Leccion 7

Ecuaciones diferenciales de primer orden:

Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
7.1. Introduccion
Este curso es una introduccion a las ecuaciones diferenciales.

Estas apareceran con mucha
frecuencia en muchas otras asignaturas como modelos que permiten estudiar propiedades de
la materia y procesos de interes en Ingeniera Qumica. Existe, ademas, una asignatura
especca en el segundo ciclo dedicada al estudio de modelos matematicos para la Ingeniera
Qumica.
Con esta leccion se prentende tender un puente entre la notacion, muy simplicada, que
utiliza la matematica en el estudio de las ecuaciones diferenciales y la que aparece, de forma
natural, al estudiar algunos problemas de Ingeniera Qumica. No se pretende explicar con
detalle como y por que aparecen ecuaciones diferenciales en diversos procesos ingenieriles. En
cada problema tipo que estudiaremos se intentar a hacer plausible que la ecuacion o ecuaciones
correspondientes sirven para dar solucion a dicho problema. La importancia de los problemas,
su motivaci on y la explicacion profunda de su modelizacion matematica sera abordada en
otras asignaturas.
En conclusion, el objetivo de esta leccion es, por una parte, mostrar que las ecuaciones
diferenciales aparecen de forma natural en cantidad de problemas de ingeniera qumica en
95
96 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
los que los procesos no son estacionarios. Y por otra parte mostrar que en las aplicaciones,
por lo general, la forma en la que se escriben las ecuaciones diferenciales, debido a la notacion
que se utiliza, es muy diferente de la que se usa en el estudio matematico de las mismas.
Este hecho no nos debe extra nar ni confundir. Lo normal es que se utilicen smbolos que nos
permitan reconocer a simple vista los objetos con los que estamos trabajando, pero siempre
debe estar claro cuales son las variables y constantes que interviene en cada ecuacion.
En la primera leccion ya se expusieron algunos ejemplos simples de ingeniera qumica
en los que aparecan ecuaciones diferenciales. En esta veremos algunos ejemplos mas. Con-
cretamente analizaremos con un poco mas detalle la cinetica de las reacciones qumicas y
algunos balances de masa y energa muy sencillos.
7.2. Ecuaciones Diferenciales en Cinetica Qumica
Tal y como vimos en la Leccion 1 (Seccion 1.1.3) las reacciones qumicas pueden denotarse
por una ecuacion estequiometrica:
a A +b B + = p P +q Q+ (7.1)
en la que los smbolos A, B, . . . son en la practica formulas qumicas que representan las
sustancias que reaccionan para dar productos P, Q, . . .. Recordemos de nuevo que los n umeros
a, b, . . . y p, q, . . . en la ecuacion signica que a moleculas de A reaccionan con b moleculas de
B, . . ., para dar p moleculas de P, q moleculas de Q, etc.. Estas ecuaciones se suelen escribir
agrupando todas las sustancias en una parte de la ecuacion:
0 = a A b B . . . +p P +q Q+. . . =

A
A +
B
B +. . . +
P
P +
Q
Q+. . .
y a los n umeros a, b, p, q, etc. se les llama n umeros estequiometricos.
La velocidad de reaccion es la variaci on de la concentraci on (en moles/(unidad de volu-
men), supuesto el volumen constante) y divido por el correspondiente n umero estequiometrico.
Esta cantidad es la misma para cada sustancia y por lo tanto para una reaccion general de
la forma (7.1) tendramos:
v =
1
a
d[A]
dt
=
1
b
d[B]
dt
=
1
p
d[P]
dt
=
1
q
d[Q]
dt
= (7.2)
y, por ejemplo, para la reaccion del agua 0 = 2H
2
O 2 + 2H
2
O:
v =
1
2
d[H
2
]
dt
=
d[O
2
]
dt
=
1
2
d[H
2
O]
dt
7.2 Ecuaciones Diferenciales en Cinetica Qumica 97
Los mecanismos de una reaccion qumica son complejos y suelen componerse de varias
reacciones mas o menos simples sucesivas. La suposicion hecha en el problema de cinetica
qumica estudiado en la Leccion 1, de que la reaccion qumica estaba regida por la ley de
Accion de Masas no era mas que una simplicacion del modelo. Corresponde a los especia-
listas revelar los mecanismos que subyacen en cada reaccion qumica, aunque experimen-
talmente se ha comprobado que estos dependen de la cantidad de las sustancias qumicas
presentes en cada instante (tanto de los reactivos como de los productos), la temperatura,
la presion y la naturaleza del medio en el que se realiza la reaccion. El modelo mas simple
(acorde con la ley de accion de masas) es aquel en el que se supone que la velocidad de la
reaccion depende de la cantidad de los reactivos y no de los productos. Una reaccion de este
tipo la podemos representar como:
a A +b B + productos
En tales casos, para las llamadas reacciones elementales, la velocidad de reaccion tiene
la forma:
v = k[A]

[B]

