersticas comunes, pese a la variabilidad de tipos existente y es que
todas transforman los componentes de una muestra en iones.
En muchos casos el sistema de entrada y la fuente de iones estn combinados
en un nico componente. En todos los casos, se obtiene un haz de iones
positivos o negativos (normalmente positivos) que posteriormente se acelera
hacia el interior del analizador de masas o sistema separador a travs del
acelerador.(Skoog, Hiller, Hieman, 2000, 212).
La formacin de iones del analito es el punto de arranque de arranque de un
anlisis por espectrometra de masas. El aspecto de los espectros de masas
para distintas especies moleculares, depende en gran medida del mtodo
utilizado para la formacin de los iones. Estos mtodos los podemos dividir en
dos categoras:
Fuentes de fase gaseosa: en estas primero se volatiliza la muestra y luego
se ioniza.
Estn generalmente restringidas a compuestos trmicamente estables que
tengan puntos de ebullicin menores de unos 500C. En la mayora de los
casos, estos requerimientos limitan la utilizacin de las fuentes de fase
gaseosa a compuestos con pesos moleculares menores de unos 103 Daltons.
Son aplicables a muestras no voltiles y trmicamente inestables (Harvey,
2002, 486) Normalmente los espectrmetros de masas estn equipados con
accesorios que permiten intercambiar ambos tipos de fuentes.
Son aplicables a compuestos que tienen pesos moleculares superiores de
1000 Daltons.
Fuentes de desorcin. En estas la muestra en estado slido o lquido, se
transforma directamente en iones gaseosos.
Son aplicables a muestras no voltiles y trmicamente inestables (Harvey,
2002, 486) Normalmente los espectrmetros de masas estn equipados con
accesorios que permiten intercambiar ambos tipos de fuentes.
Son aplicables a compuestos que tienen pesos moleculares superiores de
100000 Daltons.
Las fuentes de iones se pueden clasificar tambin en fuentes duras y fuentes
blandas.
Fuentes duras: comunican suficiente energa a las molculas para que
estn en un estado de energa altamente excitado. La relajacin posterior,
implica la rotura de las uniones produciendo iones fragmentados. Su espectro
da lugar a muchos picos y nos da informacin acerca de la naturaleza de los
grupos funcionales e informacin estructural de los analitos.
Fuentes blandas: dan lugar a poca fragmentacin y el resultado es un
espectro con muy pocos picos dndonos informacin til ya que nos permite la
determinacin exacta del peso molecular de la molcula o molculas
TIPOS DE CAMARAS DE IONIZACIN
Fuentes De Fase Gaseosa
Impacto de electrones (EI).
Se somete a la muestra a una temperatura suficientemente elevada (normalmente
mediante un filamento caliente de wolframio o de renio) como para producir un
vapor molecular, el cual posteriormente se ioniza bombardeando las molculas
originadas con un haz de electrones de elevada energa. Pese a sus desventajas,
esta tcnica es la que se ha usado para determinar la mayora de los espectros
que componen las colecciones de espectros (Rouesac, Rouesac, 2003, 78)
Fuentes de ionizacin qumica (CI).
En la ionizacin qumica los tomos gaseosos de la muestra (tanto de un sistema
de entrada indirecto como de una sonda caliente) se ionizan al colisionar con los
iones producidos al bombardear con electrones un exceso de gas reactivo
(normalmente metano). Normalmente se utilizan iones negativos, aunque la
ionizacin qumica de iones negativos se utiliza ocasionalmente en aquellos
analitos que contienen tomos muy electrnegativos.
Fuentes de ionizacin por campo (FI).
