De RECOPILACIN 6 del 22-VII-2005

PRINCIPIOS DE LA ELECTROLISIS
LOS IONES
Los iones son componentes esenciales de la materia tanto inerte como viva. Son partculas con carga
elctrica neta que participan en un buen nmero de fenmenos qumicos. A la temperatura ambiente, los
iones de signo opuesto se unen entre s fuertemente siguiendo un esquema regular y ordenado que se
manifiesta bajo la forma de un cristal. n disolucin, son la base de procesos como la electrlisis y el
fundamento de aplicaciones como las pilas y los acumuladores.
Aun cuando la materia se presenta la mayor parte de las veces carente de propiedades elctricas, son stas
las responsables, en gran medida, de su constitucin y estructura. !n grano de sal, una gota de limn o un
tro"o de m#rmol contienen millones de #tomos o conjuntos de #tomos que $an perdido su neutralidad
elctrica caracterstica y se $an convertido en iones.
Las fuer"as elctricas entre iones de signo opuesto son las responsables del aspecto slido y consistente
que ofrece un cristal de cloruro de sodio. La composicin inica de una gota de limn $ace de ella un
conductor de la corriente elctrica, siendo los iones presentes en la disolucin los portadores de carga y
energa elctricas. Los procesos qumicos en los cuales las sustancias reaccionantes ceden o captan
electrones implican la formacin de iones o su neutrali"acin. l enlace inico, la electrlisis y los procesos
de o%idacin&reduccin son algunos de los fenmenos naturales en los que los iones desempe'an el papel
principal.
QU SON LOS IONES?
Un poco de historia
l estudio de la composicin de las sustancias qumicas llev al qumico ingls (ump$ry )avy *+,,-&+-./0 a
investigar la influencia de la corriente elctrica en la separacin de diferentes sustancias compuestas. nsay
infructuosamente con sustancias slidas para m#s tarde probar con las mismas sustancias fundidas. l paso
de la corriente alimentada por una potente batera construida a propsito permiti finalmente a )avy separar
diferentes compuestos en sus elementos constituyentes.
1ic$el 2araday *+,/+&+-3,0, discpulo de )avy, e%tendi los estudios de su maestro a disoluciones e
introdujo, por primera ve", el nombre de electrlisis para referirse a la separacin o ruptura de sustancias
compuestas mediante la corriente elctrica. La observacin de que las disoluciones salinas eran capaces de
conducir la corriente elctrica llev a 2araday a considerar que deberan e%istir en tales disoluciones
partculas cargadas cuyo movimiento entre los dos conductores e%tremos o electrodos, colocados dentro de
la disolucin, constituira la corriente elctrica. A tales partculas cargadas las llam iones, que en griego
significa viajero. l electrodo positivo recibi el nombre de nodo; $acia l viajaran los iones negativos que
llam aniones. 4or su parte el electrodo negativo o ctodo atraera a los iones positivos, que por dirigirse al
c#todo los denomin cationes.
El concepto de ion
!n ion es un #tomo o grupo de #tomos cargado elctricamente. !n ion positivo es un catin y un ion negativo
es un anin.
La formacin de los iones a partir de los #tomos es, en esencia, un proceso de prdida o ganancia de
electrones. As, cuando un #tomo como el de sodio *5a0 pierde un electrn *e&0 se convierte *60 en el catin
5a
7
8
5a & + e& 6 5a
7
*+-.+0
Si un #tomo de o%geno gana dos electrones se convierte en el anin 9
.&
8
9 7 . e& 6 9
.&
*+-..0
1
:uando un ion sencillo se une con molculas neutras o con otro ion de signo opuesto que no compensa
totalmente su carga, se forma un ion complejo. ;al es el caso del in amonio 5(<
7
producido por la unin del
in $idrgeno con la molcula de amonaco 5(=8
(
7
7 5(= 6 5(<
7
o del ion hidronio formado por la unin del ion $idrgeno con la molcula de agua (.98
(
7
7 (.9 6 (=9
7
Aun cuando los iones proceden de los #tomos son, desde un punto de vista qumico, muy diferentes de ellos.
As, la sustancia sodio met#lico, compuesta por #tomos de sodio 5a, reacciona enrgicamente con el agua,
mientras que el ion sodio 5a
7
no lo $ace. )ebido a las diferencias e%istentes en su configuracin electrnica,
#tomos e iones suelen presentar diferencias notables en su capacidad para reaccionar qumicamente con
otras sustancias.
