TALLER 1 ANALISIS INSTRUMENTAL

ESPECTROMETRIA DE MASAS
Tatiana Acosta Hormaza & Kelly Johana Oliva Oliva
1. Indicar claramente la diferencia que existe entre espectrometría de masas y la
espectrofotometría.
Solución
La espectrofotometría abarca una serie de técnicas en las que se aprovechan la absorción de la
radiación electromagnética en la zona del ultravioleta y visible del espectro. La muestra absorbe parte
de la radiación incidente en este espectro y promueve la transición del analito hacia un estado
excitado, transmitiendo un haz de menor energía radiante. En estas técnicas se mide la cantidad de
luz absorbida como función de la longitud de onda utilizada. Por otra parte la espectrometría de masas
tiene muy poco en común con las técnicas de espectrofotometría, ya que, en espectrometría de masas,
no se utiliza ningún tipo de radiación, por lo que básicamente, no puede ser considerada como una
técnica espectroscópica. La diferencia más significativa entre la espectrometría de masas y las
técnicas espectrofotométricas, es que en éstas últimas los procesos que se originan son puramente
físicos, no destructivos, de forma que la muestra utilizada para la obtención del espectro no se
modifica químicamente y se puede volver a recuperar; mientras en la espectrometría de masas,
durante la obtención del espectro tienen lugar procesos químicos, con lo que la muestra utilizada se
destruye y no puede recuperarse.

2. Indicar los principios mediante los cuales funciona la espectrometría de masas

Solución
a) La espectrometría de masas está basada en la obtención de iones a partir de moléculas orgánicas
en fase gaseosa, una vez obtenidos estos iones, se separan de acuerdo con su masa y carga, y
finalmente se detectan por medio de un dispositivo adecuado.

b) Un espectro de masas es una información bidimensional que representa un parámetro relacionado

con la abundancia de los diferentes tipos de iones en función de la relación masa/carga de cada
uno de ellos.

c) Los procesos que se dan a cabo son de naturaleza química, la presencia y abundancia en el
espectro de determinados tipos de iones identificables a partir de su masa será función de la
estructura química de cada compuesto, la información que ofrece un espectro de masas es
comparable a la obtenida mediante una gran cantidad de reacciones de las utilizadas para la
determinación de estructuras por vía química, por lo que puede ofrecer gran información sobre
un compuesto determinado.

3. Explicar los métodos que existen para introducir las muestras en un espectrómetro de masas.
Solución
El principal factor limitante en la espectrometría de masas es la posibilidad de vaporización de la
muestra. La condición necesaria para que se pueda obtener el espectro de un compuesto, es que
su presión de vapor sea igual o superior a 10-6 mm de mercurio, a una temperatura tal que la
muestra no pirolice; para obtener el espectro no es necesario vaporizar toda la muestra, sino
únicamente la cantidad necesaria para alcanzar la presión indicada. De acuerdo a lo anterior se
utilizan principalmente tres métodos para la introducción de muestras:
a) Introducción indirecta: En este sistema, la vaporización de la muestra se realiza en un
recipiente externo al espectrómetro; un balón de vidrio o de metal esmaltado interiormente
que se mantiene a temperatura elevada. Las superficies metálicas en el interior del balón,
deben ser evitadas cuidadosamente para prevenir posibles efectos de catálisis que pudieran
alterar la naturaleza de la muestra. Este método de introducción es aplicable para el análisis
de gases, líquidos de punto de ebullición inferior a 200°C o solidos sublimables. El balón
utilizado para la introducción indirecta debe tener una capacidad de un litro
aproximadamente. Una vez vaporizado el producto en el balón, a una presión de 10 -2 mm de
Hg, mediante un dispositivo adecuado, escape molecular, se permite salir el vapor a escala
molecular hacia la fuente de iones, que se mantiene a un elevado vacío (10 -6 a 10-7 mm de
Hg); el vapor fluye hacia la fuente de iones con gran rapidez debido a la diferencia de presión;
el escape molecular permite tener un flujo constante de moléculas hacia la fuente de iones.