En las fuentes de ionizacin por campo, los iones se forman bajo la influencia de
un campo elctrico elevado (108 V/cm). Estos campos se producen al aplicar
elevados potenciales (10 a 20 kV) a emisores especialmente construidos. Que
estn formados por numerosas puntas finas cuyos dimetros son menores a 1
m. A menudo estos emisores adquieren la forma de un fino hilo de wolframio en
el cual se han formado dendritas o filamentos microscpicos de carbono por
pirlisis de benzonitrilo en un campo elctrico elevado. El resultado de este
tratamiento es la aparicin de centenares de microagujas de carbn que emergen
desde la superficie del hilo. En este caso el analito adquiere poca energa
vibracional y rotacional por lo que tiene poca fragmentacin (Rouesaoc,
Rouesaoc, 2003, 93-94)
Fuentes De Desorcin
En las dos ltimas dcadas se han desarrollado numerosos mtodos de ionizacin
por desercin para tratar muestras no voltiles o termodinmicamente inestables.
Estas tcnicas prescinden de la volatilizacin y de la posterior ionizacin y en su
lugar se suministra energa a la muestra slida o lquida de diversas maneras, de
modo que se provoca la formacin directa de iones gaseosos. Como
consecuencia se obtienen espectros muy simplificados.
Fuentes de desorcin por campo (FD).
Esta fuente de ionizacin usa un emisor con mltiples puntas, similar al usado en
las fuentes de ionizacin por campo. En este caso el electrodo se coloca sobre
una sonda que puede retirarse y recubrirse con una disolucin de la muestra,
despus de reinsertarla la ionizacin se produce tras proporcionar un potencial
elevado a este electrodo. En ocasiones es necesario calentarlo hacindole pasar
una corriente pero puede ocurrir una degradacin trmica antes de completarse la
degradacin.
Desorcin/ionizacin por lser asistida por una matriz (MALDI).
Esta tcnica de reciente descubrimiento nos permite calcular pesos moleculares
exactos de extractos de biopolmeros polares en un intervalo de masas
moleculares de varios cientos de miles de Daltons.
En esta tcnica se mezcla una disolucin acuoso/alcohlica de la muestra con un
exceso de una sustancia matriz que absorbe la radiacin. La disolucin resultante
se evapora en la superficie de una sonda metlica que se utiliza para la
introduccin de la muestra. La mezcla slida se expone a la accin de un haz de
lser pulsante, provocando la sublimacin del analito a iones que son introducidos
en un espectrmetro de tiempo de vuelo para el anlisis de masas (Creel, Howart,
1993, 336-342).
Ionizacin por electronebulizacin (ESI/MS).
Esta tcnica se ha convertido en una de las ms importantes para el anlisis de
biomolculas de pesos superiores a 100.000 Daltons.
Se realiza en condiciones atmosfricas de presin y temperatura. La disolucin de
la muestra se bombardea a travs de una aguja capilar de acero inoxidable a un
flujo de algunos microlitros por minuto. Las agujas se mantienen a un potencial de
varios kV con respecto al electrodo cilndrico que rodea a dicha aguja. La niebla
de finas gotitas cargadas resultantes pasa a travs de un capilar de desolvatacin
donde se produce la evaporacin del disolvente y de las molculas del analito y
donde estas adquieren la carga. Debido a que las gotitas se vuelven ms
pequeas por la evaporacin del disolvente, su densidad aumenta producindose
la desorcin de los iones en la atmsfera gaseosa.
Fuentes de bombardeo con tomos rpidos (FAB).
Con este tipo de fuentes, las muestras en un estado condensado, a menudo en
una matriz de una disolucin de glicerol, se ionizan por bombardeo con tomos de
xenn o argn de elevada energa. Tanto los iones positivos como negativos del
analito son expulsados de la superficie de la muestra por un proceso de desorcin.
El haz de tomos rpido se obtiene pasar iones acelerados de argn o xenn de
una fuente o can de iones a travs de una cmara que contiene tomos de
argn o xenn a una presin de unos 10-5 torr. Setos experimentan una reaccin
de intercambio de electrones en resonancia con los tomos obtenindose un haz
de tomos de alta energa. (Plascencia, 2003, 13)
Desorcin por plasma (PD).
