Enlaces Atmicos

Dr. A. Ozols
1
Enlaces Atmicos
Dr. Andres Ozols

Laboratorio de Slidos Amorfos (Depto. de Fsica)
Grupo de Biomateriales para Prtesis GBP
(Instituto de Ingeniera Biomdica)
aozols@fi.uba.ar

.




FACULTAD de INGENIERIA

UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES
F.I.U.B.A.






Av. Paseo Coln 850
1063 Buenos Aires, Argentina









Septiembre 2009

Contenido:

1. Estructura atmica
El tomo de Bohr
Modelo atmico actual
Nmeros Cunticos
Tabla peridica de los elementos
2. Anlisis cualitativo y cuantitativo por
microscopa electrnica de barrido.
3. El enlace atmico
4. El enlace covalente
5. El enlace metlico.
6. El enlace de Van der Waals
7. Materiales: clasificacin en funcin de la
clase de enlace
8. Problemas
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2
ESTRUCTURA ATMICA

La compresin de la naturaleza de los enlaces
atmico requiere el estudio previo de la estructura
atmica a partir de los modelos de Bohr y los
resultados de la mecnica cuntica predichos por
Schrdinger a partir de su ecuacin de onda.
El tomo de Bohr
Niels Bohr, fsico dans, como investigador visitante
del equipo de Rutherford en Inglaterra en 1911,
propuso una modificacin del modelo atmico
planetario (Figura 1), que permita superar las
dificultades del anterior: Adems, pudo explicar,
con una excelente precisin, el origen de los
espectros atmicos y sus caractersticas.

Figura 1: Modelo atmico de Rutherford:
electrones girando alrededor de un ncleo denso y
positivo
Los trabajos de Planck y de Einstein, haban
introducido en la fsica la idea de cuantificacin. En
sta los fenmenos de absorcin o emisin de
radiacin por la materia ocurran por intercambios
de energa en forma discontinua, como a saltos o
cuantos. Bohr hizo la sntesis de ambos esquemas:
el modelo planetario de Rutherford y la
cuantificacin de la energa de Planck-Einstein,
construyendo de este modo su teora del tomo.

Figura 2: Modelo atmico de Bohr los electrones
giran en rbitas circulares alrededor del ncleo;
ocupando la rbita de menor energa posible, o sea
la rbita ms cercana posible al ncleo.
Las hiptesis o postulados de Bohr fueron:
1. Las rbitas de los electrones en torno al ncleo
son estacionarias, es decir, el electrn gira en ellas
sin emitir ni absorber energa. A cada rbita le
corresponde por tanto una energa definida e igual a
la que posee el electrn cuando est en ella (Figura
2).
2. La emisin o la absorcin de radiacin por un
tomo va acompaada de saltos electrnicos de
una rbita a otra de diferente energa. La radiacin
emitida o absorbida tiene una frecuencia tal que
verifica la ecuacin
E
i
E
j
= h (1)
donde E
j
y E
i
son las energas de las rbitas entre las
cuales se produce la transicin, siendo h la constante
de Planck.
3. Las leyes de la mecnica clsica permiten
explicar el carcter circular de las rbitas
electrnicas, pero no las transiciones de una rbita a
otra.
4. No todas las rbitas circulares estn permitidas
para un electrn (Figura 3). Slo aquellas que
satisfacen la condicin:
L n = (2)
siendo L el impulso angular orbital del electrn y n
un nmero natural, denominado nmero cuntico,
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3
pues su presencia en la ecuacin cuantifica el radio
de la rbita .
n Distancia []
1 0,53
2 2,12
3 4,76
4 8,46
5 13,22
6 19,05
7 25,93
Figura 3: Modelo atmico de Bohr Cada rbita se
corresponde con un nivel energtico identificado con
el nmero cuntico principal, n; que tiene valores
de nmeros naturales (1,2, 3,etc). Las distancias del
ncleo en las que se puede encontrar un electrn en el
hidrgeno se presentan en la tabla de la derecha.
Bohr admiti la utilidad de la fsica clsica para
explicar algunos aspectos de su modelo y a la vez la
rechaz para explicar otros. El problema de la
inestabilidad del tomo planteado con anterioridad
para el modelo planetario de Rutherford, lo resuelve
Bohr imponiendo el carcter estacionario de las
rbitas, lo cual equivale a negar, en ese punto, la
validez de la fsica clsica y aceptar la idea de
cuantificacin.
El modelo de Bohr fue capaz de explicar muchos de
los datos experimentales entonces disponibles sobre
espectros de tomos sencillos y predecir otros
nuevos, lo que constituy su principal punto de
apoyo.

MODELO ATMICO ACTUAL
El tomo se puede describir por medio del modelo
siguiente:
1. Un ncleo atmico constituido por partculas de
carga positiva, protones, y departculas sin carga,
neutrones, de la misma masa, y todas confinadas en
un volumen muy pequeo, que concentra casi toda
la masa atmica.
2. Los estados estacionarios o niveles de energa
en los cuales se distribuyen los electrones de
acuerdo a su energa.
3. La dualidad de la materia (carcter onda-
partcula). Esta se manifiesta a escala atmica en la
que las partculas exhiben ante determinados tipos
de experimento como ondas y en otros como
partculas. A su vez, la radiacin presenta un
comportamiento corpuscular o de partcula en
ciertos experimentos.
4. La posicin, energa y velocidad de un electrn
solo puede ser determinados por medio de
probabilidades en lugar de certezas, como ocurra
en la concepcin de la fsica clsica.
Erwin Schrdinger present el modelo atmico
actual, por medio de una "Ecuacin de Onda", una
frmula matemtica que considera los aspectos
anteriores. La solucin de esta ecuacin, es la
funcin de onda (), y es una medida de la
probabilidad de encontrar al electrn en el espacio.
As, el volumen del espacio donde puede encontrar
al electrn con mayor probabilidad se denomina
orbital (Figura 3).
El valor de la funcin de onda asociada con una
partcula en movimiento esta relacionada con la
probabilidad de encontrar a la partcula en el punto
(x, y, z) en el instante de tiempo t.
En general una onda puede tomar valores positivos y
negativos. Una onda puede representarse por medio
de una cantidad complejo, que no tiene sentido
fsico. Sin embargo, el mdulo (o su valor al
cuadrado) es probabilidad por unidad de volumen o
densidad de probabilidad.
La funcin de onda depende de los valores de tres
variables llamadas nmeros cunticos. Cada
conjunto de nmeros cunticos, definen una funcin
especfica para un electrn.
Nmeros Cunticos
La funcin de onda est definida por cuatro los
nmeros: el principal, orbital, magntico y de Spin.
Los tres primeros resultan de la ecuacin de onda; y
el ltimo, de las observaciones realizadas de los
campos magnticos generados por el mismo tomo.
Nmero cuntico principal, n
Es el nmero n que identifica los niveles
energticos principales. Valores crecientes de n
corresponden a volmenes (ocupados por el
electrn) mayores, pudiendo contener ms de un
electrn. n puede tener valores de 1 hasta infinito.
Esta ltima situacin corresponde a un electrn que
se ha desprendido del tomo.