(7.3)
donde k se es la constante de velocidad de la reaccion (tal y como mencionamos en
la Leccion 1), y los n umeros , , . . . denen el orden de la reaccion. El exponente
se llama el orden con respecto al reactivo A, el orden con respecto a B, etc., y la suma
+ +. . . es el orden de la reaccion. As una reaccion de primer orden con un solo reactivo
sera de la forma:
A productos
Una reaccion de segundo orden con un solo reactivo sera de la forma:
2A productos
y una reaccion de segundo orden con dos reactivos:
A +B productos
As pues, el problema de cinetica qumica visto en la Leccion 1 corresponde a una reaccion
de segundo orden con dos reactivos. Teniendo en cuenta (7.2) y (7.3) la ecuacion diferencial
que describe una reaccion de este tipo es:
v =
d[A]
dt
=
d[B]
dt
= k[A][B],
de forma que si llamamos x(t) a la concentracion (en moles/litro) de [A] o [B] que han
reaccionado hasta el instante t (que en estas unidades es la misma para A y para B) y las
concentraciones iniciales de A y B son [A]
0
= a y [B]
0
= b, resulta que [A] = (a x(t)) y
[B] = (b x(t)). En consecuencia:
v =
d[A]
dt
=
d(a x)
dt
=
dx
dt
= k(a x)(b x)
98 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
obteniendo de esta forma la ecuacion diferencial
x

= k(a x)(b x)
que es la que encontr abamos en la resolucion del Problema de la Leccion 1.
Se deja como ejercicio encontrar las ecuaciones diferenciales que describen las restantes
reacciones qumica de ordenes 1 y 2 y su solucion.
Si la misma sustancia qumica aparece en dos o mas reacciones que se producen consecu-
tivamente en un reactor entonces la velocidad de reaccion correspondiente a dicha sustancia
es la suma de las velocidades en cada reaccion. Una situacion concreta practica se muestra
en el siguiente ejemplo tomado de [4]
Ejemplo 7.1 .- Consideremos las siguientes reacciones irreversibles de segundo orden que
se producen consecutivamente en un reactor:
A +S
k
1
X
X +S
k
2
Y
Si inicialmente se a naden 2 moles de S y 1 mol de A. Cual es la fraccion molar de X cuando
ya ha sido consumida la mitad de A? Supongase que k
2
/k
1
= 2.
Tal y como venimos haciendo denotemos por [A], [S], [X] y [Y ] las concetraciones molares
de las sustancias presentes en las reacciones. De acuerdo con lo que acabamos de decir:
d[A]
dt
= k
1
[A][S]
d[Y ]
dt
= k
2
[X][S]
d[X]
dt
= k
1
[A][S] k
2
[X][S]
d[S]
dt
= k
1
[A][S] k
2
[X][S]
No es una ecuacion diferencial, sino un sistema de 4 ecuaciones diferenciales de primer
orden con cuatro funciones incognitas: [A], [S], [X] y [Y ]. Resolver este sistema sera encon-
trar expresiones para estas cuatro funciones (como funciones del tiempo t, que es la variable
independiente). Ahora bien, no se nos piden estas expresiones, ni tan siquiera la expresion
de [X]. Lo que se nos pide es la fraccion molar de [X] cuando [A] =
1
2
moles. Es decir, se
nos pide cuanto vale la fraccion
[X]
[A] + [S] + [X] + [Y ]
(7.4)
7.2 Ecuaciones Diferenciales en Cinetica Qumica 99
cuando [A] =
1
2
. Si pudieramos expresar la fraccion (7.4) como una funcion de [A] podramos
conocer su valor cuando [A] =
1
2
. Pero en realidad, [X] y [Y ] son funciones que dependen de
[A] ( y tambien de [S]). Podemos aplicar la regla de la cadena para escribir:
d[X]
d[t]
=
d[A]
dt
d[X]
d[A]
,
de modo que cuando
d[A]
dt
= 0 tenemos que
d[X]
d[A]
=
d[X]
d[t]
d[A]
dt
.
Utilizando el sistema de ecuaciones:
d[X]
d[A]
=
d[X]
d[t]
d[A]
dt
=
k
1
[A][S] k
2
[X][S]
k
1
[A][S]
= 1 +
k
2
k
1
[X]
[A]
= 1 + 2
[X]
[A]
.
Observemos ahora que la variable independiente es [A] y la variable dependiente o funcion
incognita es [X]. Por lo tanto, es como si tuvieramos la ecuacion:
x

= 1 +
2
t
x x

2
t
x = 1,
que es una ecuacion lineal. A n de acostrumbrarnos a los smbolos que surgen de forma
natural del problema que se esta estudiando, mantendremos la notacion original. Para esta
ecuacion lineal, la solucion es
[X] =
1
F([A])

F([A])(1) d[A] +K

donde
F([A]) = e
R
2
[A]
d[A]
= e
ln[A]
2
=
1
[A]
2
.
Sustituyendo e integramdo obtenemos que
[X] = [A]
2