El deterioro del 252Cf produce dos fragmentos de fisin que viajan en direcciones
opuestas. Un fragmento golpea la muestra anulando entre 1-10 iones analticos. El
otro fragmento golpea un detector y desencadena la puesta en marcha de la
adquisicin de datos. Este mtodo es especialmente interesante para molculas
largas de origen biolgico.
Espectrometra de masas de iones secundarios (SIMS).
Un haz de luz ionizado primitivo como 3He+,16O+, o 40Ar+ es acelerado y
enfocado hacia la superficie de la muestra y chisporrotea entrando dentro de la
fase gas. Aproximadamente el 1% del material chisporroteado entra en forma
ionizada, el cual ya puede ser analizado. SIMS tiene la ventaja que puede ser
continuamente chisporroteado desde la superficie y determinar las
concentraciones analticas en funcin de la distancia desde la superficie original
(perfil de profundidad)
Ionizacin por termonebulizacin (TS).
La ionizacin por termonebulizacin se usa para elementos reflectantes. Una
muestra es depositada encima de una cinta metlica, que puede ser de Pt o Re y
una corriente elctrica calienta el metal a altas temperaturas. La cinta es revestida
de grafito que reduce la desfragmentacin.

Sistema acelerador.
En el sistema acelerador las partculas ionizadas producidas por el impacto de los
electrones son obligados a atravesar una primera ranura aceleradora por una
pequea diferencia de potencial. Entre esta primera y una segunda ranura existe
una diferencia de potencial muy elevada que imprime a las partculas su velocidad
final. Una tercera ranura acta como colimador del haz de partculas.
Analizadores de masa.
Para la separacin de iones con diferente relacin m/e se dispone de varios
dispositivos. Lo ideal es que el analizador fuera capaz de distinguir entre
diferencias muy pequeas de masa. Adems, los analizadores deberan de
permitir el paso del nmero suficiente para producir corrientes inicas fciles de
medir. Al igual que sucede con los monocromadores pticos, a los que los
analizadores son anlogos, estas dos propiedades no son compatibles y se debe
de llegar a un equilibrio que esta regido por la resolucin del espectrmetro de
masa (Skoog D., Holler J., Nieman T., 2000, pg. 412).
Existen diferentes tipos de analizadores de masas:
Analizadores de sector magntico: los analizadores de sector magntico
utilizan un imn permanente o un electroimn para hacer que el haz procedente
de la fuente de iones se desplace con una trayectoria circular de 180, 90 o 60.
Estos analizadores tambin son llamados de enfoque simple.

Diagrama esquemtico de un analizador de masas de sector
magntico equivalente a los utilizados en espectrometra de masas,
recalcar la ubicacin del sector magntico
Espectrmetros de doble enfoque: este trmino se usa en los
espectrmetros en los cuales las aberraciones direccionales y las aberraciones de
energa de una poblacin de iones se minimizan simultneamente. El doble
enfoque se consigue utilizando combinaciones de campos magnticos y
electrostticos cuidadosamente seleccionados.
Espectrmetro de masa cuadrupolar: son normalmente menos caros y
ms robustos que los de sector magntico, adems tambin ofrecen la ventaja de
emplear tiempos de barrido pequeos (<100ms), lo cual es particularmente til
para realizar barridos de picos cromatrogrficos en tiempo real. Son, con
diferencia los ms utilizados hoy en da (Plasencia, 2003, 15).

Diagrama de un espectrmetro de masa cuadrupolar,
que es uno de los tipos de analizadores de masa ms utilizados en
espectrometria de masas dado su bajo precio y robustez.
Analizadores de masas de tiempo de vuelo (TOF): en estos aparatos se
producen los iones positivos peridicamente por bombardeo de la muestra
con impulsos de electrones, de iones secundarios o de fotones generados
por lser. Los iones producidos de esta forma son acelerados en un tubo
analizador libre de campo mediante un campo elctrico pulsante de 103 a
104 V. La separacin de los iones en funcin de la masa se produce
durante su recorrido hacia el detector, situado al final del tubo. Estos
aparatos presentan ventajas como la robustez, simplicidad, fcil acceso a
las fuentes de iones y el virtualmente ilimitado intervalo de masas, pero
tienen no obstante una sensibilidad y una resolucin limitadas.