UER!AS DE ENLACE I"NICO
La formacin de cualquier compuesto a partir de los correspondientes elementos est# ntimamente
relacionada con la estructura interna de los #tomos que $an de enla"arse y, en particular, con la configuracin
adoptada por sus electrones m#s e%ternos. n este sentido cabe $acer distincin entre los elementos
met#licos y los no met#licos. !n an#lisis de las configuraciones electrnicas de los diferentes elementos de la
tabla peridica indica que la mayor parte de los metales tienen muy pocos electrones en su ltima capa,
mientras que en los no metales sucede todo lo contrario.
Los metales pueden des$acerse con cierta facilidad de sus electrones m#s e%ternos, dando lugar a iones de
signo positivo o cationes> se dice por ello que son electropositivos; en tanto que los no metales tienden a
incorporar electrones en su ltima capa convirtindose en iones de signo negativo o aniones, ra"n por la
que son considerados como elementos electronegativos. Ambos $ec$os son debidos a que las
configuraciones electrnicas formadas por capas completas son m#s estables, es decir, implican una menor
energa potencial, por lo que los #tomos de los diferentes elementos presentan cierta tendencia a alcan"ar tal
situacin, que es caracterstica de los gases nobles.
La #or$aci%n del enlace i%nico
l arrancar un electrn a un #tomo es un proceso que implica el consumo de una determinada cantidad de
energa o energa de ionizacin que resulta relativamente peque'a en los metales. ;omando como referencia
un metal y un no metal, como son el sodio y el cloro, se tiene8
5a 7 energa ioni"acin 6 5a
7
7 + e&
*-,. ? +@
&+/
AB#tomo0
:l 7 energa ioni"acin 6 :l
7
7 + e&
*.@,- ? +@
&+/
AB#tomo0
La incorporacin de un electrn a un no metal tpico para formar un ion negativo estable lleva consigo, por el
contrario, la liberacin de una cantidad de energa denominada afinidad electrnica o electroafinidad. As8
:l 7 + e& 6 :l
&
7 afinidad electrnica
*C,- ? +@
&+/
AB#tomo0
4arece, pues, lgico suponer que, si se dan las condiciones oportunas, ambos procesos tiendan a acoplarse
para, a partir de los #tomos 5a y :l, obtener simult#neamente los iones 5a
7
y :l
&
con configuraciones
electrnicas estables *D5a
7
E F D5eE> D:l
7
E F DArE0. Sin embargo, debido a que la afinidad electrnica del :l es
inferior a la energa de ioni"acin del 5a, para que el proceso global se lleve a trmino es necesario un
aporte suplementario de energa.
2
!na ve" formados ambos iones, y al ser stos de signos opuestos, se produce una atraccin electrost#tica
entre ellos que da lugar a la liberacin de una cantidad de energa considerable por disminucin de la energa
potencial electrost#tica del conjunto, lo que $ace posible la formacin de nuevos pares inicos y de nuevos
enlaces. Los enlaces inicos entre pares de elementos se dar#n, pues, cuando cada uno de ellos tienda a
generar iones de signo contrario> sta es la caracterstica que presentan precisamente los metales respecto
de los no metales.
La descripci%n ener&'tica del enlace i%nico
La energa potencial electrost#tica Ep entre dos cargas Q y q viene dada por la e%presin8
siendo positiva para fuer"as repulsivas *cargas de igual signo0 y negativa para fuer"as atractivas *cargas de
signo contrario0. La representacin gr#fica de Ep con la distancia r tiene la forma de una $iprbola equil#tera
como corresponde a una funcin que vara con +Br.
Gecurriendo a los diagramas de energa potencial electrost#tica para fuer"as atractivas y repulsivas es
posible interpretar la situacin de enlace inico en trminos energticos. Las fuer"as electrost#ticas atractivas
entre dos iones de signo contrario aumentan al disminuir la distancia, pero la fuer"a repulsiva entre sus
respectivos ncleos y capas electrnicas completas pone un lmite a este proceso de apro%imacin
estableciendo una distancia de equilibrio entre ambas fuer"as electrost#ticas de signo contrario y otorgando
una cierta estabilidad al enlace.
;al situacin queda resumida en el diagrama de energa de enlace representado en la figura siguiente
*derec$a0. La parte *a0 de la curva de energa potencial pone de manifiesto que las fuer"as que operan entre
ambos iones a distancias inferiores a r@ son repulsivas. La parte *b0 corresponde a fuer"as atractivas de modo
que el valor r = r@ fija la distancia de equilibrio caracteri"ada por un mnimo de energa potencial para el par
inico ligado.