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4
Nmero cuntico orbital, l
Este nmero es I y permite la identificacin de la
forma del espacio donde se encuentra el electrn
(Figura 3). Su valor va desde cero hasta n-1
Si existen dos o ms electrones que ocupan el
mismo nivel energtico n, stos pueden tener valores
de l distintos.
Nmero cuntico magntico, m
Este nmero designado m representa las
orientaciones que pueden asumir los diferentes
orbtales frente a un campo magntico. Los valores
que puede asumir son enteros que van desde l hasta
+l. Por ejemplo: si l =2 entonces m puede tener los
valores -2, -1, 0, 1, 2. Adems, cada uno de estos
nmeros identifican los sub-niveles de energa,
ligeramente distintas entre s, producidos cuando el
tomo est inmerso en un campo magntico.
a
orbital s
(n = 1,
l=0, m=0)


b
orbital
(n = 2,



c
orbital d
(n = 3, l=2, m=0)


Figura 3: Modelo atmico actual: el volumen del
espacio donde puede encontrar al electrn con mayor
probabilidad se denomina orbital. En los dibujos se
muestran algunos orbtales por medio de superficies
que corresponden a la misma probabilidad y por de
medio de cortes transversales utilizando la idea de
capas de cebolla identificadas por colores distintos,
cada una con una probabilidad distinta. El orbital s
(n = 1, l = 0 y m = 0) en a tiene simetra esfrica. En
cambio, el orbital p (n = 2, l =1) en b tiene el aspecto
de dos globos unidos y el orbital d (n = 3, l = 2, m =
0) tiene un anillo en el plano del centro.

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5
Nmero cuntico de Spin, s
Este nmero asume dos valores permitidos +1/2 y -
1/2, que identifican simblicamente el sentido de
giro del electrn rotacin sobre su eje, haca la
derecha o haca la izquierda. En la jerga de la fsica
estos estados se los nombra como de spin hacia
arriba o spin hacia abajo.
Nmero atmico, Z
Indica el nmero de protones que tiene un tomo.
Los Istopos
Son todos los tomos que tienen el mismo nmero
atmico, Z, pero diferentes masas. Es decir,
elemento puede tener tomos con ncleos de distinto
nmero de neutrones. Cada tomo de la mismo
especie qumica tendr un peso diferente, pero con
propiedades similares, solo reconocibles por su
masa. A partir de este concepto se define el peso
atmico, como el peso de una cantidad de 6.22
10
23
, expresado en gramos y correspondiente al
istopo ms estable en la naturaleza. Este nmero se
llamanmero de Avogadro, N
A
(6.022 10
23
tomos
por mol).
Nmero atmico, Z
Indica el nmero de protones que tiene un tomo.
Los Istopos
Son todos los tomos que tienen el mismo nmero
atmico, Z, pero diferentes masas. Es decir,
elemento puede tener tomos con ncleos de distinto
nmero de neutrones. Cada tomo de la mismo
especie qumica tendr un peso diferente, pero con
propiedades similares, solo reconocibles por su
masa. A partir de este concepto se define el peso
atmico, como el peso de una cantidad de 6.22
10
23
, expresado en gramos y correspondiente al
istopo ms estable en la naturaleza. Este nmero se
llamanmero de Avogadro.

Tabla peridica de los elementos
La tabla peridica de los elementos qumicos, creada
por el cientfico ruso Mendeleiev, permite ordenar a
los elementos qumicos en grupos o familias (Figura
4) [Len04].

Figura 4: Tabla Peridica de Elementos en la cual se
indican el nmero atmico y la masa atmica (en
UMA), y la distribucin de metales con sus respectivas
estructuras cristalinas. En naranjado estructura f.c.c.
(Co, Fe, Ni, Cu, Ag, Au, Pt, Al, etc.); en amarillo b.c.c.
(Ti, Cr, Fe, V, K, etc) e en celeste la estructura h. c.p.
(Ti, Zn, Cd, Mg, etc).
La Tabla est escrita en un orden secuencial de peso
o nmero atmico y est dispuesta en filas
horizontales, denominadas periodos, y columnas
verticales, formando grupos, para mostrar las
semejanzas entre las propiedades qumicas y fsicas
de los elementos, como una funcin peridica de la
secuencia [McG04].
Cada elemento, est representado por un smbolo y
nmero atmico y ocupa un cuadro separado de la
tabla, siguiendo el orden secuencial del nmero
atmico.
La tabla divide los elementos en nueve grupos (I,
II,.IX) designados por encabezamientos
numricos en cada columna, y en siete periodos.
Siete de los nueve grupos se suelen dividir, en las
categoras a y b. Los elementos a se clasifican como
grupo principal y los b como subgrupo. Dos hileras
(lantnidos o tierras raras y actnidos) ocupan
posiciones especiales fuera del cuerpo principal de
la tabla, pues no pueden ser incluidos de manera
sencilla en los periodos seis y siete. Los elementos
que siguen al laurencio (Z =103) posiblemente en el
futuro constituirn un tercer grupo, el grupo super-
actnido, fuera del cuerpo principal de la tabla
peridica.
Los elementos de un mismo grupo exhiben
frecuentemente la misma valencia. Adems, la tabla
peridica hace una divisin natural de los elementos
en su estado elemental, o no combinado, en metales
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6
y no metales. Entre la zona ocupada por los
elementos metlicos y la ocupada por los no metales
se ubican los metaloides. Otras datos que pueden
ser derivados de la tabla son (Figura 5).
El potencial de oxidacin
El calor de formacin de compuestos tipo
La conductividad elctrica
El punto de fusin
El punto de ebullicin
El radio inico
El potencial de ionizacin
La afinidad electrnica
El espectro ptico
El comportamiento magntico.
Existen escasas sistematizaciones en la historia de la
ciencia que pueden competir con el concepto
peridico de esta tabla...
El descubrimiento de un elemento nuevo en el
futuro deber ocupar un lugar en el sistema
peridico. Las propiedades de ese elemento debern
estar en acuerdo con su ubicacin en la tabla.

Figura 5: Informacin de un elemento de la Tabla
peridica de los elementos [McG04].

El electrn tiene una masa de 9.11 x 10
-31
Kg que
afecta muy ligeramente a la masa atmica de cada
elemento. Sin embargo, su carga elctrica es 1.6 x
10
-18
Coulombios (C), de igual magnitud que la de
los protones.
Los electrones son entes a escala atmica que
manifiestan el comportamiento dual onda-partcula.
La naturaleza de los orbitales electrnicos,
caracterizados por los nmeros cunticos, n, l, m y
s tienen una distribucin energtica esquematizada
en la Figura 6. Cada radio orbital est
caracterizado por un nivel de energa.

Figura 6: Distribucin de energas en los orbitales
atmicos.

A partir de la ocupacin de estos orbitales con
electrones se determina la configuracin
electrnica de un elemento (Figura 7).
Por ejemplo. el C tiene el nmero atmico Z =6 (6
protones) y su peso atmico es 56 g/mol (6 protones
y 6 neutrones) (Figura 8).
Los 6 electrones se distribuyen en 2 niveles de
energa principales (Tabla 1) segn la
configuracin:
1 s
2
2 s
2
2 p
2
(3)




Tabla 1: Distribucin de electrones en el C
n nivel de energa
orbital 1 2
s 2 2
p ----- 2

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7


Figura 7: Configuracin electrnica de algunos
elementos.
Los cuatro electrones del orbital ms externo del
tomo de C
12
se redistribuyen para formar la
geometra caracterstica del enlace entre tomos de
carbono y tomos adyacentes (es decir, l s
2
2s
2
p
3
).
Esta configuracin sp
3
del segundo nivel de energa
del carbono, conocida como hibridacin.



Figura 8: Esquema de la estructura atmica y
electrnica del C, compuesta por 6 protones y 6
neutrones del ncleo y 6 electrones distribuidos en 2
niveles de energa principales (n = 1,2). Cada circulo
representa un orbital ocupado por electrones, que
involucra a los de tipo s (l = 0, m = 0), p (l = 1, m =-1
y 1).
El enlace entre tomos adyacentes es un proceso
electrnico. Los enlaces primarios ms fuertes se
forman cuando los orbitales externos se transfieren o
se comparten entre los tomos. Los enlaces
secundarios son los ms dbiles y se forman como
resultado de una atraccin menos intensa entre las
cargas positivas y negativas, pero sin que exista
transferencia o comparticin de electrones.