1
[A]
+K

= [A] +K[A]
2
.
Para conocer el valor de la constante K, debemos imponer la condicion inicial: para t = 0
nos dicen que [A] = 1 y [X] = 0. As pues:
0 = 1 +K 1 K = 1,
y
[X] = [A] [A]
2
.
100 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
Para encontrar la expresion de [Y ] como funcion de [A] podemos proceder de dos formas.
La primera es hacer con [Y ] lo mismo que hemos hecho para obtener [X] en funcion de [A]:
usamos la regla de a cadena para escribir
d[Y ]
d[A]
=
d[Y ]
d[t]
d[A]
dt
=
k
2
[X][S]
k
1
[A][S]
= 2
[X]
[A]
= 2
[A] [A]
2
[A]
= 2 + 2[A],
cuya integracion, separando varaibles si se quiere, es inmediata:
[Y ] = 2[A] + [A]
2
+K.
Imponiendo la condicion inicial (para t = 0 sabemos que [A] = 1, [Y ] = 0) obtenemos K = 1
y
[Y ] = 2[A] + [A]
2
+ 1.
La segunda forma de obtener [Y ] como funcion de [X] es observar que del sistema obte-
nemos que
d[A]
dt
+
d[X]
dt
+
d[Y ]
dt
= 0,
de modo que [A] + [X] + [Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0, [A] = 1 y
[X] = [Y ] = 0, resulta que [A] + [X] + [Y ] = 1. Es decir
[Y ] = 1 [A] [X] = 1 [A] [A] + [A]
2
= 1 2[A] + [A]
2
,
misma expresion que la obtenida mas arriba.
Vamos a emplear este ultimo metodo par expresar [S] en funcion de [A]. Observamos, en
primer lugar, que del sistema de ecuaciones sacamos
d[S]
dt
+
d[X]
dt
+ 2
d[Y ]
dt
= 0,
de modo que [S] + [X] + 2[Y ] = cte (como funcion de t). Pero como en t = 0 tenemos que
[S] = 2 y [X] = [Y ] = 0, deducimos que la constante debe ser 2. Es decir, [S]+[X]+2[Y ] = 2.
Por lo tanto
[S] = 2 [X] [Y ] = 2 [A] + [A]
2
2 + 4[A] 2[A]
2
= 3[A] [A]
2
.
Ahora ya estamos en condiciones de calcular la fraccion molar de [X]:
[X]
[A] + [S] + [X] + [Y ]
=
[A] [A]
2
[A] + 3[A] [A]
2
+ [A] [A]
2
+ 1 2[A] + [A]
2
=
[A] [A]
2
3[A] [A]
2
+ 1
.
Como nos piden la fraccion molar cuando [A] =
1
2
, conclumos que esta es
1
9
.
7.3 Balances de Masa y de Energa 101
7.3. Balances de Masa y de Energa
Una de las leyes fundamentales de la fsica establece que la masa no puede crearse ni
destruirse. Igualmente fundamental es la ley de conservaci on de la energa. Aunque la energa
puede cambiar de forma, no puede crearse ni destruirse. Estos dos principios proporcionan
la base de dos herramientas que son utilizadas abundantemente en Ingeniera Qumica: los
balances de masa y los balances de energa.
Presentamos primero unos ejemplos de balances de masa y despues otro ejemplo de
balance de energa.
7.3.1. Ejemplos de Balances de Masa
Comencemos con un ejemplo ilustrativo: el de la concentracion de contaminante en un
lago. El principio de conservaci on de la masa establece que si la cantidad de contaminante
en el lago aumenta, entonces este incremento no puede haberse producido milagrosamente
sin ning un causante; o bien ha venido de alg un sitio o bien ha sido producido a partir de
alguna reaccion qumica de otros componentes que ya estaban en el lago o ambas cosas a
la vez. Ademas si el aumento de contaminante ha sido como consecuencia de una reaccion
qumica, esta ha tenido que producir, al mismo tiempo, un decrecimiento en la cantidad de
alg un otro componente. Por lo tanto, si medimos la cantidad de contaminante en un instante
t y volvemos a hacerlo despues de pasado un cierto tiempo t, el principio de conservacion
de la masa establece que se da el siguiente balance:

cantidad de contaminante
en el instante t + t

cantidad de contaminante
en el instante t

+
+

cantidad de contaminante
que ha entrado desde t
hasta t + t

cantidad de contaminante
que ha salido desde t
hasta t + t

+
+

cantidad de contaminante
generado a partir de otros productos
por reacciones qumicas entre t y t + t

Notese que cada termino en esta ecuacion tiene unidad de masa. Esta forma de balance
102 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
de masa es util cuando el periodo de tiempo en el que se realizan las mediciones esta perfec-
tamente establecido. De esta forma se podra hacer una tabla con la variaci on de la cantidad
de contaminante a intervalos jos de t. Sin embargo, en ingeniera qumica se trabaja con
ujos de masa en vez de con masas propiamente. El ujo de masa es la cantidad de materia
por unidad de tiempo. Para obtener un balance del ujo de masa (que seguiremos llamando
balance de masa) dividimos por t y pasamos el primer sumando a la izquierda:

cantidad
de contaminante
en el instante t + t

cantidad
de contaminante
en el instante t

t
=

cantidad
de contaminante
que ha entrado desde t
hasta t + t

cantidad
de contaminante
que ha salido desde t
hasta t + t

t
+
+

cantidad de contaminante
generado a partir de
otros productos por reacciones
qumicas entre t y t + t