S"LIDOS I"NICOS
Cristales i%nicos
Las fuer"as de enlace inico son tpicamente electrost#ticas, de modo que un ion 5a
7
ejercer# su fuer"a
atractiva sobre los iones :l
&
con igual intensidad en todas las direcciones del espacio para una distancia
dada. sta caracterstica de las fuer"as de enlace inico da lugar a la formacin de estructuras inicas
espaciales y regulares en las que cada ion est# ligado a un grupo ordenado de iones de signo contrario que
le rodea. )ic$o nmero, que se conoce con el nombre de ndice de coordinacin, estar# determinado
fundamentalmente por la relacin que e%ista entre los tama'os de los iones enla"ados. As, por ejemplo, en
el cristal de 5a:l el ndice de coordinacin es 3, la estructura de su red cristalina es cbica centrada en las
caras y cada ion 5a
7
est# rodeada por 3 :l
&
. Sin embargo, en el cristal del :s:l el ndice de coordinacin es -
y la estructura de su red cristalina es cbica centrada en el cuerpo> en ella cada ion :s
7
est# rodeado por -
:l
&
.
sta diferente estructura de ambos cristales puede e%plicarse como debida a que el tama'o de un ion :l
&
es
casi el doble que el de un ion 5a
7
y, sin embargo, es slo un poco mayor que el de un ion :s
7
. )ado que la
estructura m#s estable es la m#s compacta posible, es lgico que en torno a un ion mayor como es el :s
7

tengan que agruparse un mayor nmero de iones :l
&
. 4ara comprender mejor este $ec$o basta asimilar los
iones a esferas y considerar cmo influira el tama'o de las mismas en la formacin de una estructura
compacta.
;odo cristal inico $a de ser, en conjunto, elctricamente neutro, y por esta ra"n se escriben las frmulas de
los compuestos inicos como si se tratase de molculas cuando en realidad no lo son. As, cuando se escribe
el cloruro de cesio como :s:l se quiere indicar con ello que, en conjunto e independientemente de su
ordenacin en el cristal, e%iste un ion :s
7
por cada ion :l
&
. )e igual modo, cuando los iones en cuestin
difieren en su nmero de cargas, la frmula se ver# afectada por los correspondientes subndices que indican
la proporcin de uno a otro e%igida por la condicin de electroneutralidad del cristal. As, por ejemplo, el
fluoruro de calcio *fluorita0 est# formado por la unin inica de los iones 2
&
y :a
.7
> su frmula viene dada por
:a2
.
.
3
Propiedades de los s%lidos i%nicos
l $ec$o de que las fuer"as electrost#ticas responsables del enlace inico sean intensas y estn orientadas
en las diferentes direcciones del espacio determina la mayor parte de las propiedades caractersticas de
estos slidos. As, por ejemplo, todos los compuestos inicos presentan un elevado punto de fusin por
encima de los C@@ H: la mayora de las veces, de modo que en las condiciones de presin y temperatura
ordinarias se $allan en estado slido. Slo a altas temperaturas la energa trmica, que se traduce en
vibracin de los iones en la red, es suficiente como para vencer las fuer"as de enlace, con lo que la
estructura cristalina se viene abajo y el slido inico se convierte en lquido.
Los slidos inicos se caracteri"an por su dureza o dificultad para ser rayados, as como por su fragilidad, es
decir, por su car#cter quebradi"o. ;eniendo en cuenta que todo proceso de rayado implica la rotura de
enlaces en el cristal, se comprender# por qu tal operacin resulta dificultosa en los compuestos inicos> es
una consecuencia de la intensidad de las fuer"as de enlace. La fragilidad se e%plica del siguiente modo8 si las
fuer"as deformadoras est#n dirigidas de forma que produ"can un despla"amiento lateral de una capa inica
sobre otra, los iones del mismo signo quedan enfrentados, por lo que e%perimentar#n una fuerte repulsin y
el cristal se romper#.
Los compuestos inicos no son conductores de la electricidad en estado slido, pues los iones est#n
fuertemente ligados en la red> sin embargo, a una temperatura superior a su punto de fusin, cuando
alcan"an la condicin de lquido, se convierten en conductores. n tal circunstancia son los propios iones los
portadores de carga que contribuyen a la formacin de una corriente elctrica, cuando se les somete a la
accin de un campo elctrico.
Asimismo, la estructura en forma de red o retcula caracterstica de los slidos inicos puede quedar
des$ec$a bajo la accin de algunos lquidos o disolventes polares como el agua. La desaparicin de las
uniones rgidas entre los iones que formaban la red cristalina confiere a aqullos, en disolucin, la suficiente
movilidad como para poder contribuir al transporte de carga tpico de la corriente elctrica. sta es otra
propiedad caracterstica de los slidos inicos, la de ser buenos conductores en disolucin.
IONES EN DISOLUCI"N
La electr%lisis
:uando un slido inico es disuelto en agua, sus iones componentes pueden moverse bajo la influencia de
fuer"as elctricas. Si stas son de signo opuesto ser# posible entonces separar los aniones de los cationes
presentes en la disolucin. sta separacin de sustancias por medio de la electricidad es lo que 2araday
denomin electrlisis.