Anlisis cualitativo y cuantitativo por
microscopa electrnica de barrido
El microscopio electrnico de barrido SEM
1
permite
hacer un barrido a travs de la superficie de
muestras de distintas caractersticas mediante un haz
de electrones enfocado sobre un punto y la deteccin
de electrones secundarios y retro dispersados
[Gol94].
Las caractersticas adicionales del SEM incluyen el
agregado de sistemas computarizados de anlisis de
imgenes y de espectrometra de rayos X dispersiva
en energa (EDAX) para proveer estudios
elementales y mapeos de las superficies de las
muestras sometidas al barrido electrnico.
La tcnica SEM resulta sumamente verstil pues
capacidad de amplificacin; superior a los 10.000
aumentos, se potencia con la posibilidad de producir
imgenes tridimensionales. La ltima caracterstica
deriva del hecho de que su profundidad de campo es
100 veces la correspondiente a un microscopio

1
Scanning Electron Microscope
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8
ptico (del rango de 1 m a 10.000 aumentos y 2
mm a 10 aumentos) (Figura 9).
El SEM es utilizado para el estudio de todos los
aspectos de la morfologa, la micro estructura o
la distribucin de fases de diferentes tipos de
materiales: Adems
El principio de funcionamiento del micro anlisis
qumico consiste en la focalizacin de un haz
electrnico, de menos de 1 m en dimetro, sobre
una muestra causando la emisin de lneas
caractersticas de rayos X [Hei88].
El espectro de rayos x puede ser observado por
medio de un espectrmetro de cristal curvado,
mientras que el rea impactada por el haz
electrnico puede ser vista en un microscopio ptico
o pantalla de video, agregados al instrumento.
Luego, las intensidades observadas proveen
informacin cuantitativa de las concentraciones de
los elementos presentes.
La ptica electrnica del SEM consiste en un haz
electrnico es generado a partir del calentamiento de
un filamento y es acelerado a travs de un de una
apertura en la carcaza de la grilla hacia la columna
del instrumento. El haz electrnico es enfocado por
dos o tres lentes magnticas a un pequeo punto (de
10 nm a 1 m en dimetro) sobre la superficie de la
muestra. Bobinas de barrido en las lentes finales
pueden conducir el haz a travs de la superficie en
un patrn controlado. Seales secundarias son
emitidas desde la muestra bajo el bombardeo de
electrones primarios, incluyendo electrones retro
dispersados y secundarios, rayos x caractersticos y
continuos, y fotones de longitudes de onda largas.
La sonda electrnica produce seales especficas del
elemento emisor de rayos x que pueden ser
utilizadas para la cuantificacin de alta precisin de
su concentracin en la muestra utilizada.



Figura 9: Micrografas de electrnicas de barrido de
partculas de acero AISI 304 (arriba) y de una aleacin
75.7Ni-22.4Fe-1.9 Mo ( % en peso) (abajo).
Todos los datos numricos requeridos estn en
los apndices 1, 2 y 3
Ejemplo 1 Estime el nmero de tomos analizados
con un SEM en un cilindro de 1 m de dimetro y 1
m de profundidad, medidos desde la superficie de
una pieza de cobre.
Solucin la densidad del hierro
Fe
=7,87 g/cm
3
, el
peso atmico del Fe =55.85 g/mol
La masa de cada tomo de Fe, m
Fe
:
55.84
Fe
A
g
m
N
=

El volumen examinado es:
3
2
3 12 3
4
1 1
1 0.785 0.785 10
2 101
m cm
V x m m x cm
m

= = =




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9

Entonces, el nmero de tomos examinados, N
Fe
:
23
12 3 10
3
7.87 6.02 10
0.785 10 6.66 10
55.85
Fe Fe
Fe
V g x atomos
N x x cm x x atomos
m cm g

= = =

Ejemplo 2
Un mol de MgO slido ocupa un volumen cbico de
22,37 mm de lado. Calcule la densidad del MgO (en
g/cm
3
).

Solucin
La masa de 1 mol de MgO =masa atmica del Mg
(en g) +masa atmica del O (en g) =24,31 g +
16,00 g =40,31 g

( )
3
3
3 3 3
40.31
3.6 /
22.37 10 /
g
densidad g cm
mm x cm mm

= =

Ejemplo 3
Calcule las dimensiones de un cubo que contenga
un mol de magnesio slido.

Solucin
Densidad del Mg =1.74 g/cm
3

Masa atmica Mg =24.31 g/mol

3
3
24.31 /
/ 13.97 /
1.74 /
g mol
volumen mol cm mol
g cm
= =
Lado del cubo =(13.97)
1/3
cm =2.408 cm x 10
mm/cm =24.08 mm

2- EL ENLACE INICO [Bor92a, Ozo04, Sha92a]
El enlace inico es consecuencia de la
transferencia de electrones desde un tomo a otro
(Figura 10).
La transferencia de un electrn desdeel Na ocurre
pues la configuracin electrnica de su estado
inico Na
+
es ms estable, tiene completo su capa
orbital ms externa, (conjunto de electrones de un
orbital). Como contra partida, el cloro capta este
electrn, formado una especie estable, el CI
-
,
completa su capa ms externa. Los especies con
una carga elctrica (Na
+
y CI
-
) son llamados iones,
formando el enlace inico. El in positivo (Na
+
) es
el catin y el in negativo (CI
-
) el anin.


Figura 10. Enlace at6mico entre tomos de cloro y de
sodio. La transferencia de un electr6n desde el Na al Cl
crea un catin (Na
+
) y un anin (CI
-
) entre los que
existe una interaccin coulombiana.
El enlace inico es no direccional. El catin Na
+

por igual en todas direcciones a cualquier anin CI
adyacente. La estructura cristalina del ClNa (sal
gema) se muestra en la Figura 11.

Figura 11: Empaquetamiento regular de iones Na
+
y
Cl
-
en el NaCI slido.
Aqu, los iones Na
+
y CI
-
se disponen en capas
apilados entre s de forma sistemtica para maxi-
mizar el nmero de iones de carga contraria que
rodean a uno dado, habiendo 6 Na
+
rodeando a
cada CI
-
, y 6 CI
-
rodeando a cada Na
+
.
El enlace inico es el resultado de la atraccin
culmbiana que se establece entre las especies con
carga opuesta. Es conveniente dar un ejemplo de la
naturaleza de la fuerza de enlace en el enlace inico,
porque la fuerza de atraccin electrosttica obedece
a una ley sencilla y bien conocida
2
:

2
Charles Augustin de Coulomb (1736-1806), fsico francs, fue
el primero en demostrar experimentalmente la naturaleza de las
Ecuaciones 4 y 5 (para esferas grandes, no para iones).
Coulomb fue un pionero campo de la mecnica aplicada
(especialmente en las reas de friccin y torsin) y adema de
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10
2 C
K
F
a
= (4)
dnde F
C
es la fuerza de atraccin electrosttica
entre dos iones de carga opuesta, a es la distancia de
separacin entre los centros de los iones, y K es:
K = k
0
(q Z
1
)(q Z
2
) (5)
donde Z
1
es la valencia del in cargado (por
ejemplo, +1 para el Na
+
y - 1 para el CI
-
), q es la
carga de un electrn (1.6 x 10
-19
C), y k
o
es una cte.
(9 x 10
9
V m/C).
La fuerza de atraccin electrosttica aumenta
rpidamente a medida que la distancia de separacin
entre los centros de dos iones adyacentes disminuye
(Figura 12).