t
Ahora, las unidades de cada termino son masa/tiempo. La parte de la izquierda de esta
ecuacion podemos escribirla como
m
t
donde m signica la cantidad de materia, que se mide
en unidades de masa. Tomando lmites cuando t 0, tenemos que lm
t0
m
t
=
dm
dt
. A esta
expresion se la denomina Acumulacion de masa. Ademas, cuando t 0 los dos primeros
sumandos de la derecha son los ujos de masa que entra y sale del lago, respectivamente, y
el tercer sumando es la variacion de la masa generada por las reacciones qumicas en funcion
del tiempo. La ecuacion resultante se puede resumir como
Acumulaci on= Entrada-Salida+ Generacion,
o bien
dm
dt
= m
e
m
s
+ m
r
,
donde m
e
es la cantidad de contaminante que entra en el lago por unidad de tiempo, m
s
es
la cantidad de contaminante que sale del lago por unidad de tiempo y m
r
es la variacion de
la cantidad de contamimante que se produce por reaccion qumica en funcion del tiempo.
7.3 Balances de Masa y de Energa 103
As pues, el principio de conservacion de la masa expresa en terminos cuantitativos un
balance de cantidad de materia que toma en cuenta todas las fuentes y depositos de un udo
que entra y sale de un volumen.
Antes de proseguir hay que hacer dos observaci ones:
En todos los problemas de balance de masa hay una referencia explcita o implcita a
una region limitada en el que tienen lugar. En nuestro ejemplo anterior, esa region es
el lago. En otros ejemplos puede ser una region delimitada de un ro, o un deposito
o un reactor qumico. Esa region contiene un volumen de materia (en estado lquido
o gaseoso, normalmente) que puede ser constante o variar con el tiempo (podemos
pensar, por ejemplo, que el lago es una presa en la que se retiene el lquido que entra
hasta que alcanza un cierto nivel, y entonces se desagua). A esta region la podemos
llamar region de control del volumen.
En la realidad la cantidad de contaminante puede variar de un punto a otro de la region
de control del volumen. Lo habitual, sin embargo, suele ser simplicar este modelo real
y hacer la suposicion de que en todos los puntos la concentraci on de contaminante es
la misma. Esto permite medirla tomando una muestra en cualquier punto. Por ello, un
modelo ideal para el lago es lo que se conoce como reactor de tipo tanque continuamente
agitado (o por sus siglas en ingles CSTR, Continuously Stirred Tank Reactor), Figura
7.1. Con este modelo la Figura 7.2 muestra una representaci on esquematica del balance
de materia.
Figura 7.1: Reactor Tanque Continuamente
Agitado (CSTR).
Entrada
Salida
G
eneracion
Acumulacion
Entrada
Figura 7.2: Una representacion esquematica
del balance de materia.
Tomando como modelo el CSTR, teniendo en cuenta que la concentraci on de materia en
todos los puntos es la misma y usando unidades de concentracion de materia, masa/volumen,
la cantidad total de materia presente en el CSTR en el instante t es c(t) V (t), donde c(t)
104 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
representa la concentracion de contaminante en el instante t y V (t) es el volumen de lquido
presente en el CSTR en el intsnte t. As pues, la acumulacion de masa sera:
dm
dt
=
d(c(t)V (t))
dt
.
Los problemas de balances de masa se pueden dividir en dos clases: los que estan en
estado estacionario y los que estan en estado no estacionario. Un estado estacionario es
aquel en el que las concentraciones y el volumen no cambian con el tiempo: la concentracion
y caudal de entrada son constantes y el caudal de salida es constante e igual al de entrada, y
por lo tanto la concentraci on en la region de control del volumen es constante. As pues, para
los sistemas estacionarios
dm
dt
= 0. Los estados no estacionarios son aquellos en los que los
caudales de entrada o salida comienzan o paran en un cierto momento, o la concentraci on
de entrada vara de un momento a otro, o hay variaci on de volumen en la region de control
de volumen. Para los sistemas no estacionarios,
dm
dt
= 0, de modo que la acumulaci on mide
la variacion de la cantidad de materia en relacion al tiempo.
Para medir el ujo de masa entrante se usa tambien la concentraci on medida en unidades
de masa/volumen. Habitualmente se conoce el caudal de entrada por unidad de tiempo Q
e
(t),
medido en unidades de volumen/tiempo y la concentracion de entrada c
e
(t), todo ello en cada
instante t. De este modo
m
e
= Q
e
(t) c
e
(t)
Notese que las unidades de m
e
son masa/tiempo.
De forma similar, el ujo de salida de materia es el producto del caudal de salida, Q
s
(t),
multiplicado por la concentraci on en el punto de salida. En un CSTR la concentracion se
supone que es la misma en todos los puntos de la region de control de volumen, c(t). Por lo
tanto
m
s
= Q
s
(t) c(t)
es la cantidad de materia que sale del CSRT por unidad de tiempo en el instante t.
El termino generacion se reere a la cantidad de materia (contaminante en el caso del
lago) producida por reaccion qumica y medida en unidades de masa/tiempo. Esta generacion
puede ser positiva o negativa: si los componentes reaccionan para producir contaminante,
la generacion sera positiva; y si lo hacen para destruir contaminante, sera negativa. Esta
ganancia o perdida de contaminante por reaccion qumica se suele medir, de nuevo, en
terminos de concentraci on, no de masa. Por lo tanto, si representamos con M
r
la cantidad
de materia producida por reaccion qumica, tenemos que
m
r
=
dM
r
dt
=
d(c
r
(t)V (t))
dt
7.3 Balances de Masa y de Energa 105
donde c
r
(t) es la concentraci on de materia generada por reaccion qumica.
En denitiva, la ecuacion del balance de masa es
d(c(t)V (t))
dt
= Q
e
(t)c
e
(t) Q
s
(t)c(t) +
d(c
r
(t)V (t))
dt
Por lo general los caudales de entrada y salida y la concentracion de entrada son cons-
tantes. En tal caso
d(c(t)V (t))
dt
= Q
e
c
e
Q
s
c(t) +
d(c
r
(t)V (t))
dt
Finalmente, suele haber un cierto conocimiento de como se produce la generacion de
materia por reaccion qumica. Las situaciones mas habituales son las siguientes, supuesto el
volumen constante:
1. Materia conservativa. Cuando no hay generacion de materia por reaccion qumica,
la materia se dice que es conservativa. En este caso
dM
r
dt
= 0.
2. Decaimiento de orden 0: La perdida de materia (contaminante) es constante.
dc
r
(t)
dt
=
k, con k positiva para que la generacion sea negativa. As
dM
r
dt
= kV
3. Decaimiento de orden 1: La perdida de materia es proporcional a la concentraci on
de esta en el CSTR:
dc
r
(t)
dt
= kc(t). En este caso
dM
r
dt
= kV c(t)
4. Produccion de materia dependiente de las concentraciones de otros componentes en el
CSTR.
Vamos a ilustrar todo lo anterior con algunos ejemplos
Ejemplo 7.2 (Estado estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El
CSTR mostrado en la Figura 7.1 es utilizado para el tratamiento de desechos industria-
les utilizando una reaccion que destruye los desechos de acuerdo con una cinetica de primer
orden:
dc
r
(t)
dt
= kc(t), siendo k = 0