A modo de ejemplo se consideran en lo que sigue los procesos de electrlisis de sendos compuestos inicos
en disolucin acuosa, el cloruro de sodio o sal comn *5a:l0 y el nitrato de plomo *II0, cuya frmula qumica
viene dada por 4b*59=0., y que pueden ser estudiados e%perimentalmente mediante un dispositivo como el
que se muestra en la figura adjunta.
La disociacin del slido inico 4b*59=0. en sus iones componentes por mediacin del agua puede escribirse
en la forma8
4b*59=0. 6 4b
.7
7 ..59=
&
*+-.=0
4b
.7
y 59=
&
deben ser, en principio, las partculas cargadas que viajan por la disolucin $acia sus respectivos
electrodos. Si como se observa e%perimentalmente, en el electrodo negativo o de cobre se deposita plomo, el
gas incoloro que se desprende del electrodo positivo o de carbono debe proceder del 59=
&
o del producto de
alguna reaccin de ste con el agua de la disolucin.
4or su parte, la electrlisis del cloruro de sodio produce en el electrodo de cobre un gas incoloro, inodoro e
inflamable y en el electrodo de carbono un gas de color amarillo verdoso que puede identificarse con el cloro.
La ecuacin qumica que describe la disociacin del 5a:l en agua puede escribirse en la forma8
5a:l 6 5a
7
7 :l
&
*+-.<0
l $ec$o de que no se aprecie un depsito de sodio en el electrodo de cobre y s un desprendimiento
gaseoso, indica que tiene lugar algn proceso qumico m#s complejo. n lo que sigue detendremos nuestra
4
atencin, por su sencille", en lo que sucede en el electrodo de cobre de la electrlisis del 4b*59=0. y en el
electrodo de carbono de la electrlisis del 5a:l.
:uando los iones P
.7
atrados por el c#todo alcan"an la superficie del cobre reciben dos electrones de ste
y se convierten en plomo met#lico, es decir8
4b
.7
7 . e& 6 4b *+-.C0
4or su parte, cuando los iones :l
&
alcan"an el electrodo de carbono o #nodo ceden un electrn y se
convierten en cloro gaseoso8
. :l
&
6 :l. *gas0 7 . e& *+-.30
:abe preguntarse por qu motivo no se producen reacciones tan directas en los electrodos de carbono y
cobre con los iones 59=
&
y 5a
7
respectivamente. La ra"n es de tipo energtico. 1ientras que los procesos
representados por las e%presiones *+-.C0 y *+-.30 requieren poca energa, los correspondientes en cada caso
a los iones de signo opuesto requieren mayor cantidad de energa que otros m#s complejos que implican la
participacin del agua de la disolucin y que son los responsables de un desprendimiento de o%geno en el
electrodo de carbono en la electrlisis del 4b*59=0. y de $idrgeno en el electrodo de cobre en la del 5a:l.
l depsito de iones met#licos en el c#todo de una cua electroltica constituye el fundamento de una de las
aplicaciones industriales de la electrlisis. !n objeto de metal de baja calidad puede recubrirse con una capa
fina de un metal valioso mejorando de este modo su apariencia y protegindolo de la corrosin. 4ara ello se
emplea dic$o objeto met#lico como c#todo y se recurre a una disolucin electroltica que contenga como
catin el metal con el que se desea ba'ar el objeto y a un #nodo formado por dic$o metal. Activada la
electrlisis mediante la correspondiente fuente de alimentacin de corriente continua, se consigue trasvasar
el metal valioso de uno a otro electrodo a travs de la disolucin. l cromado, el plateado o el niquelado son
algunos ejemplos de recuri!iento electroltico con metales que se conoce tambin como galvanostegia.
Las le(es de arada(
studios sistem#ticos del fenmeno de la electrlisis llevaron a 2araday a descubrir la e%istencia de una
relacin de proporcionalidad directa entre la cantidad de sustancia que se separa o se deposita en los
electrodos y el producto de la intensidad de corriente que pasa por la disolucin por el tiempo que dura dic$a
corriente. Adem#s estableci que la cantidad de electricidad *carga elctrica0 necesaria para depositar una
masa del ion considerado igual al cociente entre su mol y su carga neta es la misma para todas las
sustancias e igual al farada".
Ambas conclusiones se conocen como le"es de #arada" y en trminos matem#ticos pueden ser e%presadas
mediante una sola relacin en la forma8
*+-.,0
donde n es el nmero de moles depositados en el electrodo, $ t es la carga total en coulombs que circula por
la disolucin y # es esa cantidad de carga denominada faraday, que equivale a la carga elctrica de un mol
de electrones, es decir8
+ faraday F %A e& F /3 <-3 :
2inalmente e representa, en la frmula, el nmero de cargas del ion en cuestin.