Figura 12: Fuerza de atraccin coulombiana.
(Ecuacin 4) entre el Na
+
y el CI
-.
.
La longitud o distancia de enlace no puede
reducirse a cero pues existe una fuerza de repulsin,
F
R
, debida al solapamiento de los campos elctricos
de igual signo (negativos) de cada in, y a la
repulsin entre los ncleos positivos. La fuerza de
repulsin, como funcin de a es:
al
R
F e

= (6)
donde , y p son constantes dependientes del par de
iones. La fuerza de enlace es la fuerza neta de
atraccin (o repulsin) en funcin de la distancia de
separacin entre los dos tomos o iones. La fuerza
de enlace para un determinado par de iones, en la
que la fuerza neta, F = Fc + F
R
es de a (Figura 13).

contribuir con sus investigaciones sobre electricidad y
magnetismo.

La distancia de equilibrio del enlace, a
o
,, responde
a la condicin de equilibrio entre la atraccin y la
repulsin (F
C
. + F
R
= 0). La fuerza de atraccin
electrosttica (Ec. 4) domina cuando los valores de a
son grandes, mientras la fuerza de repulsin (Ec. 6)
domina cuando los valores de a son pequeos. Solo
una fuerza de compresin externa permitira acercar
los iones a una distancia menor que a
o
.
La energa de enlace, E, est relacionada con la
fuerza de enlace a travs de la ecuacin diferencial.
dF
E
da
= (7)
La fuerza neta de enlace de la Figura 13 se deriva
de la curva de energa de enlace (Figura 14), en la
que se demuestra que la distancia de enlace en el
equilibrio, a
o
, que corresponde a la condicin F = 0,
tambin corresponde a un mnimo en la curva de
energa.


Figura 13: Fuerza neta de enlace para un par Na
+
-
CI
-.
que muestra una distancia o longitud de enlace en
el equilibrio a
o
=0.28 nm.
Esto es consecuencia de la Ecuacin 7, es decir, la
pendiente de la curva de energa en su mnimo es
igual a cero:
0
0
a a
dF
E
da
=
= = (8)

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11

Figura 14: Fuerza de enlace y energa de enlace para
un par Na
+
-CI
-
. La distancia de equilibrio (a
o
) se
alcanza cuando F = 0 y E es mnima.
Las posiciones estables de los iones corresponden a
un mnimo en la energa. El desplazamiento de los
iones des sus posiciones de equilibrio requiere de
una energa adicional, por ejemplo por una fuerza de
traccin o compresin.
Establecida la condicin de equilibrio existe una
distancia de enlace de equilibrio, a
o
, es la suma de
los dos radios inicos (Figura 15); en el caso del
NaCI:
0
Na Cl
a r r
+
= + (9)
Eso implica que los dos iones son esferas rgidas,
que se tocan en un nico punto.
Un radio atmico o inico es, por tanto, el radio
correspondiente a la densidad electrnica media en
el orbital electrnico ms externo. En la Figura 15
se comparan tres modelos de un par de iones Na
+
-
CI
-
: (a) muestra un modelo planetario simple de los
dos iones; (b) representa un modelo de esferas
rgidas; (c) muestra un modelo de esferas flexibles,
en el que la densidad electrnica real de los
orbitales externos del Na
+
y del CI
-
se extiende ms
all de lo que indicara la esfera rgida.

Figura 15. Comparacin de (A) un modelo planetario
para el par Na
+
- Cl
-
con (B) un modelo de esferas
rgidas y (C) un modelo de esferas flexibles.

La ionizacin tiene un efecto importante sobre los
radios efectivos (con el modelo de esferas rgidas)
de las especies atmicas involucradas. Un tomo
neutro que pierde o gana un electrn vara su radio,
como ocurre el enlace inico entre Na
+
y CI
-
.
(Compare con la Figura 10 con la 16).


Figura 16: Formacin de un enlace inico entre el sodio y
cloro, en el que se representa el efecto de la ionizacin sobr
radios at6micos. El catin (Na
+
) se hace ms pequeo que e
tomo neutro (Na), mientras el ani6n (CI
-
) se vuelve mayor
el tomo neutro (C1).

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12
La prdida de un electrn por parte del tomo de
sodio deja 10 electrones ms cercanos al ncleo,
que sigue conteniendo 11 protones, disminuyendo
entonces el radio efectivo. Por el contrario, cuando
el tomo de cloro gana un electrn, existen 18
electrones alrededor de un ncleo con 17 protones,
y por tanto aumenta el radio efectivo.

NUMERO DE COORDINACION
La estructura cristalina del NaCI tiene con 6 Na
+
rodeando a cada CI
-
, y viceversa (Figura 11). El
nmero de coordinacin, N
C
, es el nmero de iones
(o tomos) adyacentes que rodean a un determinado
in (o tomo). El nmero de coordinacin en la
Figura 11 es 6; pues cada in tiene seis iones
vecinos adyacentes. En los compuestos inicos, el
ndice de coordinacin del in de menor tamao
puede determinarse a partir del nmero mximo de
iones de mayor tamao (con carga opuesta) que
pueden estar en contacto, o coordinados, con el in
de menor tamao. El nmero de coordinacin es
funcin de los tamaos relativos de los dos iones de
carga opuesta. Este tamao relativo se caracteriza a
travs de la relacin entre radios, rlR, donde r es el
radio del in de menor tamao y R es el radio del
in de mayor tamao (Figura 17). Aqu, rIR = 0.20
y el mximo nmero de iones de gran tamao que
pueden rodear al de menor tamao es 3. Un mayor
nmero de vecinos provoca el solapamiento de los
iones de mayor tamao, condicin de gran
inestabilidad debido a las altas fuerzas de repulsin.
El valor mnimo de rIR para tener una coordinacin
tres (rlR = 0.155) (Figura 18) en la que los iones de
mayor tamao estn en contacto con el in de menor
tamao y tambin entre s. Un valor de rIR menor de
0, 155 no permite obtener una coordinacin tres, por
la misma razn por la que era inestable la
coordinacin cuatro en la Figura 17. Si rIR es
superior a 0.155, la coordinacin tres es estable (por
ejemplo, en la Figura 17, en la que rIR = 0,20), y
esto es as hasta que se alcanza el valor rIR = 0,225,
momento en el cual ya es posible obtener una
coordinacin cuatro.

Figura 17: Nmero mximo de iones de radio R que
pueden coordinar un tomo de radio r es 3, cuando la
relaci6n entre radios es rlR = 0.2.
En la Tabla 2 se resume la relacin entre el nmero
de coordinacin y la relacin entre radios. Cuando
rIR aumenta hasta 1, es posible tener un nmero de
coordinacin igual a 12.


Figura 18. Valor mnimo de la relacin entre radios, rIR,
que puede producir coordinacin tres es 0.155.

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13
Tabla 2: Nmero de coordinacin en el enlace
inico y la relacin entre radios.
N
C
(r/R) Geometra de
coordinacin
2 0<(r/R)<0.155

3 0.155<(r/R)<0.225

4 0.225<(r/R)<0.414

6 0.414<(r/R)<0.732

8 0.732<(r/R)<1

12 1


Todos los datos numricos requeridos estn en
los apndices 1, 2 y 3

Ejemplo 4
(a) Comprense las configuraciones electrnicas de
los tomos e iones de la Figura 11.
(b) Qu gases nobles poseen configuraciones
electrnicas anlogas a las de los iones de la Figura
11?