b) Introducción directa: En este procedimiento, se introduce la muestra directamente en la fuente

de iones por medio de una varilla metálica, que lleva en la punta un capilar conteniendo la
muestra. La muestra se calienta en el capilar, bien directamente a través de la varilla, o bien
indirectamente por medio de una resistencia eléctrica externa. La varilla se introduce en la
fuente de iones por medio de un sistema de válvulas para evitar alterar el vacío que se
mantiene en el interior del aparato. El sistema de introducción directa, presenta como
principal problema el hecho de que las muestras cristalinas no vaporicen de manera continua,
lo que origina que la presión en el interior del equipo no permanezca constante, por lo que el
sistema no será adecuado para la realización de análisis cuantitativos. Otro inconveniente que
presenta este sistema, es que si la muestra va acompañada de impurezas volátiles, estas
vaporizaran antes que la muestra, de forma que existe el riesgo de obtener el espectro de la
impureza; en relación con este hecho se encuentra la necesidad de secar completamente la
muestra de cualquier disolvente, ya que en caso contrario, el disolvente se vaporizaría
bruscamente, originando un aumento súbito de la presión en el interior del aparato; los
espectrómetros de masas, normalmente van provistos de un sistema de seguridad para
proteger el equipo de aumentos de presión, pero aun contando con esto, la vaporización
brusca del disolvente provocaría la desconexión automática del espectrómetro teniendo que
volverse a inicializar todo el sistema.
 c) Introducción a partir de un cromatografo de gases: Este sistema de introducción de muestra se ha popularizado para el análisis por
espectrometría de masas de mezclas de compuestos, ya que la introducción se realiza directamente en fase gaseosa y el cromatografo realiza
la separación de los diversos componentes de la mezcla.

4. Clasificar las técnicas de espectrometría de masas de acuerdo al sistema generador de iones, establecer principios, ventajas, desventajas y
limitaciones
Solución

FUENTE DE IONES FUNDAMENTO VENTAJAS DESVENTAJAS LIMITACIONES

Las moléculas de muestra son ionizadas por Al trabajar a un vacío tan Dependiendo de la naturaleza El rango de masa útil
medio de un haz de electrones de elevada elevado, se evita la de la molécula a estudiar, es bajo (<1000 Da)
energía. Los electrones utilizados para la posibilidad de que se algunos iones serán más
ionización, proceden de un filamento originen reacciones estables que otros, existiendo
incandescente que emite por efecto bimoleculares, de forma algunos casos en los que el ion
termoeléctrico y son acelerados por medio que el ion de mayor masa moléculas casi no se
de una diferencia de potencial variable entre posible, será el ion descompone, mientras que en
el filamento y la fuente de iones. Para molecular que al ser otros la importancia de los
enfocar los electrones dentro de una detectado origina el procesos secundarios será tan
trayectoria determinada, se utiliza un campo llamado “pico molecular” grande que apenas quedará ion
magnético dispuesto paralelamente a la que suministra molecular.
Ionización por
dirección en la que se mueven los información muy exacta
impacto electrónico
electrones, de forma que estos describen sobre el peso molecular de
una trayectoria helicoidal hasta llegar a un la muestra.
ánodo donde son recogidos. El haz de
moléculas procedente del sistema atraviesa
el haz de electrones de alta energía y entra
en colisión con ellos donde pueden ocurrir
varios procesos:
1. Eliminación de un electrón.
2.Eliminación de dos electrones
3.Captación de una electrón
4. Disociación de la molécula.
 Una vez ionizada y en su caso fragmentada
la molécula se utiliza una placa con carga
positiva para repeler los iones y expulsarlos
fuera del haz de electrones.