APLICACI"N DE LAS LE)ES DE ARADA)
Se desea recubrir electrolticamente una moneda met#lica con una capa de cobre, para lo cual se necesita
que se depositen sobre ella +,.@@ g de cobre met#lico. Se emplea como c#todo la moneda y como electrlito
una disolucin de sulfato de cobre *II0 *:uS9<0 y se aplica a la cuba una tensin elctrica que produce una
corriente de @,< A. :alclese el tiempo que debe durar el proceso para conseguir el depsito deseado. *1asa
atmica del cobre8 1 :u F 3=,C<0.
5
)e acuerdo con las leyes de 2araday8
n es el nmero de moles depositados en la moneda, que en este caso se obtendr# de la forma8
F +,-/.+@
&.
moles
e es el nmero de carga del ion que se deposita, que para el cobre
*:u
.7
7 .e& 6 :u0 es igual a ..
# es el valor del 2araday como unidad de carga, es decir, # F /3 <-3 :.
$ es la intensidad de corriente igual a @,< A.
Sustituyendo los valores anteriores en la e%presin de t resulta8
O*IDACI"N ) REDUCCI"N
Los procesos de o+idaci%n,red-cci%n
Los procesos que tienen lugar en los electrodos de una cuba electroltica constituyen un tipo de procesos
qumicos denominados de o&idacin y reduccin.
Se dice que un ion o un elemento se o&ida cuando cede uno o varios electrones. As el ion :l
&
se o%ida en el
#nodo y pasa a cloro atmico *:I08
:I
&
6 :l 7 e&
9tros ejemplos de o%idacin asociados a la formacin de iones pueden ser8
5a 6 5a
7
7 e&
1g 6 1g
.7
7 . e&
2e 6 2e
=7
7 = e&
n general, cualquier elemento met#lico que pase a catin se o%ida.
Se dice que un ion o un elemento se reduce cuando capta uno a varios electrones. l ion 4b
.7
se reduce en
el c#todo y pasa a 4b met#lico8
4b
.7
7 . e& 6 4b
9tros ejemplos de reduccin referidos a elementos son8
:l 7 e& 6 :l
&
9 7 .e& 6 9
.&
S 7 .e& 6 S
.&
6
n general, cualquier elemento no met#lico que pase a anin se reduce.
La nocin electrnica de o%idacin fue precedida en la $istoria de la qumica por otra que $aca referencia a
una combinacin con o%geno. Segn este concepto, el sodio y el calcio se o%idan mediante las reacciones8
.5a 7 +B. 9. 6 5a.9
:a 7 +B. 9. 6 :a9
Los productos resultantes 5a.9 y :a9 se denominan &idos !etlicos. l proceso inverso mediante el cual
se resta el o%geno a un %ido recibi el nombre de reduccin.
Sin embargo, los procesos cl#sicos de o%idacin o reduccin pueden ser enfocados desde un punto de vista
electrnico. Se sabe que los %idos met#licos son compuestos inicos. As, el 5a.9 *%ido de sodio0 se
puede escribir como *.5a
7
09
.&
y el :a9 *%ido de calcio0 como :a
.7
9
.&
, de modo que las ecuaciones
anteriores pueden descomponerse en la forma8
en donde los electrones liberados en el proceso de o%idacin del sodio son aceptados por el o%geno en un
proceso de reduccin. An#logamente8
s decir, el agente o&idante, que en este tipo de reacciones es el o%geno, $a arrancado electrones a los
#tomos met#licos 5a y :a y, por tanto, los $a o%idado tambin desde un punto de vista electrnico. A su ve"
el o%geno al ganar electrones en el proceso se $a reducido.
Los procesos de o%idacin, cuando se consideran desde el punto de vista de lo que les sucede a cada uno
de los elementos en juego, implican una o%idacin y una reduccin acopladas. Si A o%ida a J, J reduce a A,
de a$ que se les denomine genricamente procesos redo& *reduccin&o%idacin0. Los procesos redo% est#n
condicionados por las energas que implican, y stas, a la ve", por la configuracin electrnica de los #tomos
en juego. Los metales con pocos electrones en su ltima capa tender#n a o%idarse para adquirir la
configuracin estable tipo gas noble. Los no metales, que necesitan pocos electrones para completar su
ltima capa, tender#n a reducirse por igual motivo. )e a$ que la combinacin de ambos tipos de elementos,
metales y no metales, est favorecida energticamente.