216/dia. El volumen del reactor es 500 m

3
, los cauda-
les de entrada y salida son los mismos e iguales a 50 m
3
/dia y la concentraci on de residuos
en la entrada es 100 mgr/l. Cual es la concentraci on de salida?.
Solucion.- Puesto que los caudales de entrada y salida son los mismos, no hay cambio
de volumen en el CSTR. Como ademas no hay variaci on de la concentracion de entrada a
106 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
lo largo del tiempo, el estado es estacionario. Por lo tanto
dm
dt
= 0 y el balance de masa
queda:
0 = Q
e
c
e
Q
s
c +
dM
r
dt
= 50000 l/dia 100 mgr/l 50000 l/dia c mgr/l kV c =
= 5 10
6
mgr/dia 5 10
4
l/dia c 0

216/dia 5 10
5
l c
Despejando c:
c =
5 10
6
mgr/dia
(5 10
4
+ 0

216 5 10
5
) l/dia
= 31

65 mgr/l.
Ejemplo 7.3 (Estado no estacionario con decaimiento de primer orden en un CSTR).- El
proceso industrial del ejemplo anterior para el tratamiento de desechos tiene que pararse.
En el momento de rearrancarlo, es decir en t = 0, se pone la concentracion de entrada
igual a 0 (i. e. solo entra agua limpia). Cual es la concentracion de salida en funcion del
tiempo? Cuanto tiempo costara al reactor alcanzar una concentracion que sea el 10 % del
valor obtenido en el ejemplo anterior en el caso estacionario?.
Solucion.- Puesto que hay un cambio en la concentraci on de entrada, el estado no es
estacionario; es decir, hay acumulaci on:
dc(t)V (t)
dt
= V
dc(t)
dt
porque el volumen en el reactor permanece constante al ser el caudal de entrada y salida el
mismo: 50 m
3
/dia. El balance de masa queda:
V
dc(t)
dt
= 0 Q
s
c(t) kV c(t)
o
dc(t)
dt
= c(t)

Q
s
V
+k

.
Se trata de una ecuacion diferencial en variables separables con la condicion inicial c(0) =
31

65 mgr/l, que es la concentraci on en el reactor cuando se poduce la parada y se arranca

de nuevo. Resolvemos el correspondiente problema de condiciones iniciales:

c(t)
31

65

1
s
ds =

t
0

Q
s
V
+k

ds
Integrando
ln(31

65) ln c(t) =

Q
s
V
+k

t ln

31

65
c(t)

Q
s
V
+k

t c(t) = 31

65e
(Q
s
/V +k)t
7.3 Balances de Masa y de Energa 107
Como
(Q
s
/V +k) =

50 m
3
/dia
500 m
3
+
0

216
dia

=
0

316
dia
resulta que
c(t) = 31

65 mgr/l e

316
dia
t
es la expresion de la concentraci on de salida en funcion del tiempo.
En cuanto a la segunda cuestion: cuanto tardara el reactor en producir una concentraci on
que sea el 10 % de la inicial?, tenemos que esta debe ser 3