En este método, se utiliza como agente Es una técnica de muy alta La ionización química es Este método está
ionizante un ion que va a transferir su carga sensibilidad. mucho más suave que la restringido a
a la molécula de muestra por medio de una Con amoniaco se suele ionización por impacto compuestos volátiles
reacción bimolecular. La fuente de iones es formar el M+1 y el M+18, electrónico por lo que se y debido a una menor
en esencia igual a la de impacto electrónico. es muy selectivo para produce menos fragmentación. fragmentación, se
En primer lugar se introduce metano en la aminas. El reactivo más Con isobutano solo suele puede obtener una
Ionización química fuente de iones a 1 mm de Hg, el ion común es el metano, que obtenerse el M+1 menor cantidad de
metonio generado será el que reaccione con produce iones con información.
las moléculas de la muestra ionizándolas. Al prácticamente cualquier
ion originado con una unidad de masa más molécula de muestra.
que el ion molecular, se le denomina ion
cuasimolecular que corresponde a la señal
más intensa en el espectro.
En este método de ionización los analitos Debido a que con la Residuos de la matriz pueden Para la identificación
son disueltos en una solución de un desorción por láser la formarse con todos los analitos de ciertas moléculas
compuesto que absorbe UV, llamado matriz producción de iones es dando: [M+H+matriz]+. se requieren bases de
(matrix), y colocado dentro del discreta y en pequeños datos bastante
espectrómetro de masas. Debido a que los paquetes, el MALDI está amplias para poder
solventes se van secando, los compuestos de comúnmente combinado ser identificadas bajo
la matriz cristalizan y los analitos quedan con un analizador de tipo éste método.
Matrix-Assisted Laser
contenidos dentro de la matriz de cristales. time-of-flight (TOF)
Desorption/Ionization
Pulsos de láser de luz UV (3-5 ns, 337 nm, dando un sistema de alta
(MALDI)
107 W/cm2) son utilizados para vaporizar sensibilidad.
pequeñas cantidades de la matriz donde se MALDI puede tolerar
incluyen los iones del analito y llevados a niveles variables de
fase gaseosa en el proceso. La ionización algunos
ocurre por protonación en el ambiente ácido Contaminantes.
producido por los compuestos de la matriz La ionización del analito
y por la adición de ácido diluido en la puede ser afectada por
 muestra. La protonación de péptidos es deprotonación, al aceptar
particularmente eficiente en ambientes o ceder un electrón, por
ácidos, haciendo de MALDI, un método unión de cationes o
efectivo para producir péptidos protonados. fotoionización, por lo que
los iones
generados por MALDI
son de una amplia
variedad de moléculas, ya
que dependiendo de la
combinación entre
el analito y la matriz será
el tipo de iones
predominantes en el
espectro obtenido
FAB es un método de ionización suave, FAB puede ser utilizado El rango de masa es desde 300 Las muestra que
resulta de la combinación de desorción del para detección directa de uma hasta pueden ser analizadas
analito desde una fase condensada (mezcla iones positivos o 5000 uma, en compuestos de por FAB deben ser
de analito sólido+matriz) con su negativos. Los iones menor masa resultan algunas altamente solubles, e
subsecuente ionización. La matriz está secundarios generados complicaciones en la detección incluso altamente
formada de moléculas orgánicas (glicerol o pueden permanecer de los picos del espectro y en polares
3-nitrobencil alcohol) que mantienen una estables por varios moléculas mayores se (péptidos,
superficie homogénea para el bombardeo. minutos, ya que poseen presentan problemas en la oligosacáridos),
Ocurre el bombardeo de la muestra con baja energía interna y desorción. ionicos (sales), o
Bombardeo con átomos rápidos (Ar o Xe de 3-10 keV) o exhiben un bajo nivel de apolares (compuestos
átomos rápidos iones rápidos (Cs+ arriba de 35 keV). El fragmentación. neutros, oligomeros
rayo primario de átomos rápidos es librado sintéticos).
por una pistola de átomos rápidos (FAB
gun) o por
una pistola de iones Cs+ que utiliza un
horno conteniendo CsI como fuente de Cs+.
La pistola FAB esta localizada fuera de la
fuente de iones, a través de ella pasa un flujo
de Xe neutro, los iones Xe son generados
por EI. Los iones son acelerados, enfocados
 y neutralizados por intercambio de cargas
con Xe neutro al haber colisión. El rayo de
átomos pega con una gota de muestra y
debido a colisiones y disrupciones se
forman iones secundarios que son
expulsados de la superficie de la muestra,
los iones generados son acelerados y
enfocados al analizador.