Pilas ( ac-$-ladores
Al introducir en agua acidulada una varilla de cinc unida mediante un $ilo conductor a una varilla de cobre,
algunos de los #tomos de cinc son o%idados, pasando a formar parte de la disolucin en forma de cationes
Kn
.7
segn la ecuacin8
Kn 6 Kn
.7
7 .e& *+-.-0
La o%idacin tiene lugar en este electrodo y no en el de cobre debido a que el cinc presenta una mayor
tendencia a ceder electrones que el cobre.
n la varilla de cobre tiene lugar una reduccin de los iones $idrgeno *(
7
0 de la disolucin8
.(
7
7 .e& 6 (. *+-./0
As, los electrones que se liberan en el electrodo de cinc *+-.-0 pasan a travs del $ilo conductor $acia el
electrodo de cobre para ser captados por los iones $idrgeno *+-./0, gener#ndose una corriente elctrica.
7
La varilla de cobre se comporta como un polo positivo y la de cinc como uno negativo y junto con la
disolucin constituyen una pila electroqu!ica. n ella, de forma inversa a la electrlisis, la energa qumica
se $a transformado en energa elctrica y los iones $an jugado un papel importante en el proceso.
ste mismo tipo de reacciones redo% es el fundamento de los acu!uladores de plo!o, componentes
caractersticos de las bateras de automvil. n este caso cada elemento de la batera est# formado por un
electrodo de plomo met#lico, un electrodo de di%ido de plomo y una solucin electroltica de #cido sulfrico
(.S9< 6 ..(
7
7 S9<
.&
Las reacciones redo% que acontecen en cada uno de los electrodos en el proceso de descarga son las
siguientes8
n el c#todo8 *&0
4b 7 S9<
.&
6 4bS9< 7 ..e
&
*disolucin0
n el #nodo8 *70
4b9. 7 S9<
.&
7 <.(=9
&
7 ..e
&
6 4bS9< 7 3.(.9
*disolucin0
:uando la batera est# conectada a un receptor el proceso de descarga correspondiente supone la
circulacin de los electrones a travs de la disolucin desde el c#todo $asta el #nodo. n el proceso de carga
de la batera por el alternador o la dinamo se invierten los sentidos de los anteriores procesos redo% y la
energa qumica es restituida al sistema. Las pilas secas que se emplean $abitualmente en las linternas se
basan tambin en este mismo principio electroqumico.
LA PILA DE DANIELL
;oma el nombre de su inventor, el qumico ingls Ao$n 2rederic )aniell
*+,/@&+-<C0, que consigui con ella la primera fuente de tensin capa" de mantener constante la diferencia
de potencial entre sus bornes durante un tiempo ra"onable.
Al igual que la pila galv#nica, la pila )aniell est# basada en los fenmenos de o%idacin y reduccin de dos
electrodos met#licos sumergidos en una disolucin inica, slo que en este caso tales procesos resultan
independientes. Los electrodos, uno de cobre y otro de cinc, est#n sumergidos en sendas soluciones de sus
respectivos iones separadas entre s por un tabique poroso. )ic$o tabique impide la me"cla de los dos
lquidos, pero permite, sin embargo, el paso de los iones a su travs y, por tanto, la conduccin elctrica. l
proceso de o%idacin se produce en el electrodo de cinc o electrodo negativo de donde salen los iones Kn
.7

$acia la disolucin. l de reduccin tiene lugar en el electrodo de cobre o electrodo positivo en donde los
iones :u
.7
se reducen a cobre met#lico deposit#ndose sobre la superficie del electrodo. stos dos procesos
electroqumicos mantienen la polaridad elctrica de los electrodos respectivos> la e%istencia de una diferencia
de potencial constante entre ellos puede comprobarse intercalando un voltmetro.
Los minerales son xidos cuyas cargas son contrarrestadas por los iones de
silicio, aluminio, fierro y pequeas cantidades de otros cationes
8
Figura 16. Proceso de hidrlisis durante la meteorizacin de los minerales en la roca y sedimentos. El
silicato se descompone en agua deido a !ue las "uerzas de atraccin entre las mol#culas de agua y
los iones de silicio y o$%geno son mas grandes !ue los enlaces !u%micos dentro del cristal &asado en
'hompson y 'ur() 1**8+
Clasifcacin estructural de los silicatos:Son casi el 25% de los minerales
conocidos, de los importantes el 40% son silicatos.Las rocas gneas estn
compuestas undamentalmente por silicatos !granito, cuar"o, eldespato #
mica$. Las rocas gneas son ms del %0% de las rocas de la corte"a terrestre.La
corte"a terrestre la podemos imaginar como si uera un empa&uetamiento de
o'genos con iones metlicos situados entre los o'genos.Si (((()l (((*e (
(+s (( % &ue a,unda en la corte"a.Ca ((-a (. ( Los silicatos se
caracteri"an por tener silicio.