Solucin
(a) Na: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
, Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

Como el Na pierde el electrn de su orbital externo
(3s), transformndose en un in Na
+
:

Na: 1s
2
2s
2
2p
6

Como el Cl gana un electrn, que se incorpora a su
orbital ms externo, transformndose en un in Cl
-

su capa 3p queda completamente llena:
Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


b) Ne: 1s
2
2s
2
2p
6

La configuracin electrnica equivalente a la del
Na
+
(los ncleos del Ne y del Na
+
son diferentes):
Ar: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

El equivalente a la configuracin electrnica del CI
-

(de nuevo vuelven a diferir los ncleos).
Ejemplo 5
a) Utilizando los valores de los radios inicos
determine la fuerza de atraccin coulombiana. entre
el Na
+
y el CI
-
en el NaCI.
(b) Cul es la fuerza de repulsin en ese caso?
Solucin
(a) Segn se indica r
Na
+
=0.098 nm y r
Cl
-
=0.181 nm
Entonces:
a
0
= r
Na
+
+r
Cl
-
=0.098 nm +0.181 nm =0.278 nm
pero:
0 1 2
2
0
C
k Z qZ q
F
a
=
donde ya se ha utilizado la distancia de equilibrio
del enlace. Sustituyendo, se obtiene:
( )( )( )( )( )
9 19 19
9 2
9 10 / 1 1.6 10 1 1.6 10
(0.278 10 )
C
x Vm C x C x C
F
x m

+
=

9
2.98 10
C
F x N

=

Ejemplo 6

Reptase el Ejemplo 5 para el Na
2
O, xido que
entra a formar parte de muchos cermicos y
vidrios.

Solucin
(a) r
Na
+
=0.098 nm, r
O
2-
=0.132 nm
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14
a
0
= r
Na
+
+r
O
2-
=0.098 nm +0.132 nm =0.231 nm
De nuevo
( )( )( )( )( )
9 19 19
9 2
9 10 / 1 1.6 10 2 1.6 10
(0.231 10 )
C
x Vm C x C x C
F
x m

+
=

F
R
=-F
C
=- 8.64 x10
-9
N
Ejemplo 7
Calcule la relacin mnima entre radios inicos para
obtener un nmero de coordinacin 8.
Solucin
A partir de la Tabla 1, puede decirse que los iones
deben estar en contacto a lo largo de una diagonal
del cubo. Si se denomina 1 a la longitud del lado del
cubo,:
2 2 3 R r l + =
Para obtener esa coordinacin con una relacin entre
radios mnima, los iones de mayor tamao deben
estar tambin en contacto entre s a lo largo de la
arista del cubo, con lo que:
2R = l
La combinacin de ambas expresiones conduce a:
2 2 2 3 R r R + =
2 2 2 ( 3 1) R r R + =
( 3 1) 0.732
r
R
= =
Nota. No existe una manera sencilla de visualizar
estructuras tridimensionales de este tipo. Puede ser
til realizar un esquema con distintos cortes a lo
largo del cubo de la Tabla 1, representando los iones
a escala.
Ejemplo 8
Estmese el nmero de coordinacin del catin en
cada uno de estos cermicos de xido: Al
2
O
3
, B
2
O
3
,
CaO, MgO, SO
2
y TiO
2
*

Solucin
r
Al
3+
=0,057 nm, r
B
3+
=0,02 nm, r
Ca
2+
=0.106 nm, r
Mg
2+
=0,078 nm, r
Si
4+
=0,039 nm, r
Ti
4+
=0.064 nm,
y r
O
2-
=0,132 nm.
Para el A1
2
0
3
:
0.057
0.43
0.132
r nm
R nm
= =
Para el valor de la tabla 1:
N
C
=6
Para el B
2
O
3

0.02
0.15
0.132
r nm
R nm
= =
para el cual N
C
=2.
Para el CaO

0.106
0.8
0.132
r nm
R nm
= =

para el cual N
C
=8.

Para el MgO
0.078
0.59
0.132
r nm
R nm
= =
para el que N
C
=6.
Para el SO
2

0.039
0.30
0.132
r nm
R nm
= =
para el cual N
C
=4.
Para el TiO
2

0.064
0.48
0.132
r nm
R nm
= =

para el cual N
C
=6.


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15
3 EL ENLACE COVALENTE [Ash76b, Bor92c,
Bor92e, Ozo03, Sha92a]
El enlace covalente consiste en la comparticin de
los electrones de valencia entre dos tomos
adyacentes. Los electrones de valencia son aquellos
electrones situados en los orbitales electrnicos
externos que forman parte del enlace. Este tipo de
enlace es altamente direccional.
El enlace covalente en una molcula de gas cloro
(Cl
2
) segn (a) un modelo planetario comparado con
(b) la densidad electrnica real, que se concentra
claramente a lo largo de la lnea recta que une los
dos ncleos de CI (Figura 19). Bajo los epgrafes (c)
y (d) se presentan respectivamente las
representaciones comunes electrn-punto (en las que
cada punto representa un electrn) y mediante lneas
de enlace.

Figura 19: Enlace covalente de una molcula de gas
cloro, Cl
2
. (a) Modelo planetario, (b) densidad
electrnica real, (c) esquema de punto-electrn y (d)
esquema de enlace.
En la Figura 20 (a) se muestra una representacin
mediante lneas de enlace de otra molcula
covalente, el etileno (C
2
H
4
). La lnea doble entre los
dos carbonos indica un doble enlace, una
comparticin covalente de dos pares de electrones
de valencia. Cuando el doble enlace se convierte en
dos enlaces sencillos, las molculas adyacentes de
etileno pueden unirse covalentemente entre s, for-
mndose una molcula de cadena larga, el
polietileno (Figura 20 (b)). Estas molculas
polimricas est constituida por unidades C
2
H
4

llamadas monmeros y son la base estructural de los
polmeros..


Figura 20: (a) Molcula de etileno (C2H4),
comparada (b) molcula de polietileno'~-C
2
H
4
-)-,, que
se obtiene como resultado de la conversin del doble
enlace C = C en dos enlaces simples C- C.
Esta cadena larga tienen la suficiente flexibilidad
como para ocupar un espacio tridimensional
plegndose sobre s misma (Figura 21).


Figura 21: Representacin bidimensional (arriba) y
tridimensional de la estructura similar al espaqueti
del polietileno slido.

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16
Las lneas rectas entre C y C, y entre C y H,
representan enlaces fuertes, covalentes. Entre las
secciones vecinas de las largas cadenas moleculares
slo existen enlaces dbiles, o secundarios. Estos
enlaces secundarios son los que actan como
eslabones dbiles, y son la causa de las bajas
resistencias y las bajas temperaturas de fusin de los
polmeros. Por el contrario, el diamante, con una
dureza elevada y una temperatura de fusin superior
a los 3500 C, posee enlaces covalentes entre cada
par de tomos de C adyacentes (Figura 22).


Figura 22: Estructura tri-dimensional del enlace
covalente en el carbono slido (diamante). Cada tomo
de carbono (C) puede formar cuatro enlaces covalentes
con otros cuatro tomos de carbono. El esquema
representa los enlaces covalentes de los tomos de
carbono dentro de la celda cbica f.c.c.
El enlace covalente produce nmeros de
coordinacin menores que los esperados por la
relacin entre radios. As, el diamante N
C
es 4 para
r/R =1, en lugar de 12 (Tabla 1). Este efecto es
debido a la hibridacin sp
3
caracterstica, en que los
cuatro electrones de la capa ms externa del carbono
estn compartidos con los tomos adyacentes en
direcciones equi-espaciadas.
Otros compuestos covalentes presentas valores Nc
correspondientes a empaquetamientos ms densos.
As, ocurre con los minerales de silicato, y muchos
cermicos y vidrios, que tienen como unidad bsica
un tetraedro de 4 tomos (Figura 23).


