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IV.

Enlace Químico

Mabel Rojas
QIM100i
Enlace Químico I

1.  Uniones interatómicas


2.  Concepto de Lewis Regla del octeto
3.  Tipos de Uniones Interatómicas
4.  Modelo de repulsión de pares electrónicos (MRPE)
5.  Polaridad de enlace covalente y momento dipolar
6.  Teoría del enlace de valencia (TEV). Hibridación

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4.1 Introducción
a) Compuesto químico:
“Cuando los elementos se encuentran, chocan e interaccionan formando
materiales con propiedades totalmente distintas a las de sus componentes;
pueden estar formados por distintos tipos de átomos.”
b) Enlace químico:
“Se define como Enlace Químico a la fuerza que mantiene unidos a los
átomos en un compuesto o elemento.”
Estas uniones se realizan para formar agrupaciones más estables y de menor
energía que las que tenían por separado. Al unirse, los átomos adquieren
configuraciones electrónicas más estables (configuraciones de gas noble),
ns2np6. QIM100i 3
- Los átomos al reaccionar pueden ceder, captar o
compartir electrones dando origen a distintos tipos
de enlace.
-  Los átomos forman enlaces químicos
interactuando sólo con los electrones de los
orbitales más externos o electrones de valencia.

“Los electrones de valencia son los últimos


electrones de un orbital en un átomo, son los
causantes de los enlaces químicos.”

- Los símbolos de puntos de Lewis muestran los


electrones de valencia que tiene un átomo de un
elemento dado.
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Electrones de valencia
Los electrones de valencia son los electrones que participan en un
enlace químico.
Grupo e- configuración # de valencia
1 ns1 1
2 ns2 2
13 ns2np1 3
14 ns2np2 4
15 ns2np3 5
16 ns2np4 6
17 ns2np5 7
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4.2 Clasificación de los tipos de enlace
Cuando dos átomos o iones están unidos fuertemente entre sí hablamos de
enlace químico.
Los átomos tienden a perder, ganar o compartir electrones buscando mayor
estabilidad (tienden a alcanzar la ordenación electrónica más estable
posible). Es decir, la molécula formada representa un estado de menor
energía que los átomos aislados.
Las propiedades de las sustancias se determinan en gran medida por el
carácter de los enlaces químicos que mantienen unidos a sus átomos.

•  Enlace iónico
•  Enlace covalente
•  Enlace metálico QIM100i 6
Regla del octeto
Los átomos frecuentemente ganan, pierden o comparten electrones para
alcanzar el mismo numero de electrones que el gas noble que se encuentra más
cercano a ellos en la tabla periódica.

Los gases nobles tiene arreglos electrónicos muy estables, cómo lo demuestra
su energía de ionización elevadas, su baja afinidad por electrones adicionales
y su falta de reactividad química.

Todos los gases nobles (menos He) tiene 8 electrones de valencia.

Regla del octeto: Los átomos tienden a ganar, perder o compartir electrones
hasta que se encuentren rodeados por 8 electrones de valencia.
Un octeto de electrones son subcapas s y p de un átomo.
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Enlace Iónico: Enlace formado por las atracciones electrostáticas entre
iones formados por una transferencia de electrones. Ejemplo: Na+ Cl-

Enlace Metálico: Unión entre átomos en la cual éstos están dispuestos en


estructuras compactas tridimensionales. Los electrones exteriores de estos
átomos se pueden mover a lo largo de la estructura y la mantienen unida.
Ejemplo: Fe.

Enlace Covalente: Uno o más pares de electrones son compartidos entre


dos átomos

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Enlace iónico

Recordando….

Un ión es un átomo o grupo de átomos que tiene una carga eléctrica positiva
o negativa

X + e- X- ión negativo o anión

X - e- X+ ión positivo o catión

Un compuesto que en su estructura posee iones es un compuesto iónico.

NaCl (sal), CaO (cal), NaOH (“soda cáustica”), NaHCO3 (bicarbonato)


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•  Fuerzas electrostáticas existen entre los iones con cargas opuestas.