C-ar.o/, SiO0
A un $aterial no conductor, o aislante, puede tambin llam#rsele diel'ctrico. )os
conductores separados por un $aterial diel'ctrico forman un capacitador
*
EL SILICIO., -e prepara en "orma de pol.o amor"o amarillo pardo o de cristales negros,gris/ceos.
-e otiene calentando s%lice) o di$ido de silicio &-i02+) con un agente reductor) como carono o
magnesio) en un horno el#ctrico. El silicio cristalino tiene una dureza de 7) su"iciente para rayar al
.idrio) de dureza de 5 a 7. El silicio tiene un punto de "usin de 1.411 23) un punto de eullicin de
2.355 23 y una densidad relati.a de 2)33. -u masa atmica es 28)186.
El silicio se disuel.e en /cido "luorh%drico "ormando el gas tetra"luoruro de silicio) -i44 &vase
4l5or+) y es atacado por los /cidos n%trico) clorh%drico y sul"5rico) aun!ue el di$ido de silicio
"ormado inhie la reaccin. 'ami#n se disuel.e en hidr$ido de sodio) "ormando silicato de sodio y
gas hidrgeno. 6 temperaturas ordinarias el silicio es insensile al aire) pero a temperaturas ele.adas
reacciona con el o$%geno "ormando una capa de s%lice !ue ya no reacciona m/s. 6 altas temperaturas
reacciona tami#n con nitrgeno y cloro "ormando nitruro de silicio y cloruro de silicio
respecti.amente
Disol1entes del SILICIO2
Lcido fluor$drico *(20
(idr%ido de potasio *M9(0
(59= 7 (2 *poly etc$0
(=49< 7 (59= *Al etc$0
El silicio es un semiconductor7 su resisti.idad a la corriente el#ctrica a temperatura amiente .ar%a
entre la de los metales y la de los aislantes. 8a conducti.idad del silicio puede controlarse a9adiendo
pe!ue9as cantidades de impurezas llamadas dopantes. 8a capacidad de controlar las propiedades
el#ctricas del silicio y su aundancia en la naturaleza han posiilitado el desarrollo y aplicacin de
los transistores y circuitos integrados !ue se utilizan en la industria electrnica.
8a s%lice y los silicatos se utilizan en la "aricacin de .idrio) arnices) esmaltes) cemento y
porcelana) y tienen importantes aplicaciones indi.iduales. 8a s%lice "undida) !ue es un .idrio !ue se
otiene "undiendo cuarzo o hidrolizando tetracloruro de silicio) se caracteriza por un a:o coe"iciente
de e$pansin y una alta resistencia a la mayor%a de los productos !u%micos. El gel de s%lice es una
sustancia incolora) porosa y amor"a7 se prepara eliminando parte del agua de un precipitado
gelatinoso de /cido sil%cico) -i02;<20) el cual se otiene a9adiendo /cido clorh%drico a una
disolucin de silicato de sodio. El gel de s%lice asore agua y otras sustancias y se usa como agente
desecante y decolorante.
El silicato de sodio &=a2-i03+) tami#n llamado .idrio) es un silicato sint#tico importante) slido
amor"o) incoloro y solule en agua) !ue "unde a 1.188 23. -e otiene haciendo reaccionar s%lice
&arena+ y caronato de sodio a alta temperatura) o calentando arena con hidr$ido de sodio
concentrado a alta presin. 8a disolucin acuosa de silicato de sodio se utiliza para conser.ar
hue.os7 como sustituto de la cola o pegamento para hacer ca:as y otros contenedores7 para unir
gemas arti"iciales7 como agente incomustile) y como relleno y adherente en :aones y limpiadores.
0tro compuesto de silicio importante es el carorundo) un compuesto de silicio y carono !ue se
utiliza como arasi.o.
El mon$ido de silicio) -i0) se usa para proteger materiales) recuri#ndolos de "orma !ue la
super"icie e$terior se o$ida al di$ido -i02. Estas capas se aplican tami#n a los "iltros de
inter"erencias.
En su forma ms pura, el silicio es un semiconductor intrnseco, aunque la intensidad
de su semiconduccin se ve enormemente incrementada al introducir pequeas
cantidades de impurezas. El silicio se parece a los metales en su comportamiento
qumico. Es casi tan electropositivo como el estao y mucho ms positivo que el
germanio o el plomo. De acuerdo con este carcter ms bien metlico, forma iones
tetrapositivos y diversos compuestos covalentes aparece como un ion negativo slo en
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unos pocos siliciuros y como un constituyente positivo de o!icidos o aniones
comple"os.