Figura 23: El tetraedrode SiO
4
. El enlace Si-O tiene
una naturaleza inica y covalente.
El silicio est ubicado debajo del carbono en el
grupo IVA de la tabla peridica y tiene un
comportamiento qumico semejante. El silicio forma
una gran cantidad de compuestos con la
coordinacin cuatro. La unidad de SiO
4
mantiene
esa configuracin en el enlace, pero, al mismo
tiempo, tiene un fuerte carcter inico, que incluye
la concordancia con la Tabla 1. La relacin entre
radios (rSi
4+
/rO
2-
=0.039 nm/0.132 nm =0.295)
est dentro de los lmites (0.225 <rIR <0.414) que
producen la mxima eficiencia de coordinacin
inica con un N
C
=4. El enlace Si-O tiene una
naturaleza mitad inica (con transferencia de
electrones) y mitad covalente (con comparticin de
electrones).


Figura 24: Energa de enlace covalente.
La dependencia de la fuerza y energa de enlace con
la distancia entre iones son similares a las del enlace
inico (Figura 24). La diferencia de la naturaleza de
los dos tipos de enlace est en las ecuaciones que
describen el enlace.
Los valores de la energa de enlace y la distancia de
enlace para los principales enlaces covalentes son
mostrados en la Tabla 2.
Los slidos covalentes tienen un ngulo de enlace,
determinado por la naturaleza direccional de la
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17
distribucin compartida de los electrones de
valencia con un ngulo de enlace de 109,5 (Figura
25).

Figura 25: Configuracin tetradrica de los enlaces
covalentes con carbono. El ngulo de enlace es de
109,5.

Tabla 2: Energas y longitudes de Enlace para
algunos enlaces covalentes*.
Enlace Energa de
Enlace
kJ/mol
Longitud de Enlace
nm
C-C 370 0,154
C=C 680 0,13
CC 890 0,12
C-H 435 0,11
C-N 305 0,15
C-0 360 0,14
C=O 535 0,12
C-F 450 0,14
C-Cl 340 0,18
0-H 500 0,10
0-0 220 0,15
O-Si 375 0,16
N-H 430 0,10
N-O 250 0,12
F-F 160 0,14
H-H 435 0,074
FUENTE: L. H. Van Vlack, Elements ofmaterials Science and
Engineering, 4th ed., Addison-Wesley Publishing Co., Inc., Reading,
Mass., 1980.
Todos los valores de energa son negativos,
correspondientes a energas liberadas.





Todos los datos numricos requeridos estn en
los apndices 1, 2 y 3

Ejemplo 9
Haga un esquema del proceso de polimerizacin del
policloruro de vinilo (PVC), sabiendo que la
molcula de cloruro de vinilo es C
2
H
3
Cl
Solucin
La molcula de cloruro de vinilo puede
representarse como:


La polimerizacin ocurre por adicin de los
monmeros de cloruro de vinilo ar romperse los
enlaces dobles:

Ejemplo 10
Calcule la energa de reaccin para la
polimerizacin del policloruro de vinilo.
Solucin
Cada enlace C =C se rompe en dos enlaces C - C:
C =C 2 C- C
La tabla 2 permite calcular la energa de esta
transformacin:

-680 KJ /mol 2 (-370) KJ /mol =-740 KJ /mol
Entonces la energa liberada por reaccin ser:
-740 KJ /mol +680 KJ /mol =-60 KJ /mol

Ejemplo 10
Calcule la longitud de una cadena de polietileno (-
C
2
H
4
-)-
n
siendo n =10
6
.
Solucin
Los tomos de carbono forman ngulos de enlace
de 109.5 entre s dentro de la cadena polimrica:
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18

De modo que el largo total de la cadena ser un
mltiplo de la longitud de enlace del C-C (Tabla 2):
Long =10
6
x (0.154 nm x sen(54.75)) =10
6
x
(0.252 nm) =252 m

4. ENLACE METALICO [Bor92e, Sha92a]
El tercer tipo de enlace primaro es el enlace
metlico, donde existe una distribucin compartida
de electrones que es no direccional. Los electrones
de valencia estn deslocalizados, es decir, que la
probabilidad de que estn asociados a uno
cualquiera de un gran nmero de tomos adyacentes
es la misma. Esta deslocalizacin est asociada a
todo el material, originando una nube, o gas, de
electrones (Figura 26).


Figura 26: Enlace metlico con una nube o gas
de electrones envolviendo a los iones metlicos.
La mayor parte de los elementos de la tabla
peridica exhiben este tipo de comportamiento
(Figura 27). Estos elementos se extienden en la
parte central de la tabla peridica de elementos,
exhibiendo estructuras cristalinas del tipo cbica de
cuerpo centrado (body centred cubic, b.c.c.), cbica
de cara centrada (face centred cubic, f.c.c.) y
hexagonal compacta (close packed hexagonal,
h.c.p.). La tabla peridica muestra que algunos gases
son metlicos a altas presiones y temperaturas (N,
H, He, etc.). Adems, algunos metales tienen dos
tipos de estructuras (Ti, Fe, Co, etc.).

Este gas mvil es responsable de las propiedades
caractersticas de los metales (Tabla 3).

Tabla 3: Propiedades caractersticas de un metal
respecto al resto de materiales
Propiedad caracterstica
ptica-
reflectividad
Alta (responsable del brillo
metlico).
Elctrica-
Conductividad
elctrica
Alta (pueden conducir ms
elevadas corrientes con baja
disipacin de potencia)
Trmicas-
Conductividad
trmica
Alta (pueden conducir calor
ms fcilmente que el resto
de los materiales)
Mecnicas
Plasticidad
Tenacidad
Buena (pueden deformarse
sin romperse para ser
sometidos a un intenso
trabajo termo-mecnico)
Como en el enlace inico, los ngulos de enlace y
los nmeros de coordinacin se determinan
principalmente mediante consideraciones de
eficiencia en el empaquetamiento. Los nmeros de
coordinacin son altos (8 y 12). El radio del ncleo
del in metlico en el enlace metlico difiere
significativamente del radio del in metlico del
cual se han extrado los electrones de valencia.


Figura 27: Los metales en la Tabla Peridica de
Elementos indicando la distribucin de metales con sus
respectivas estructuras cristalinas. En anaranjado
estructura f.c.c. (Co, Fe, Ni, Cu, Ag, Au, Pt, Al, etc.); en
amarillo b.c.c. (Ti, Cr, Fe, V, K, etc) e en celeste la
estructura h. c.p. (Ti, Zn, Cd, Mg, etc.).
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Dr. A. Ozols
19
Por otra parte, a diferencia de los enlaces inicos y
covalentes no interesan las energas de enlace entre
pares de iones metlicos, sino las energas asociadas
al slido en conjunto. As, se emplean magnitudes
derivadas como el calor de sublimacin, H
S
, de
metales comunes o de sus xidos (Tabla 4). El calor
de sublimacin es de energa trmica necesaria para
transformar 1 mol de slido directamente en vapor a
una determinada temperatura. Esta magnitud es un
buen ndice de la fuerza de enlace relativa del
slido. Sin embargo, hay que tener cuidado al
comparar directamente con 1as energas de enlace
de la Tabla 2, que corresponden a pares de tomos
especficos. De cualquier modo, las magnitudes de
las energas de las Tablas 2 y 3 son comparables.