•  Los iones pueden formarse a partir de átomos mediante la transferencia de


uno o más electrones de un átomo a otro. El enlace iónico se establece por
cesión de electrones (uno o más) de un átomo metálico a un átomo no
metálico. El átomo metálico se convierte así en un catión y el no metálico en
un anión.

•  Estos iones quedan unidos por fuerzas de atracción electrostática entre una
especie electropositiva y una especie electronegativa.

•  Generalmente este tipo de enlaces resulta de la interacción de metales del


grupo IA y IIA con los metales del grupo derecho de la tabla periódica sin
considerar el grupo VIIIA.
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M + NM COMPUESTO IÓNICO

El metal pierde electrones para formar un catión y el no metal gana


electrones formando iones con carga negativa (aniones).

La magnitud de la carga para el M y el NM es siempre la misma

11 e- pierde e- 10 e-
11 p Na 11 p
Na
12 n 12 n
Transferencia
e-
17 e- 18 e-
Cl 17 p
Cl 17 p
18 n gana e- 18 n

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Generalmente , el número de electrones ganados o perdidos es tal que cada
uno de los iones resultantes adquiere la configuración electrónica de gas
noble
Excepciones: Iones de la serie de transición y de los grupos 3A, 4A y 5A,
más allá del tercer período.
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La principal razón por lo cual los compuestos iónicos son estables es debido a
la atracción de cargas distintas. Eso mantiene unidos los iones logrando que
estos formen una red sólida.

Energía de red: energía requerida para separar completamente un mol de un


compuesto iónico solido en sus iones gaseosos.

La energía liberada por iones de carga distinta hace que la formación de


compuestas iónicos sea un proceso exotérmico

Esto ocasiona que la mayoría de los materiales iónicos sean duros y


quebradizos, con puntos de fusión elevados

Para una red iónica su energía de red aumenta conforme aumentan las cargas
de los iones y disminuyen sus radios.
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La transferencia de electrones y el déficit energético se compensa por liberación de energía
al juntar
iones de Cl- y Na+.

Formación del cloruro de sodio


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Algunos Ejemplos de Iones
1A K 19p K+ 19p
19e- 18e-

2A Mg 12p Mg2+ 12p


12e- 10e-

3A Al 13p Al3+ 13p


13e- 10e-

5A N 7p N3- 7p
7e- 10e-

6A S 16p S2- 16p


16e- 18e-

7A F 9p F- 9p
9e- 10e-

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Metales y Enlace Metálico

Cada átomo de un metal se encuentra unido a varios átomos vecinos. Los


electrones del enlace se encuentran relativamente libres para moverse a través
de la estructura tridimensional del metal. Esto le confiere propiedades
metálicas típicas como:
•  Alta conductividad eléctrica.
•  Alta Conductividad térmica.
•  Ductibilidad y maleabilidad.
•  Lustre.
•  Insolubilidad en H2O y otros disolventes comunes.
Estas propiedades se explican principalmente por el tipo de enlace que
mantiene unidos sus átomos.
Un metal es un sólido a temperatura ambiente (ex. Hg; pf. -38°C)
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El modelo de enlace metálico en donde se explican estas propiedades fue
desarrollado por P. Drude (1900): “los átomos de metales se empaquetan, de
manera que dejan espacios vacíos entre sí, por los que circulan libremente los
electrones de valencia.”
En 1923, H. A. Lorentz consideró a los metales como si estuvieran formados
por la aglomeración de iones positivos sumergidos en un mar de electrones
donde se cumple el principio de exclusión de Pauli por lo que ocupan
diferentes bandas de energía.

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El enlace metálico es la atracción no direccional entre iones metálicos
positivos y el mar circundante de carga negativa.

Cada ión metálico tiene un gran número de vecinos cercanos. Los electrones
de valencia de dispersan en toda la red metálica y mantienen unidos a los
iones positivos.
Cuando se aplica un campo eléctrico a un metal, estos electrones de valencia
se mueven hacia el extremo con carga positiva y el metal conduce la
electricidad

La unión de estos átomos


tiene la forma de una red
cristalina

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•  Muchas sustancias químicas no tienen las características de los materiales
iónicos.
•  La gran mayoría de las sustancias con que tenemos contacto como el agua,
puede estar en estado sólido, líquido o gaseoso.
•  Para poder describir los enlaces entre los átomos, Lewis determinó que estos
podrían adquirir configuración electrónica de gas noble si comparten
electrones con otro átomo.