165. Sustituyendo en la solucion:

3

165 = 31

65e
0

316t
0

316t = ln 0

1 = 2

303 t = 7

3dias.
Ejemplo 7.4 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen
constante).- Considerese un CSRT que contiene 1000 l. de agua limpia, hacia el que una
solucion salada de salmuera empieza a uir a una velocidad constante de 6 l/min. La solucion
uye hacia el exterior del tanque a la velocidad de 6 l/min. Si la concentracion de sal en
la salmuera que entra en el tanque es de 1 kgr/l, determnese cuando sera de
1
2
kgr/l la
concentracion en el tanque. (Vease Figura 7.3)
Solucion.- La cantidad de sal en el CSTR no es conservativa porque esta variando
continuamente. En efecto, inicialmente no hay sal en el tanque, as que si c(t) representa la
concentracion (en kgr/l) de sal en el tanque en el instante t (es decir, despues de t minutos
desde que empieza a entrar la solucion salada de salmuera), tenemos que c(0) = 0. Pero en
el instante siguiente ya hay una peque na cantidad de sal en el tanque. Por lo tanto hay
acumulacion de sal.
Por otra parte, no hay generacion de sal por reaccion qumica o de otra naturaleza. El
balance de masa viene dado en este caso por
Acumulacion = Entrada Salida.
6 l/min
1 Kgr/l
6 l/min
x(t)
1000 l
x(0) =0 kgr
Figura 7.3: Tanque con el mismo ujo de entrada y salida
108 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
Ademas
Acumulacion = V
dc(t)
dt
,
porque V = 1000 l. constantemente ya que el caudal de entrada y salida es el mismo.
Finalmente
Entrada = Q
e
c
e
= 6 l/min 1 kgr/l = 6 kgr/min,
y la salida es la cantidad de sal que sale por minuto:
Salida = Q
s
c(t) = 6 l/min c(t) = 6c(t) kgr/min.
As pues, la ecuacion diferencial que rige la evoluci on de la concentraci on de sal en el
interior del tanque es:
dc(t)
dt
=
6 6c(t)
1000
(7.5)
con la condicion inicial c(0) = 0. La ecuacion (7.5) es lineal homogenea y tambien en variables
separables. Podemos escribir:
c

= (1 c)
3
500
o bien
1
1 c
dc =
3
500
dt
que integrando, obtenemos:
ln |1 c| =
3
500
t +K
o equivalentemente
1 c = K

3t
500
.
Es decir
c(t) = 1 K

3t
500
,
y como c(0) = 0 resulta que
0 = c(0) = 1 K

= 1
con lo que la solucion del problema de condiciones iniciales es:
c(t) = 1 e

3t
500
.
Como nos piden cuando sera la concentracion
1
2
kgr/l
1 e

3t
500
=
1
2
e

3t
500
=
1
2
y por lo tanto
t =
500 ln 2
3
115

52 min.
Es decir, la concentraci on de sal en el interior del tanque sera de
1
2
kgr/l al cabo de 11552
minutos.
7.3 Balances de Masa y de Energa 109
Ejemplo 7.5 (Estado no estacionario en un CSTR con sustancia conservativa y volumen
no constante).- Supongamos que un CSTR de 10 m
3
contiene 4 m
3
de agua limpia. En un
momento dado se comienza a verter azucar al recipiente a razon de 25 kgr/min. En el mismo
instante se comienza a verter agua limpia a razon de 2 m
3
/min. Al mismo tiempo que se
empieza a verter el azucar y el agua limpia se comienza a sacar disolucion del recipiente a
razon de 1 m
3
por minuto. Cual sera la concentracion de az ucar en el recipiente cuando la
disolucion llegue al lmite de la capacidad del recipiente?
Solucion.- En este caso el volumen de la disolucion no permanece constante en el interior
del deposito porque sale menos cantidad de disolucion de la que entra. Por consiguiente
llegara un momento en que el lquido en el deposito comenzara a derramarse. Cuanto
tiempo? La capacidad del deposito es 10 m
3
, inicialmente hay 4 m
3
y cada minuto hay 1
m
3
mas en el deposito porque entra 1 m
3
mas del que sale. Por lo tanto en 6 minutos se
llenara el deposito.
Si llamamos V (t) a la cantidad de lquido en el deposito despues de t minutos vemos que
V (t) = 4 +t m
3
Y si c(t) es la concentraci on de az ucar en el deposito despues de t minutos, el balance de
masa nos proporciona la siguiente situacion:
Acumulacion:
dV (t)c(t)
dt
= V (t)c

(t) +V

(t)c(t) = (4 +t)c

(t) +c(t)
Entrada: 2

5 kgr/min de az ucar + 2m
3
/min 0 kgr/min de az ucar = 2

5 kgr/min de az ucar
Salida: c(t) kgr de az ucar/m
3
de disolucion 1m
3
disolucion/min.
Por lo tanto la ecuacion diferencial que gobierna el proceso es
(4 +t)c

(t) +c(t) = 2

5 c(t)
o, equivalentemente
c

(t) =
2,5 2c(t)
4 +t
(7.6)
Esta es una ecuacion en variables separables cuya solucion, con la condicion inicial c(0) = 0,
es
c(t) = 1