5. Clasificar las técnicas de espectrometría de masas de acuerdo al analizador de iones, establecer principios, ventajas, desventajas y limitaciones

ANALIZADOR DE
FUNDAMENTO VENTAJAS DESVENTAJAS LIMITACIONES
IONES
Los analizadores de sector Un analizador magnético por si Este analizador presenta un Los analizadores
magnético utilizan un imán mismo es capaz de separar iones de inconveniente cuando se magnéticos
permanente o un electroimán para acuerdo a su relación masa/carga. precisa para realizar convencionales,
hacer que el haz procedente de la barridos . presentan resoluciones
fuente de iones se desplace con una Los espectrómetros de sector de 1000 a 2000 y
trayectoria circular de 180°, 90° o magnético, suelen trabajar a su permiten medir masas
60°. En un espectrómetro de masas máximo potencial de aceleración nominales de un ion.
con analizador magnético los iones para mejorar su sensibilidad y su
provenientes de la fuente son poder de resolución. Otras limitaciones son
Analizador
acelerados a gran velocidad por el que no es posible
Magnético
campo magnético ejercido en Al ser un modelo clásico posee adaptarse a otros
dirección perpendicular al ventaja como alta reproducibilidad, métodos de ionización
movimiento de los iones. Al aplicar alto desempeño en análisis como por ejemplo
dicha aceleración perpendicular, su cualitativos, alta resolución, MALDI.
velocidad permanece constante, sensibilidad y rango dinámico
provocando que el movimiento de
los iones sea en dirección circular.
Debido a este efecto el analizador
magnético tiene forma de arco,
 variando así su radio y ángulo
según el diseño del equipo.
Este analizador no utiliza campos
magnéticos para la dispersión, por
lo tanto, no posee problemas de
histéresis magnética y como
consecuencias es de gran utilidad
para realizar barridos con gran
rapidez.
Está compuesto de cuatro barras
Analizador organizadas paralelamente como
Cuadrupolar dos grupos de barras conectadas
eléctricamente. A cada par de
barras se aplica una combinación de
voltajes de radiofrecuencia y
corriente directa. Por su arreglo
simétrico permite producir campos
hiperbólicos.
Es utilizado con mayor frecuencia
para sistemas de detección
cromatográfica. Este analizador es
una modificación del analizador
cuadrupolar que se basa en una
Analizador de trampa zona de confinamiento generada
de iones por señales de radiofrecuencia.
El analizador de trampa de iones
atrapa los iones en un pequeño
volumen entre tres electrodos, uno
circular y dos electrodos
Los equipos con este tipo de Tiene un poder de Su rango de utilización
analizador presentan una muy alta resolución relativamente es limitado ya que solo
sensibilidad, ya que no precisan las pequeño en el orden de 500 permite la separación de
rendijas para el enfoque del haz. a 1000 iones con relación masa/
carga menor a 1000.
El analizador cuadrupolo ofrece alta
reproducibilidad, además de costos
relativamente bajos de manejo y
mantenimiento del sistema, pero
puede llegar a tener una resolución
limitada, puede no adaptarse a
algunos
métodos de ionización. Este
analizador esta frecuentemente
acoplado a sistemas de
cromatografía de
gases/espectrómetro de masas
(GC/MS) y cromatografía
líquida/espectrómetro de masas
(LC/MS).
Ofrece una sensibilidad bastante Al tener concentraciones ofrecen poca capacidad
elevada en comparación con otros muy elevadas de los iones en análisis cuantitativos,
analizadores. en el interior de la trampa, pueden sufrir de efectos
puede presentarse por cargas y reacciones
Es un buen detector cromatográfico reacciones bimoleculares de los iones, muchos
debido a que sus velocidades de entre los iones dando lugar a parámetros influyen la
barrido son muy altas. esquemas de fragmentación calidad del espectro
diferentes a los obtenidos obtenido por este método
por otros analizadores. por lo que debe contarse
con sistemas de control
sumamente
precisos.
 hiperbólicos en los extremos, por
medio de campos eléctricos
oscilantes.
El principio de operación del
analizador de tiempo de vuelo
involucra la medición del tiempo
requerido por un ion para viajar
desde la fuente de iones hasta el
detector localizado a 1-2m de la
fuente. Todos los iones reciben la
Analizador de tiempo misma energía cinética durante la
de vuelo aceleración instantánea (3000 eV),
pero debido a que tienen diferentes
valores de m/z, se separan en
grupos de acuerdo a su velocidad
(por lo tanto m/z) como van
recorriendo la región libre de
campo entre la fuente de iones y el
detector.
Posee tiempos de análisis Su principal problema es el Algunas limitantes son
relativamente cortos. tiempo que tardan los iones que en muchas ocasiones
en alcanzar el detector, se requieren
Es de gran utilidad para el análisis de encuentra oscilando en unos exclusivamente de un
sustancias de muy elevado peso pocos microsegundos por lo método de ionización
molecular, ya que no existen que exige detección por pulsos y que la
restricciones con la masa de los extremadamente rápida. selectividad de los iones
iones que pueden ser separados. puede limitarse en
algunos experimentos.
Puede adaptarse a métodos de
ionización por pulso como el
MALDI.
6. Explicar el fundamento de la espectrometría de masas tándem (MS/MS), indicar principio, utilidad,
ventajas y desventajas