Analizadores de trampa de iones: es un dispositivo en el que los cationes
o aniones gaseosos pueden formarse y quedar confinados durante largos
periodos de tiempo por la accin de campos elctricos y/o magnticos. Los
espectrmetros de trampa de iones son ms robustos, compactos y ms
econmicos que los anteriores.
Transformada de Fourier (FT): Como sucede con los instrumentos de
infrarrojo y de resonancia magntica nuclear, los espectrmetros de masas de
transformada de Fourier proporcionan mejores relaciones seal/ruido, velocidades
mayores y sensibilidad y resolucin ms elevadas.
La parte fundamental de un instrumento de transformada de Fourier es una
trampa de iones en la cual los iones circulan en rbitas bien definidas durante
largos periodos. Tales cavidades se construyen aprovechando el fenmeno de
resonancia inica ciclotrnica.
La resolucin es espectrometra de masas de transformada de Fourier est
limitada por la precisin en la medida de la frecuencia ms que por las rendijas o
las medidas de campo (Plasencia, 2003, 16-17).
Es posible alcanzar una resolucin extremadamente elevada (superior a 106)
dado que las medidas de frecuencia se pueden realizar con elevada precisin.


Se muestra un Diagrama de un analizador de masa de transformada de Fourier
donde podemos ver sus diferentes elementos, resear la situacin de labpomba
de iones (turbo pump) cuya funcin se seala arriba y que es parte fundamental
de este instrumento.

Detectores.
Los iones procedentes del sistema acelerador llegan al detector el cual
generalmente esta constituido por un ctodo emisor que al recibir el impacto
producido por las partculas cargadas emite electrones. Estos electrones son
acelerados hacia un dnodo el cual emite varios electrones ms al recibir el
impacto de cada electrn. Este proceso se repite varias veces hasta obtenerse
una cascada de electrones que llega al colector logrndose una corriente
fuertemente amplificada, por un procedimiento muy similar al que se utiliza en los
tubos fotomultiplicadores. La corriente obtenida puede amplificarse de nuevo por
procedimientos electrnicos y se lleva a un sistema registrador.

OBTENCIN Y ANLISIS DE UN ESPECTRO DE MASAS

Como consecuencia del bombardeo electrnico en la cmara de ionizacin, las
molculas se rompen en una serie de fragmentos, siempre que una misma
molcula se rompa en las mismas condiciones nos dar el mismo tipo y nmero
de fragmentos y constituyen la fragmentacin patrn.
Gracias a esto se pueden determinar que es la muestra por comparacin y por
otra parte, la intensidad relativa de los distintos picos, permite deducir la
proporcin en que cada componente se encuentra en la muestra.
El pico del espectrograma que aparece con valor ms elevado de m/e
corresponde a la molcula ionizada sin fragmentar y recibe el nombre de masa
patrn. Esta masa patrn nos permite determinar con rapidez y precisin la masa
molecular, siempre que se opere con una tensin de ionizacin no excesivamente
elevada, la cual producira la fragmentacin total de la molcula (Rouessac,
Rouessac, 2003, 312)
El pico mayor del espectrograma de masa se llama pico base. Normalmente la
altura de este pico se toma como valor cien. Las intensidades de los dems picos
se expresan en porcentajes de la intensidad del pico base.



APLICACIONES
Las aplicaciones son muchas y abarcan tantos campos que resulta complicado
citarlas todas, a continuacin veremos las ms caractersticas:
Elucidacin de la estructura de molculas orgnicas y biolgicas.
Determinacin del peso molecular de pptidos, protenas y oligonucleicos.
Identificacin de los compuestos de cromatogramas en capa fina y papel.
Determinacin de secuencias de aminocidos en muestras de polipptidos
y protenas.