Tabla 4: Calor de Sublimacin, H
S
Metal H
S
kJ/mol
Oxido
metlico
H
S
kJ/mol
Al 326
Cu 338
Fe 416 FeO 509
Mg 148 MgO 605
Ti 473 TiO- 597
TiO
2
639
FUENTE: Datos de JANAF Thermochemical Tables, 2nd ed.,
National Standard Reference Data Series, Natl. Bur. Std. (U.S.),
37 (197 1), y Suplemento en J . Phys. Chem. R~f. Data 4 (1),
1-175 (1975).
Todos los datos numricos requeridos estn en
los apndices 1, 2 y 3
Ejemplo 12
Ciertos metales, como el Fe-, tienen una estructura
cbica centrada en el cuerpo, b.c.c. en la que los
tomos poseen un nmero de coordinacin igual a 8.
Por qu este valor es menor al dado en la tabla 1,
que para un enlace no direccional formado por
esferas de igual tamao, prev un nmero de
coordinacin de 12?.
Solucin
La presencia de cierto carcter covalente en estos
materiales, bsicamente metlicos, puede reducir el
nmero de coordinacin por debajo del valor
predicho (vea el Ejemplo 8).


5. EL ENLACE DE VAN DER WAALS
La cohesin de un material dado es uno o varios de
los tres enlaces primarios estudiados previamente.
Las energas de enlace tpicas estn comprendidas
entre entre 200 y 700 kJ /mol (Tabla 2). Sin
embargo, existe un tipo de enlace enlace atmico
con una energa de enlace menor sin que ocurra una
transferencia o comparticin de electrones. Este tipo
de enlace se denomina enlace secundario, enlace de
van der Waals
3
. El mecanismo este enlace tiene
cierta similitud con el enlace inico, es decir, la
atraccin de cargas opuestas. La diferencia radical
es que no ocurre la transferencia de electrones. La
atraccin depende de las asimetras de las
distribuciones de carga positiva y negativa en cada
tomo o molcula del enlace. Esta asimetra de
carga constituye un dipolo elctrico. Existen dos
tipos de enlaces secundarios, en funcin de que la
asimetra de carga sea (1) transitoria o (2)
permanente.

Figura 28: Desarrollo de
dipolos inducidos en tomos
adyacentes de argn, lo que
permite la formacin de un
enlace secundario, dbil. El
grado de distorsin
producido en la distribucin
de carga se ha exagerado.

3
Johannes Diderik van der Waals (1837-1923), fsico holands, mejor las
ecuaciones de estado de los gases teniendo en cuenta el efecto de las
fuerzas secundarias de enlace. Su brillante investigacin fue publicada
inicialmente como una tesis a partir de sus estudios de fsica, realizados en
su tiempo libre. La aceptacin inmediata del trabajo le llev a cambiar su
cargo de director en una escuela secundaria a profesor de la Universidad de
Amsterdam.

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Dr. A. Ozols
20
En la Figura 28 se muestra cmo dos tomos
neutros pueden llegar a formar entre ellos una fuerza
de enlace dbil como consecuencia de una ligera
distorsin en sus distribuciones de carga. El argn es
un gas noble que no tiene la tendencia a formar
enlaces primarios, pues su orbital externo est
completo y estable. Un tomo de argn aislado
posee una distribucin perfectamente esfrica de
carga negativa rodeando a su ncleo positivo. Sin
embargo, cuando se acerca otro tomo de argn, la
carga negativa se desplaza ligeramente hacia el
ncleo positivo del tomo adyacente. Esta distorsin
en la distribucin de carga tiene lugar al mismo
tiempo en los dos tomos, y el resultado es un
dipolo inducido. La magnitud del dipolo resultante
es pequea, y produce una energa de enlace
relativamente baja, de 0.99 KJ /mol.
Las energas asociadas al enlace secundario son
mayores en las molculas que contienen dipolos
permanentes. E1 mejor ejemplo en este caso sea el
puente de hidrgeno, que une molculas adyacentes
de agua, H
2
O (Figura 29).

Figura 29: Enlace por puente de hidrgeno entre
molculas de agua.
La naturaleza direccional de la distribucin de
electrones compartidos en los enlaces covalentes
O-H causa que los tomos de H se convierten en
centros de carga positiva y los tomos de O en
centros de carga negativa dentro de cada molcula
de H
2
O. La mayor separacin de carga en una
molcula polar, una molcula con una separacin
de carga permanente, origina un mayor momento
dpolar y una mayor energa de enlace (21 KJ /mol).
En polmeros como el polietileno, el enlace
secundario entre (cadenas polimricas adyacentes es
de este tipo).

Todos los datos numricos requeridos estn en
los apndices 1, 2 y 3
Ejemplo 13
La energa de enlace del enlace secundario es de la
forma:
( )
0 6 12
A R
K K
E a
a a
= +
donde K
A
y K
R
son las constantes de atraccin y
repulsin, respectivamente.
Calcule la energa de enlace y la longitud de enlace
del argn.
K
A
=10.37 x 10
-78
J .rn
6
y K
R
, =16.16 x 10
-135
J .rn
12

Para un mol de Ar.
Solucin:
21 23
(1.66 10 / ) 6.02 10 /
enlace
E x J enlace x x enlace mol

=
E
enlace
=-9.99 x 10
3
J /mol =-9.99 x 10
3
k J /mol
La longitud de enlace se obtiene de la condicin:
0
dE
da
=
1/6 1/6
135
0 78
16.16 10
2 2
10.37 10
B
A
K x
a m
K x

= =



a
0
=0.382 nm
Como la energa de enlace es igual E(a
0
):
( )
( ) ( )
0 6 12
0.382 0.382
A B
K K
E a
nm nm
= +
( )
( )
( )
( )
( )
78 6 135 12
0 6 12
9 9
10.37 10 16.16 10
0.382 10 0.382 10
x Jm x Jm
E a
x m x m


= +

E(a
0
) =-1.66x10
-21
J
Nota. Esta energa de enlace es menos del 1 % que
cualquier enlace primario (covalente) de los que
aparecen en la Tabla 2.

Enlaces Atmicos


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21
6. MATERIALES: CLASIFICACIN en
FUNCION del TIPO de ENLACE [Ash76a, Ozo03,
Ozo04, Sha92a, Sha92b]
Las temperaturas de fusin de los diferentes tipos de
enlace permiten una idea aproximada de sus
energas. El punto de fusin de un slido indica la
temperatura a la que el material para proporcionarle
la energa trmica suficiente para que se produzca la
rotura de sus enlaces cohesivos (Tabla 5).
Tabla 5: Comparacin de Temperaturas de fusin,
T
F
, de algunos materiales
Material Enlace T
F
C
NaCl inico 801
C (diamante) covalente
3550
-(-C
2
H
4
-)-
n
Covalente +
secundario
120
Cu Metlico 1084.9
Ar Secundario
(dipolo inducido)
-189
H
2
O Secundario
(dipolo
permanente)
0
El polietileno tiene un enlace mixto del enlace,
donde el enlace secundario es una unin dbil, y la
consecuencia es que el material pierde su estructura
rgida por encima de 120 C aproximadamente, a
partir de la cual el material se ablanda rpidamente.
La estructura irregular genera longitudes de enlace
secundario variables, con energas del enlace
variables. Por este motivo, es ms importante la
consideracin de la energa media de enlace, menor
que covalente.
La ausencia de enlaces secundarios en la estructura
del diamante permite mantener la rigidez de su
estructura respecto al polietileno, que tambin tiene
enlaces covalentes C-C similares.
Los tres tipos de enlaces primarios metlico, inico,
y covalente son asociados con tres materiales
estructurales: metales, cermicos y polmeros,
respectivamente. Esta vinculacin qumica y
estructural, tiene excepciones en el caso de enlaces
mixtos de ciertos polmeros y materiales cermicos.
Por estas razones se puede representar en cada
vrtice de un tetraedro los cuatro tipos de enlace
(Figura 30), que corresponden a enlaces puros. La
conductividad elctrica es aspecto adicional que es
necesario contemplar en la clasificacin de
materiales. Esto es una consecuencia directa de la
naturaleza del enlace, y permite incorporar el
comportamiento semiconductor.