Enlace covalente

•  Se forma cuando dos o más átomos comparten uno o más pares de electrones
dando paso a la formación de un compuesto molecular.
•  Este enlace se forma generalmente entre elementos no metálicos.
•  Los compuestos que tienen este tipo de enlace se denominan compuestos
covalentes. QIM100i 19
Los compuestos covalentes son generalmente gases, sus moléculas tienen poca
o ninguna interacción entre ellas y son malos conductores de la electricidad.
Los compuestos covalentes se representan según estructuras de Lewis.

En los enlaces covalentes entre átomos o elementos polielectrónicos, solo se


utilizan los electrones de valencia.
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Enlace
•  Cuando se enlazan átomos iguales, los pares de e- deben compartirse en forma
equitativa.
•  En el caso de compuestos altamente iónicos, los e- se comparten muy poco,
por lo que se describen mejor como iones positivos y negativos.

Polaridad de enlace
Describe la forma en que se comparten los electrones de los átomos

Enlace covalente no polar: Los e- se comparten de forma equitativa entre dos


átomos.
Enlace covalente polar: Uno de los átomos ejerce mayor atracción sobre los e-
del enlace, que el otro átomo. Si la diferencia es suficientemente grande se
forma un enlace iónico. Mientras mayor sea la diferencia de electronegatividad
entre dos átomos, más polar será su enlace.
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Debemos tener en cuenta…
Electronegatividad

Es la capacidad de un átomo, en una molécula, de atraer electrones hacia él.


Está relacionada con la energía de ionización y su afinidad electrónica, las
cuales son propiedades de los átomos aislados.

Un átomo con una afinidad electrónica muy negativa y una energía de


ionización elevada atraerá los e- de otros átomos y resistirá a perder los
propios, por lo que será muy electronegativo.

A mayor electronegatividad,
más fácil le será al átomo atraer
e- hacia el.
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Linus Pauling desarrolló la
escala más usada de
electronegatividad.

La electronegatividad en
un periodo aumenta de
izquierda a derecha,
coincidiendo con la
disminución del carácter
metálico. Y en un grupo
disminuye al aumentar el
Z y aumentar el carácter
metálico.
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Electronegatividad y polaridad de enlace.
El método de la diferencia de electronegatividad (Linus Pauling): Permite
determinar la naturaleza de los enlaces entre átomos.

Si Δ electronegatividad < 0,5 enlace covalente puro

Si 0,5 < Δ electronegatividad < 2,0 enlace covalente polar

Si Δ electronegatividad > 2,0 enlace iónico

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Ejemplo: ¿ Qué tipo de enlace se formará entre H y O?

Según la Tabla de Electronegatividades de Pauli, el Hidrógeno tiene una


electronegatividad de 2,2 y el Oxígeno 3,44, por lo tanto la diferencia de
electronegatividades será: 3,44 – 2,2 = 1,24 .
Entones: 1,24 es menor que 2.0 y mayor que 0.5. Por lo tanto, el enlace será
Covalente Polar.

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Enlace covalente coordinado

Llamado también enlace Dativo, es un enlace covalente en el cual uno


de los átomos cede los dos electrones.

Aunque las propiedades del enlace covalente coordinado no son


diferentes de las de un enlace covalente normal (dado que todos los e-
son iguales), la distinción es útil para hacer un seguimiento de los e- de
valencia y asignar las cargas formales..

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Tipos de enlace Covalente

1.  Enlace sencillo: 2 átomos se unen por medio de un par de ē.

¿Por qué compartirían electrones dos átomos?

F + F F F
7e- 7e- 8e- 8e-
Estructura de Lewis para F2

Enlace covalente simple Par de iones F F Par de iones

Enlace covalente simple


Par de iones F F Par de iones

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Estructura de Lewis para el agua

Enlace covalente simple

H + O + H H O H or H O H

2e- 8e- 2e-

2. Enlace múltiple: Dos átomos comparten dos o mas e-.


a) Si dos átomos comparten dos pares de electrones, entonces se forma un
doble enlace.
O C O ó O C O
8e- 8e- 8e- Enlaces dobles
Enlaces dobles

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b) Si dos átomos comparten tres pares de electrones, entonces se genera un
triple enlace.