Deteccin e identificacin de especies separadas por cromatrografa y
electroforesis capilar.
Identificacin de drogas de abuso y sus metabolitos en sangre, orina y
saliva.
Control de gases en enfermos respiratorios durante los procesos
quirrgicos.
Pruebas para confirmar la presencia de drogas en sangre de caballos de
carreras y en atletas olmpicos.
Datacin de ejemplares en arqueologa.
Anlisis de partculas en aerosoles.
Determinacin de residuos de pesticidas en alimentos.
Control de compuestos orgnicos voltiles en el agua de suministro
Vamos a ver ahora de un modo ms extenso las principales aplicaciones de esta
tcnica.
Aplicaciones cualitativas
Determinacin del peso molecular de todas las sustancias que pueden
volatilizarse por la posicin del pico correspondiente a la masa patrn.
Determinacin de la formula molecular. Si el instrumento es de gran
resolucin bastar la determinacin precisa de su masa molecular para poder
atribuirle una frmula emprica. Otras veces puede determinarse por la relacin
entre las alturas del pico correspondiente a la masa patrn y la de los picos de los
istopos. Existe una tercera forma que sera con la regla del nitrgeno, segn la
cual todas las sustancias orgnicas con peso molecular par deben de contener un
nmero par o ningn tomo de N y los de nmero impar deben de contener un
nmero impar. Por el contrario los fragmentos moleculares por rotura de enlace,
tienen una masa impar si contienen cero o nmero par de tomos de N y masa
par si el nmero de tomos de N es impar.
Identificacin de compuestos por su fragmentacin patrn: la
fragmentacin de la mayor parte de las molculas produce un gran nmero de
picos que permiten la identificacin de numerosos compuestos y el reconocimiento
de ciertos grupos funcionales de ellos. Se han descrito una serie de reglas
generales que rigen los procesos de fragmentacin, los cuales son de gran utilidad
para la determinacin de los espectros.
Identificacin de productos de reaccin o de productos metablicos:
se usa en cintica qumica y en farmacologa pudindose llegar a identificar
impurezas y metabolitos a concentraciones de pocas partes por milln.
Caracterizacin y anlisis de polmeros: el polmero se piroliza en
condiciones controladas y los productos voltiles se hacen pasar a un
espectrmetro para su anlisis.
Anlisis de sangre: gracias ala rapidez del mtodo, se puede emplear
incluso como control durante un proceso quirrgico. As se puede determinar a
gran velocidad las concentraciones hemticas de monxido y dixido de carbono,
oxgeno, nitrgeno, gases anestsicos (como el NO).
Estudiar la abundancia de istopos: Esta fue la finalidad con la que fue
creada la tcnica y en la actualidad se usa para anlisis por dilucin de istopos,
estudios con trazadores isotrpicos, estudiar la edad de las muestra por su
proporcin de istopos con la ventaja frente a los radiactivos que se pueden medir
los istopos no radiactivos.
Aplicaciones cuantitativas
Para la determinacin cuantitativa de los componentes de una mezcla es
conveniente que cada uno de ellos presente por lo menos un pico que difiera
claramente de los dems. La calibracin se realiza por comparacin de los picos
con patrones adecuados. Las alturas de los picos son directamente proporcionales
a las presiones parciales de los componentes volatilizados en la muestra.
Las aplicaciones cuantitativas de la espectrometra de masas para analisis
cuantitativo son de dos tipos:
Determinacin cuantitativa de especies moleculares o tipos de
especies moleculares en muestras orgnicas, biolgicas y ocasionalmente
inorgnicas: normalmente tales analisis se llevan a cabo haciendo pasar la
muestra a travs de una columna cromatrogrfica o de electroforesis capilar y
posteriormente por el espectrmetro.
Determinacin de la concentracin de elementos en muestras
inorgnicas y, en menor medida, de muestras orgnicas y biolgicas: las
concentraciones de analito en este caso se obtienen directamente a partir de las
alturas de los picos de los espectros de masas. Se crean curvas de calibrado que
nos permiten el analisis cuantitativo gracias a la existencia de picos nicos para
cada componente y cada valor de m/z.