La espectrometría de masas tándem (MS/MS) es una herramienta muy versátil que permite el análisis
de mezclas complejas en un tiempo muy corto. También se puede acoplar a un sistema cromatográfico
generalmente LC/MS/MS.

Como se puede observar en la figura la espectrometría de masas tándem MS/MS, es una técnica de
análisis instrumental donde se acoplan dos o más espectrómetros de masas con un paso de reacción
determinado para aumentar la capacidad de análisis.
Una de las aplicaciones más novedosas de la espectrometría de masas tándem (MS/MS), es el estudio
de biomarcadores de distintos procesos patológicos. La detección temprana y eficiente de huellas de
biomarcadores anormales o de la elevación de aquellos que deben mantenerse en determinados
niveles, permitirá hacer diagnósticos más tempranos, predecir el comportamiento y evolución de
algunas enfermedades o ambas. Principalmente se aplica al campo de la pediatría y neonatología ya
que para sus análisis requiere cantidades de muestras mínimas.
La importancia de esta tecnología radica en su capacidad de análisis de múltiples compuestos de
manera simultánea, con un alto grado de sensibilidad, lo cual puede identificar enfermedades
metabólicas. Otro beneficio es que mediante esta técnica se reduce el riesgo del analista al trabajar
con muestras biológicas, ya que la muestra es sangre seca depositada en un flitro.
Por su parte, la espectrometría de masas en tándem no se puede aplicar para análisis unicelulares. Es
insensible analizar cantidades tan pequeñas de una célula. Estas limitaciones se deben principalmente
a una combinación de producción de iones ineficiente. El ión pierde dentro de los instrumentos debido
a las fuentes químicas de ruido de los solventes.
7. Para identificar con espectrometría de masas los compuestos fenólicos con propiedades medicinales
presentes en un extracto indicar: equipo adecuado, preparación de muestra, planificación de la
experimentación y análisis de resultados