N N Distancia de enlace
ó N N
8e- 8e-
Triple enlace
Triple enlace

Longitud de enlace
Triple enlace < Doble enlace < Enlace simple

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4.3 Estructura de Lewis
¿Cómo se forman las moléculas y compuestos?

Gilbert Lewis: “Los átomos se combinan con el fin de alcanzar la


configuración electrónica mas estable”

Cuando los átomos interaccionan para formar un enlace lo hacen con sus
regiones mas externas.

¿Qué son los símbolos de Lewis?

Son los símbolos del elemento y un punto por cada electrón de valencia en un
átomo del elemento. Sólo muestran los electrones de valencia.
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Reglas para asignar estructuras de Lewis:

1.  Hacer el esqueleto del compuesto lo más simétrico posible, teniendo en


cuenta lo siguiente:

a)  El átomo de hidrógeno siempre está en los extremos, nunca al medio.


b)  El hidrógeno ácido de los oxoácidos (que ioniza o reacciona con facilidad)
está siempre unido a un átomo de oxígeno.
c)  El átomo central de la estructura va a ser el diferente al resto de los átomos
(exceptuando al átomo de hidrógeno) y generalmente corresponde al
átomo menos electronegativo.
d)  Algunos elementos pueden formar enlaces múltiples, entre ellos, los más
comunes son: C, N, O, P y S.

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2-. Sumar los electrones de valencia de todos los átomos que forman la
molécula. Si se trata de un anión o catión sumar o restar el número de
electrones correspondientes.

3-. Unir los átomos mediante una línea que represente el enlace. A cada
enlace se le asigna un par de electrones. Luego se completan los octetos de
los átomos unidos al átomo central (ligantes) o dueto si se trata del átomo de
hidrógeno.

4-. Determinar el número de electrones ocupados y restarlos al total.

5-. Si aún quedan electrones, ponerlos como pares no compartidos sobre el


átomo central.
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6.  Si el átomo central aún no completa el octeto y tiene posibilidad de formar
enlaces múltiples, se reubican electrones no compartidos de los ligantes
para formar dobles o triples enlaces con el átomo central.

7.  Si un elemento no cumple con la regla del octeto y no puede formar enlaces
múltiples, queda con menos electrones y constituye un excepción a la regla
del octeto.

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Ejercicio 1: Escribir la estructura de Lewis para NF3

Etapa 1 – N es menos electronegativo que F, por lo tanto N va al centro


Etapa 2 – Contar los electrones de la ultima capa
N - 5 (2s22p3) y F - 7 (2s22p5) 5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia
Etapa 3 – Asigne un enlace entre los átomos de N y F, luego complete
el octeto para estos átomos.
Etapa 4 - verifique que estan en la estructura todos los electrones de valencia

F N F

F
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Ejercicio 2: Escriba la estructura de Lewis para el ion (CO32-).

Etapa 1 – C es menos electronegativo que O, por lo tanto C va al centro


Etapa 2 – Contar los electrones de valencia C - 4 (2s22p2) y O - 6 (2s22p4)
-2 carga – 2e-
4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia
Etapa 4 - Chequee si están en la estructura los electrones de valencia
3 enlaces simples (3x2) + 10 pares iónicos (10x2) = 26 electrones de valencia
Etapa 5 - Pero hay menos electrones, por lo tanto debe haber un doble
enlace, rechequear el número de electrones
2 enlaces simples (2x2) = 4
O C O 1 doble enlace = 4
8 pares iónicos (8x2) = 16
O
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Total = 24
39
Excepciones a la regla del octeto
•  Moléculas que tienen número impar de e-
ej: óxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2)
N – 5e-
NO O – 6e- N O
11e-
•  Elementos del grupo IIIA, en particular, B y Al, tienden a formar compuestos
en los que está, rodeados por menos de 8e- Ej. BF3