25
20
(4 +t)
2
Vemos nalmente que c(6) = 1

05 kgr/m
3
.
110 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
7.3.2. Ejemplos de Balances de Energa
Ya hemos comentado mas arriba que los balances de energa tienen su fundamentaci on
en la ley de conservaci on de la energa. Se trata, en realidad, de la primera ley de la termo-
dinamica que popularmente es conocida bajo la forma: la energa ni se crea ni se destruye
se transforma. Por ejemplo, cuando se quema carbon en una planta termica para producir
electricidad, la energa presente en el carbon se convierte en calor, que a su vez es convertida
en energa electrica. Esta energa electrica posiblemente sera convertida de nuevo en calor
para acondicionar una casa o usada para hacer funcionar un motor. Por otra parte, los ujos
de energa y su transformacion son a menudo la causa de problemas medioambientales. La
energa termica de la planta electrica puede provocar un aumento de la temperatura del
agua de los ros que a menudo se usan para enfrar el agua; los contaminantes que provocan
el efecto invernadero en la atmosfera alteran el balance de energa de la tierra y pueden
ser la causa de un aumento signicativo de la temperatura global del planeta, y muchos de
nuestros usos de la energa pueden estar asociados a la emision de dichos contaminantes.
Podemos llevar la cuenta de los movimientos de energa y sus cambios de forma utilizando
los balances de energa.

Estos son analogos a los balances de masa que ya hemos discutido
en la seccion anterior. Ahora bien, en los balances de energa no hay un termino analogo
al de la reaccion qumica que aparece en los balances de masa. Es decir, podemos tratar la
energa como una sustancia conservativa: el termino generacion de los balances de masa
es siempre 0. Por consiguiente, un balance de energa se expresa mediante la ecuacion:

Variacion de la
energa interna y externa
en funcion del tiempo

Entrada de energa
por unidad de tiempo

Salida de energa
por unidad de tiempo

O equivalentemente
dE
dt
=

E
e

E
s
.
donde

E
e
y

E
s
son los ujos de energia (energa por unidad de tiempo) que entran y salen
del sistema.
Las formas de energa que intervienen pueden ser muy diferentes y hacer difcil el plante-
amiento de uno de estos balances. Nuestro objetivo es plantear un par de ejemplos sencillos
en los que la energa involucrada es el calor. Recordemos que en la Leccion 1 vimos que la
cantidad de calor que hay que suministrar a un cuerpo de calor especco (o capacidad ca-
lorca especca) c y de masa m para que su temperatura vare de T
1
a T
2
es (en el supuesto
de que c sea constante en este intervalo de temperaturas)
Q = mc(T
2
T
1
)
Con esto en mente vamos a plantear y resolver dos problemas en los que intervienen balances
de energa. El primero en estado estacionario y el segundo no.
7.3 Balances de Masa y de Energa 111
Ejemplo 7.6 .- Se utiliza un termo electrico de agua para calentar agua de un suministro
que circula a 10
o
C. El nivel de calentamiento del termo se coloca al maximo mientras
varias personas se duchan sucesivamente. Si, al maximo nivel, el calentador utiliza 5 Kw de
electricidad por segundo, y el agua de la ducha uye continuamente a 8 l/min cual es la
temperatura del agua que sale del calentador? Se supone que la temperatura del agua en el
calentador es siempre la misma (estado estacionario) y que el calentador es 100 % eciente
(esta perfectamente aislado y toda la energa se utiliza para calentar el agua).
Solucion.- Nuestro recipiente de control de volumen es el termo electrico. El ujo de
energa que entra en el calentador proviene de dos fuentes: el calor del agua de la ca nera
que entra en el calentador y la corriente electrica. El ujo de energa que sale del calentador
es el causado por el agua que ha sido calentada en el mismo.
Para calcular el ujo de calor aportado por el agua de la ca nera jamos una temperatura
de referencia en el calentador, T
ref
, de modo que el calor que debe aportar el agua de la ca nera
para que la temperatura del agua en el termo vare de la temperatura de entrada, T
e
= 10
o
C,
a T
ref
es Q
e
= mc(T
ref
T
e
). El signo se debe a que estamos hablando del calor que
aporta el agua de la ca nera al termo, la opuesta de la que deberamos aportar al agua de
la ca nera para que su temperatura pasara de T
e
a T
ref
.Por lo tanto, el ujo de energa de
entrada sera

E
e
= mc(T
e
T
ref
) + 5Kw/s
donde m es el ujo de masa de agua que entra medido en unidades masa/tiempo y c el calor
especco del agua, 4190 J/(kgr
o
C).
De la misma forma el ujo de salida sera el ujo de calor necesario (que aporta el calen-
tador) para que el agua que sale pase de T
ref
a T
s
. Ahora bien, la temperatura de salida es
la del calentador: T. Por lo tanto

E
s
= mc(T T
ref
)
Finalmente estamos suponiendo que el estado del agua en el calentador es estacionario:
dE
dt
= 0. La ecuacion del balance de energa queda:
0 = mc(T
e
T
ref
) + 5Kw/s mc(T T
ref
) = mc(T
e
T) + 5Kw/h
Se debe observar que en todo este proceso estamos haciendo una suposicion muy im-
portante: la capacidad calorca del agua permanece constante. En general la capacidad
calorca de una sustancia puede variar con la presion y la temperatura a la que se en-
cuentra dicha sustancia; si bien, para peque nos cambios de presion y temperatura se puede
considerar constante.
112 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
De la ecuacion anterior obtenemos que
T = T
e
+
5
c m
Ahora lo que hay que hacer es homogeneizar las unidades. Hemos descrito el valor de c en
J/(kgr
o
C); as que debemos escribir todo en este sistema de unidades:
m = Q = 1 kgr/l 8 l/min = 8 kgr/min ( densidad del agua).
c m = 4190
J
kgr
o
C
8 kgr/min = 33520
J
min
o
C
5 Kw/h = 5 1000 J/seg 60 seg/ min = 300000 J/min
Entonces
T = 10
o
C +
300000 J/min
33520
J
min
o
C
= 18