EQUIPO: Habitualmente una de las técnicas analíticas mas utilizadas para la identificación de
compuestos fenólicos es mediante la cromatografía liquida acoplada a espectrometría de masas en
tándem (HPLC/MS/MS), que permite identificar un mayor número de compuestos con menor
manipulación de los extractos, dando una idea más clara de la estructura nativa de los compuestos
presentes.
PREPARACION DE LA MUESTRA Y PLANIFICACION DE LA EXPERIMENTACION:
para la identificación de compuestos fenólicos en muestras vegetales, como primer paso se debe
realizar la recolección de cultivo, secado y posteriormente homogenizar una determinada cantidad de
muestra con el disolvente orgánico adecuado. Se realiza además una extracción con solventes con el
fin de obtener el aceite esencial. Los compuestos fenólicos son obtenidos a partir de una extracción
con solventes asistida con ultrasonido. Seguidamente se tratan los extractos con solventes orgánicos
adecuados y se separan mediante centrifugación para su posterior análisis de HPLC/MS/MS.
ANALISIS DE RESULTADOS: el primer paso que se debe tener en cuenta es una identificación
tentativa que se confirma con el análisis MS/MS, es decir que se obtiene un patrón del compuesto
fenólico más abundante según la muestra vegetal en estudio. El primer análisis de la muestra consiste
en conseguir el cromatograma del ion total y seguidamente el cromatograma de cada ion extraído
cuyas masas coincidan con las bases de datos. Para cada compuesto se debe comparar la distribución
isotópica encontrada de acuerdo a su fórmula molecular. A continuación, se analizan los patrones de
los fragmentos de los iones más abundantes en cada tiempo de retención, donde se observa la
abundancia de los iones y los fragmentos principales.
A pesar de que la identificación absoluta de un producto natural, mediante la elucidación de su
estructura, requiere de un conjunto de técnicas analíticas, especialmente resonancia magnética
nuclear, mediante el análisis de los patrones de fragmentación de sus iones moleculares en un
espectrómetro de masas en tándem es posible hacer una predicción aproximada de su estructura.

8. Para identificar con espectrometría de masas los hidrocarburos aromáticos presentes en agua residual
obtenida en pozo petrolero indicar: equipo adecuado, preparación de muestra, planificación de la
experimentación y análisis de resultados

EQUIPO: este tipo de análisis se puede realizar mediante cromatografía de gases acoplado a masas
(GC/MS) ya que esta combinación permite identificar y cuantificar trazas de muestras complejas con
un alto grado de efectividad.
PREPARACION DE LA MUESTRA Y PLANIFICACION DE LA EXPERIMENTACION:
generalmente, este tipo de compuestos se deben obtener mediante una extracción tipo soxhlet con
diclorometano, seguido de la purificación con columna de silica gel, empleando mezclas de solventes
orgánicos adecuados. Finalmente se realiza el análisis por cromatografía de gases acoplado a masas,
con la previa curva de calibración realizada para estos compuestos.
ANALISIS DE RESULTADOS: en primera medida se debe analizar el cromatograma del ion total
y posteriormente los cromatogramas de los respectivos fragmentos. De igual manera se debe tener en
cuenta los espectros de masas de cada fragmento siendo comparados con bases de datos teóricas, cabe
resaltar que mediante estas técnicas es posible establecer una estructura tentativa de los hidrocarburos
aromáticos presentes en la muestra, teniendo en cuenta que pueden tratarse de compuestos
alquilbencenos o alquiltoluenos predominado sus estructuras orto y para para este tipo de muestras.