B – 3e-
3F – 3x7e- F B F 3 enlaces simples (3x2) = 6
24e- 9 pares ionicos (9x2) = 18
F Total = 24
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•  Moléculas con el octeto incompleto
ej: BeH2, Be, grupo IIA, 2º período (1s2 2s2), H (1s1) por lo tanto:

Be – 2e-
2H – 2x1e- H Be H

4e-

Moléculas con el octeto expandido. Los átomos de los elementos del 3º período
en adelante forman algunos compuestos en los que hay más de 8e- alrededor del
átomo central (pueden utilizarse e- d, además de los e- s y p)

Ej. SF6

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S – 6e- F 6 enlaces simples (6x2) = 12
F F
6F – 42e- 18 pares ionicos (18x2) = 36
48e- S Total = 48
F F
F

S también forma compuestos estables en que está rodeado de 8e-, por ej SCl2.
Otros ejemplos de compuestos que no siguen la regla del octeto: AlΙ3, BF2, PF5,
AsF5, etc.

Hacen falta, por lo tanto, de otros modelos o teorías para explicar la existencia y
estabilidad de muchos otros compuestos covalentes

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¿Que es la resonancia?
Las estructura resonantes ocurren cuando existen dos o más estructuras de
Lewis para una misma molécula.
+ - - +
O O O O O O

¿Cuáles son las estructuras de resonancia para el ión (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- -

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Carga Formal
La carga formal de un átomo es la diferencia entre el número de electrones
de valencia de un átomo individual y el número de electrones asignados a
dicho átomo al utilizar la estructura de Lewis.

Carga formal en Número de Número de Número total


1
la estructura de = electrones de - electrones - de electrones
Lewis valencia sin enlaces 2 con enlace

La suma de las cargas formales de los átomos de una molécula es igual a la


carga de la molécula
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Ejemplo:
Posibles estructuras para el (CH2O)
H
H C O H C O
H
Caso A
C – 4 e- 2 enlaces simples (2x2) = 4
-1 +1 O – 6 e- 1 enlace doble = 4
H C O H 2H – 2x1 e- 2 par de iones (2x2) = 4
12 e- Total = 12

Carga del C = 4 - 2 - ½ · 6 = -1

Carga del O = 6 - 2 - ½ · 6 = +1
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H
0 0 C – 4 e- 2 enlaces simples (2x2) = 4
C O O – 6 e- 1 enlace doble = 4
H 2H – 2x1 e- 2 pares de iones (2x2) = 4
12 e- Total = 12

Carga del C = 4 - 0 - ½ · 8 = 0

Carga del O = 6 - 4 - ½ · 4 = 0

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4.4 Carga Formal y Estructura de Lewis
1.  Las moléculas neutras en la estructura de Lewis se colocan en la parte
central de la estructura.
2.  Las estructuras de Lewis con elementos cuya carga es elevada, son
menos comunes que aquellas con una carga pequeña.
3.  En la estructura de Lewis, los átomos cuya carga es negativa, por lo
general se colocan con los elementos más electronegativos.

¿Cuál es la estructura correcta para el CH2O?

-1 +1 0 0
H
H C O H C O
H
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Ejercicios.

1.2.¿En cuálesrazonadamente
Predice de las siguientes especiesdel
la fórmula químicas los elementos
compuesto iónico queseforma
encuentran en forma
cada uno de los de
iones?
pares Justifica tu respuesta.
de elementos siguientes.
a)  Na y F KCl CO F2 Ne MgO
b)  Ba y O
c)  Ca y I
d)  3.AlLos
y Oelementos A y B están en el mismo periodo de la tabla periódica, y tienen 6 y 7
e)  electrones
Na y S en la capa de valencia, respectivamente. ¿Cuál es la fórmula del compuesto
f)  más
K yprobable
Cl que formarán? Justifica la respuesta.
4. ¿En cuáles de las moléculas siguientes no se cumple la regla del octeto?
a)  Cl2O c) SF4 e) BCl3 g) P4
b)  5.SFRepresenta
2 d) los diagramas
PCl 3 f) de Lewish)
PCl 5
deNO
las siguientes moléculas.
a) HClO c) HClO3 e) HNO3 g) H2SO3
b) HClO2 d) HClO4 f) H2CO3 h) H2SO4

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