9
o
C
es la temperatura a la que sale el agua de la ducha.
Debe observarse que en realidad la temperatura de referencia puede ser cualquiera y
de hecho no juega ning un papel (desaparece en la ecuacion del balance). Por ello, y para
simpliar los calculos, tomaremos a partir de ahora 0
o
C como temperatura de referencia.
Ejemplo 7.7 .- Han de enfriarse 4536 l/h de acido sulf urico, H
2
SO
4
(calor especco 036
kcal/(kgr
o
C) y densidad relativa 185 kgr/l) en un CSTR como el que se muestra en la Figura
7.4. El acido a 174
o
C se introduce en el tanque donde es bien agitado en contacto con un
serpentn regerante de area 8 m
2
y que se mantiene constantemente a la misma temperatura
de 20
o
C. La capacidad del tanque es de 4536 l. de acido y el coeciente de transmision de
calor entre el serpentn y el acido es de 635 Kcal/(h m
2

o
C) y puede suponerse constante.
Suponiendo que el caudal de salida del acido sulf urico del tanque es el mismo que el de
entrada a que temperatura sale el acido sulf urico del tanque en cada instante de tiempo?
Solucion.- De forma evidente el recipiente de control de volumen es el tanque de enfria-
miento del acido sulf urico y vamos a suponer que la capacidad calorca del acido sulf urico
permanece constante a lo largo de todo el proceso. Presentamos de nuevo un balance de
energa:
dE
dt
=

E
e

E
s
.
El ujo de energa entrante es debido al ujo de calor aportado por el acido sulf urico:

E
e
= mcT
e
.
En este caso debemos calcular m porque este dato viene dado en forma de caudal en unidades
l/h. Pero
m = q
7.3 Balances de Masa y de Energa 113
V
T
T
q,T
q,
e
T
a
Figura 7.4: Enfriamiento de acido sulf urico en un CSTR.
siendo la densidad relativa del acido sulf urico y q el caudal de entrada. As

E
e
= qcT
e
.
Analizamos ahora el ujo de energa saliente.

Esta es la energa aportada por el acido sulf urico
en el interior del tanque, la cual, a su vez, es debida al calor del acido sulf urico y al calor (en
realidad enfriamiento) aportado por el serpentn. Seg un la ley de Newton de enfriamiento,
la ultima es (ver el Ejemplo 1.1 de la Leccion 1 ): A(T T
a
) siendo el coeciente de
transmision de calor y A el area del serpentn. Y el ujo de calor aportado por el acido
sulf urico en el tanque: mcT siendo T la temperatura del acido sulf urico en el interior del
tanque. Ademas, como mas arriba, m = q . Entonces

E
s
= qcT +A(T T
a
)
Finalmente, el acido en el interior del tanque no esta en estado estacionario porque esta con-
tinuamente cambiando de temperatura por la accion del serpentn que lo enfra. Por lo tanto,
hay acumulaci on.

Esta es la variacion del calor del acido sulf urico. Recordemos que (Ejemplo
1.1 de la Leccion 1) dQ = mc dT, de modo que
dQ
dt
= mc
dT
dt
.
Ahora bien m = V , as que
dE
dt
=
dQ
dt
= V c
dT
dt
El balance de energa proporciona la siguiente ecuacion diferencial:
V c
dT
dt
= qcT
e
qcT A(T T
a
) = qc(T
e
T) A(T T
a
)
114 Ecuaciones diferenciales de primer orden: Aplicaciones a la Ingeniera Qumica
o, equivalentemente,
dT
dt
=

q
V
+
A
V c

T +

q
V
T
e
+
A
V c
T
a

que es una ecuacion lineal homogenea y tambien una ecuacion en variables separables. Ve-
remos esto mejor dando los valores correspondientes a cada uno de los smbolos:
q = 4536 l/h
V = 4536 l
= 635 Kcal/(h m
2

o
C)
A = 8 m
2
= 1

85 kgr/l
c = 0

36 Kcal/ (kgr
o
C)
T
e
= 174
o
C
T
a
= 20
o
C
q
V
= 1 h
1
A
V c
=
5080
Kcal
h
o
C
3020

976
Kcal
o
C
= 1

68 h
1
As
dT
dt
= 2

68T + (174 + 1

68 20) = 2

68T + 207

6
Teniendo en cuenta que la temperatura en el tanque antes de poner en marcha el serpentn es
la de entrada, tenemos que T(0) = 174. Resolviendo este problema de condiciones iniciales:

T
174
1
2

68s + 207

6
ds =

t
0
ds
Integrando
1
2

68
ln
174
2

68T + 207

6
= t
Y despejando de aqu T:
T(t) =
207

6 174e
2

68t
2

68
La temperatura del acido sulf urico despues de, por ejemplo, una hora sera T(1) =
68

68
o
C.