9. Plantear una metodología para analizar Cocaina en el aire utilizando como técnica de identificación
espectrometría de masas.
La extracción de analitos se obtiene desde los filtros y se realiza por extracción de líquido a presión,
utilizando un sistema acelerado de extracción por solventes ASE-200, los análisis por espectrometría
de masa acoplado a cromatografía liquidan se lleva a cabo en un sistema consistente de una bomba
AGILENT HP-1100 equipado con un inyector automático y conectado en serie con una trampa de
iones cuadrupolo hibrida 4000 QRP espectrómetro de masas equipado con una fuente TURBO ION
SPRAY.
Recolección de la muestra: se recogieron partículas en el aire con un diámetro aerodinámico igual
o inferior a 2,5 micrometros, en filtros de microfibra de cuarzo de 15 cm de diámetro QF-20 con un
caudal de 30 m3/h durante 24 h mediante muestreadores de alto volumen MCV CAV/A con entadas
de corte PM2,5, después de la recolección las muestras se envuelven en aluminio, se sellan y se
almacenan en la oscuridad a -20ºC hasta el análisis.
Extracción de la muestra: la mitad del sustrato de recolección se coloca en células de extracción de
líquido a presión de acero inoxidable, resistentes a la presión cada uno de 11 mL, una vez que el filtro
se coloca en la celda se añadió una cantidad conocida de patrón interno para fines de cuantificación
y se dejo toda la noche a 4ºC. Las celdas de extracción se sellaron en ambos extremos con filtros de
fibra de vidrio y la celda se llenan con sorbente . La extracción con líquidos a presión
de los analitos de las muestras se realiza en dos ciclos de extracción, utilizando metanol 99% como
disolvente de extracción en el primer ciclo, y una mezcla de metanol- acetona 50-50 V/V en el
segundo ciclo.
Las condiciones de extracción son similares para ambos ciclos: presión 1250 PSI, temperatura 90ºC,
tiempo de calentamiento: tiempo estático y tiempo de calentamiento 5 min cada uno, volumen de
descarga 60% y tiempo de purga 60 s. Los extractos de la extracción liquida a presión se reducen casi
a sequedad bajo un flujo suave de nitrógeno en un evaporador turbo vap LV, las paredes de los viales
de extracción con líquidos a presión se lavaron con 1,5 mL de metanol y los extractos concentrados
así obtenidos se transfirieron a pequeños viales de cromatografía liquida para evaporarlos hasta
sequedad en un evaporador Pierce- Reacti- Vap III. La reconstitución final de los extractos se realizó
con 500 microlitros de metanol.
Análisis por cromatografía de (HPLC-MS): la separación cromatográfica se realiza con una
columna con tapa Purospher Star RP- 18, precedida por una columna de protección del mismo
material del empaque tanto de Merck como de una fase móvil que consiste en gradiente de
acetonitrilo/ agua a un caudal constante de 300 microlitros por minuto, el volumen de inyección fue
de 5 microlitros. El análisis (HPLC-MS) se realiza con ionización positiva en modo interfaz de
electrospray (ESI).
10.

11. Cual sería el pico base de la efedrina, metilefedrina, pseudoefedrina y sus metabolitos?

Solución
Efedrina

Pico base: 165,12 (100%)

Metilefedrina
Pico base: 179,13 (100%)

Pseudoefedrina
Pico base: 165,12 (100%)

Catina
Pico base: 151,10 (100%)

12. cual seria el ion molecular TMS del principal metabolito del ciclofenil?
Solución:

13. en que tipo de espectrómetro de masas se obtuvo este espectro. A que corresponde el fragmento 261.0488?

El espectro de masas se obtuvo mediante espectrometría por ionización química, ya que se puede observar con
una intensidad significativa el ion molecular, pero no posee mucha información cobre la estructura del compuesto.
Este tipo de espectrometría es el procedimiento más común para la producción de iones.
El pico 261,0488 corresponde al siguiente fragmento.

14. ¿A que fragmentos en las moléculas corresponden sus respectivos espectros de masas?
A.

B.

15. Cuál será el pico base para:

a)
Solución

Pico base: 235,18 (100%)

b)

Solución

Pico base: 303,16 (100%)

16. Cuál es el sitio favorecido para la ionización de la cocaína

Solución:
Al comparar la energía de ionización de los átomos de nitrógeno y de los oxígenos presentes en la molécula, se
puede inferir que el sitio favorecido para la ionización de la cocaína será el siguiente.
El nitrógeno al ser menos electronegativo posee una energía de ionización menor en comparación al oxígeno,
por lo cual actúa como un átomo electrodonor.

17. De los siguientes espectros de masas

 18. Que espectro corresponde a una molécula clorada y cual a una bromada (que cantidad de átomos tiene
cada una)

Solucion:
El primer espectro corresponde a una molécula monobromada ya que el pico del ion molecular esta acompañado
de un pico de igual intensidad, además en el espectro se puede observar un pequeño pico en 79 que corresponde
al pico isotópico del átomo del bromo

El segundo espectro corresponde a una molécula diclorada ya que el pico base esta acompañado de dos picos de
menor intensidad respecto a su abundancia y ademas presenta la siguiente distribución de sus picos.
 19. como se explica que el pico base sea diferente para

La diferencia radica que para el primer espectro el catión mas estable se forma al perder la parte aromática de la
molécula y por lo tanto se formará un carbocatión terciario que dará la señal del pico base. En el segundo espectro
el catión que se forma también es terciario y a su vez se ve mas estabilizado por el grupo -O-TMS que acompaña
a la molécula.