GLOSARIO
Relacin masa/carga: Esta expresin, abreviada m/z, es la relacin del
nmero de masa (m) de una partcula dada entre el nmero (z) de unidades
cargadas electrostticamente (e) que posee la partcula. As, m/z es una relacin
adimensional que es el parmetro medido por el analizador de masas. La masa de
una partcula dada es igual a la suma de sus masas atmicas (en Daltons) de
todos los elementos que componen la partcula. El smbolo para las unidad de
masa es u, y corresponde a 1/12 de la masa del 12C, al que se la ha asignado un
valor de 12.000000 por convencin.
Iones doblemente cargados:Es posible para una molcula perder dos
electrones durante el proceso de ionizacin. Estos iones que estn doblemente
cargados producirn un pico en el espectro de masas en un valor m/z
numricamente igual a la mitad de la masa molecular del ion. Los iones
doblemente cargados son insignificantes en el espectro de masa para la mayora
de los compuestos. Sin embargo, para aquellas molculas que los produzcan en
forma estable, los picos correspondientes en el espectro de masas pueden ser
usados en la interpretacin de datos.
Ion molecular: El ion molecular resulta de la ionizacin de la molcula a
analizar. Este ion representa la molcula intacta y es el ltimo precursor de todos
los iones fragmentados que componen el espectro de masas. El pico del ion
molecular aparece a un valor m/z numricamente igual al peso molecular del
compuesto.
Pico base: Es el pico ms intenso en el espectro de masas. Es usado
como base para normalizar las intensidades de los otros picos. Al pico base se le
asigna una intensidad relativa de 100%.
Intensidad relativa: La intensidad relativa de un pico representa su
intensidad en comparacin con el pico base. Se representa como % respecto al
pico base que es 100%. Por convencin, este dato se indica en la izquierda del
espectro de masas.
Porcentaje total de ionizacin: Este trmino expresa la abundancia de un
ion individual comparado con la suma de las abundancias de todos los iones en un
rango de masa especifico. La escala de porcentaje total de ionizacin esta
representada a la derecha del espectro de masas con el smbolo (%Sn), este dato
puede ser utilizado para comparar diferentes espectros de masas de diferentes
compuestos.
Espectro de masas: Un espectro de masas es una grfica de intensidad
relativa del ion como funcin de la relacin masa/carga (m/z). El espectro de
masas es frecuentemente representado como un histograma simple. Esta forma
de registro de iones y sus intensidades sirven para establecer el peso molecular y
estructura del compuesto a ser analizado. Debido a que ocurre la fragmentacin
del analito, las fracciones del ion aparecen en el espectro a valores m/z menores
que la molcula completa ionizada (ion molecular) a partir de es tos datos se
deduce la estructura y peso molecular de la molcula completa.
Notas:
1. La electroforesis es un mtodo de laboratorio en el que se utiliza una corriente
elctrica controlada con la finalidad de separar biomoleculas segn su tamao y
carga elctrica a travs de una matriz gelatinosa formada por capilares muy finos.
2 Lo contrario a la adsorcin; la eliminacin de materia desde un medio
adsorbente, usualmente para recuperar material.3 Descomposicin trmica de
materiales que contengan carbono en ausencia de oxgeno. 4 Un monocromador
es un sistema con un elemento dispersivo (prisma o red de difraccin) cuya
funcin es la de separar angularmente las distintas longitudes de onda de un haz
de luz policromtico. 5 Pequeas sustancias coloidales (nanocoloides) cuyas
partculas son neutras y biolgicamente inertes, con tamao alrededor de los 50
nanmetros. Los nanocoloides se marcan con 99mTc, radionclido que presenta
grandes ventajas prcticas como son su alta disponibilidad y su facil deteccin.
Estos preparados son estables in vivo y su mecanismo de accin es fsico
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