#e sabe que el silicio forma compuestos con $% de los &$ elementos estables y
probablemente forme siliciuros con otros '( elementos. )dems de los siliciuros
metlicos, que se utilizan en grandes cantidades en metalurgia, forma compuestos
importantes y de empleo frecuente con hidrgeno, carbono, los halgenos, nitrgeno,
o!geno y azufre. )dems, se han preparado derivados organosilcicos de gran utilidad.
/ara los paneles solares de silicio )moro, el material es 0apori"ado # depositado so,re 0idrio o acero ino'ida,le. 1ste
procedimiento genera c2lulas menos efcientes, pero slo re&uieren de una pelcula de silicio de un espesor ,urdamente
estimado en un &uinto de las celdas mono o poli. )l mismo tiempo los costos de la tecnologa de produccin son
menores &ue la de los otros m2todos. Con esta tecnologa adopta la apariencia de 30idrio coloreado3. 4/ Solare' posee
dos tecnologas de pelcula delgada de las cuales slo una est #a disponi,le en 0olumen comercial.
Trabajan en das nublados? Qu pasa en interiores?
5. Las celdas oto0oltaicas siguen generando electricidad durante los das nu,lados aun&ue su salida se 0e disminuida.
1n general, la salida decae linelmente 6asta alrededor del 70% respecto de la intensidad solar plena normal. Como una
celda oto0oltaica plana responde a una 0entana de 780 grados de ngulo, no necesitan lu" solar directa # pueden
generar un 50 al 90% de su r2gimen especifcado de salida en un cielo cu,ierto. :na oscuri"acin diurna puede
corresponder a slo el 5 al 70% de la intensidad a pleno sol, as &ue la salida podra disminuir proporcionalmente. Los
ni0eles de lu" en interiores, as sea en una ofcina con gran iluminacin, son dramticamente menores &ue la intensidad
lumnica en el e'terior ;tpicamente por un actor de 0arios cientos o ms. Las celdas oto0oltaicas dise<adas para uso
e'terno generalmente no producen potencia =til a estos ni0eles de lu" dado &ue 6an sido optimi"adas para intensidades
muc6o ma#ores. /or otra parte, las unidades dise<adas para menore ni0eles de lu" ;; como las &ue se pueden encontrar
en calculadoras o relo>es ;; 6an sido preparadas para estas condiciones # se comportan po,remente a plena lu" solar.
Neneralmente, el polvo de silicio se obtiene bien sea, mediante la nitruracin de silicio o, mediante la
reduccin carbotrmica de slice a temperaturas elevadas. ;ambin se $a utili"ado la descomposicin trmica
de imidas. La tcnica descrita de :O), propuesta por primera ve" para esta aplicacin, permite la sntesis de
un polvo ultrafino y de gran pure"a a partir de la reaccin de gases precursores apropiados
8as etapas re!ueridas para "aricar un panel son /sicamente las !ue se descrien a continuacin>
Obtencin del silicio grado metalrgico (98%)> consiste en la reduccin carot#rmica
&141123 , 151123+ del di$ido de silicio y carn de co!ue en horno de arco el#ctrico) dando
lugar a la lieracin de mon$ido de carono.
Obtencin del silicio grado semiconductor (99,99%): uno de los procesos m/s utilizados para
su otencin es la reduccin con hidrgeno del triclorosilano otenido a partir de la reaccin
del silicio grado metal5rgico con /cido clorh%drico) conocido como ?#todo -iemens. @urante
este proceso se liera cloro) cloruro de "s"oro y de n%!uel.
Fabricacin de las celdas fotovoltaicas> en primer lugar se otiene el lingote de silicio
monocristalino &?#todo 3zochrals(i+) a partir del cual se cortan las oleas y pulen o decapan
!u%micamente. Posteriormente) se les "orma la :untura P=) utilizando oro y "s"oro) se les
e"ect5a un tratamiento antirre"lectante) y se realiza la metalizacin y sinterizado de las
mismas.
Armado del anel fotovoltaico: comienza con la intercone$in el#ctrica de las celdas) las !ue
luego se encapsulan con etil .inil acetato &EA6+ y ensamlan) colocando una cuierta de
.idrio templado de a:o contenido de hierro en la cara !ue mira al sol) y en la cara posterior)
una l/mina pl/stica multicapa &'edlar , Poliester+ resistente a la accin mec/nica) opaca y de
color claro para re"le:ar la luz. 6l con:unto ensamlado se le realiza un posterior laminado y
curado para lograr la per"ecta adhesin de los distintos componentes y otener as% una sola
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pieza. 4inalmente) se enmarca con per"iles de aluminio anodizado pro.istos de las
per"oraciones necesarias para su monta:e) y se colocan las cone$iones el#ctricas e$ternas.
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