Figura 30: Representacin de la contribucin relativa
de los diferentes tipos de enlace a cada una de las
cuatro categoras fundamentales de materiales.

RESUMEN
Una forma de clasificar los materiales para
ingeniera es en funcin de su enlace atmico,
determinada por el comportamiento de los
electrones que rodean al ncleo.
Existen tres tipos de enlaces fuertes, o primarios,
que permiten la cohesin en los slidos:
1- El enlace inico: determinada por una
transferencia de electrones. Como consecuencia de
la transferencia electrnica se crea un par de iones
de carga opuesta. La fuerza de atraccin entre los
iones es de naturaleza coulombiana. Se establece
una distancia de equilibrio inico debido a las
elevadas fuerzas de repulsin que se producen al
tratar de solapar los dos ncleos atmicos. La
naturaleza no direccional del enlace inico permite
tener nmeros de coordinacin, que dependen de
eficiencia del empaquetamiento geomtrico, dada
por la relacin entre radios.
2- El enlace covalente implica la existencia de una
distribucin compartida de electrones y presenta
una alta direccionalidad. Esto da lugar a nmeros
de coordinacin bajos y a estructuras atmicas ms
abiertas.
3- El enlace metlico involucra la comparticin de
todos los electrones deslocalizados, que producen
Enlaces Atmicos


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22
un enlace no direccional. El gas de electrones
resultante es a consecuencia de la alta
conductividad elctrica. La naturaleza no
direccional es a causa de los elevados nmeros de
coordinacin.
4- Enlace secundario es una forma de enlace ms
dbil, en ausencia de transferencia o comparticin
de electrones. Este enlace secundario es el resultado
de la atraccin entre dipolos elctricos transitorios
o permanentes.
La clasificacin de los materiales para ingeniera
asocia los tipos de enlace (o combinacin de
enlaces) a clase de materiales:
Los metales estn constituidos por enlaces
metlicos.
Los cermicos y los vidrios tienen enlaces inicos,
aunque generalmente con un fuerte carcter
covalente.
Los polmeros tienen bsicamente enlaces
covalentes a lo largo de las cadenas polimricas, y
enlaces secundarios dbiles entre las cadenas
adyacentes. El enlace secundario acta como un
eslabn dbil en la estructura, proporcionando
resistencias y temperaturas de fusin
caractersticamente bajas.
Los semiconductores tienen naturaleza
fuertemente covalente, aunque algunos compuestos
semiconductores tienen carcter inico.
Los materiales compuestos son una combinacin
de los tres primeros tipos fundamentales y poseen
las caractersticas de enlace de sus componentestes.


GUIA de PROBLEMAS
Los datos de estructura atmica, configuracin
electrnica, radios inicos, energas y longitudes,
de enlace, nmeros de coordinacin estn
disponibles en los apndices 1, 2 y 3).

La aprobacin del trabajo prctico requiere que
se hayan realizado correctamente el 50 % de los
problemas de cada seccin



ESTRUCTURA ATMICA

1- Para formar un sello hermtico a los gases en una
cmara de alto vaco, hasta 10
-8
torr, se usa un anillo
de cobre recocido en forma de O (ORing). El anillo
se obtiene a partir de un alambre de 100 mm de
longitud y 2 mm de espesor. Calcule el nmero de
tomos de Cu del anillo.

2 2- El papel de aluminio de uso domstico es
aluminio al 99.9 % de pureza: Est arrollado en un
tubo de 30 cm de ancho y contiene 6.9 m de material
20 m de espesor. Calcule el nmero de tomos de
aluminio en el rollo.

3- En un dispositivo semiconductor metal-xido
(MOS) se produce en una atmfera oxidante una
fina capa de SiO
2
(densidad =2,21 mg/m
3
) sobre un
monocristal de Si. Cuntos tomos de O y de Si
hay por milmetro cuadrado de la capa de xido de
50 nm de espesor?..

4- Considere la formacin de xido de Berilio
a) Haga un dibujo anlogo a la Figura 10 en el que
se muestren los tomos e iones de Be y O en el BeO.
b) Compare las configuraciones electrnicas de los
tomos e iones dibujados en (a).
c) Seale los tomos de gas noble que poseen las
configuraciones electrnicas equivalentes de punto
(a).

5- a) Calcule la fuerza de atraccin coulombiana.
del par inico Ca
2+
-O
2-
.
b) Cul es la fuerza de repulsin?

6- Calcule la relacin entre radios mnima para tener
un nmero de coordinacin, N
C
:
a) 4 y b) 6

7- Los siguientes xidos: MgO, CaO, FeO y NiO
tienen una estructura cristalina del tipo del NaCI.
Todos estos tienen el in metlico el mismo nmero
de coordinacin, N
C
= 6. Pruebe por medio del
clculo de la relacin entre radios si el nmero de
coordinacin del FeO y del NiO es 6.

8- Una caja con un envoltorio de film adherente de
polietileno transparente para uso domstico contiene
tiene una densidad de 0,93 mg/m
3
. La caja contiene
Enlaces Atmicos


Dr. A. Ozols
23
20 m
2
de material (en un rollo de 31 cm de ancho
por 32 m de largo). Si el espesor del film es de 20
m, determine el nmero de tomos de carbono y de
hidrgeno que hay en el rollo completo.
9- Un whisker es un composite que contiene una
matriz metlica en la se dispersan fibras de almina,
Al
2
0
3
monocristalinas para reforzar al material. Cada
fibra se puede asumir cilndrica de dimetro de 2 m
y un largo de 40 m. Calcule el nmero de tomos
de Al y de O en cada whisker (La densidad del Al
2
0
3

es de 3.97 g/cm
3
)
10- Una fibra ptica para telecomunicacin est
fabricada con cuarzo vtreo de SiO2 (densidad =
2,20 g/cm
3
). Cuntos tomos de Si y cuntos
tomos de O estn presentes, por mm de longitud,
en una fibra de 10 m de dimetro?
11- El titanio natural tiene un peso atmico de
47.867. Sus principales istopos son el Ti
44
y el Ti
48
.
Cul es la abundancia relativa, en porcentaje
atmico, de cada istopo?
12- Cuando se extrae un electrn Is de un tomo de
C
12
existe una tendencia que uno de electrones sp
3
caiga al nivel 1s.. Calcule la longitud de onda
emitida en esta transicin.

ENLACE INICO
13- Haga una dibujo de la fuerza de atraccin F
C
en
funcin de a para un par Ca
2+
-O
2-
. En el rango de
0,2 a 4 nm.
14- Represente la F
C
. en funcin de a para un par
K
+
-O
2-
.
15- Calcule la fuerza electrosttica de repulsin
entre los iones Rb separados una distancia
0
2a (a
0

distancia de equilibrio).
16- Calcule la fuerza de atraccin electrosttica
entre el Ba
2+
y el O
2-
en el BaO, que posee la
estructura del CIK.
17- Determine la fuerza de repulsin electrosttica
entre los dos iones Ba
2+
ms prximos en el BaO.
18- Calcule la fuerza de repulsin electrosttica
entre los dos iones O
2-
ms prximos en el SrO.
19- Calcule la fuerza de repulsin electrosttica
entre los dos iones Co
2-
en el CoO, que posee la
estructura del ClCs.
20- Calcule la fuerza de repulsin electrosttica
entre los dos iones O
2-
ms prximos en el NiO.
21- El cuarzo, SiO
2
, es un formador de vidrios,
debido a la tendencia del tetraedro SiO
4
4-
a enlazarse
entre s, formado una red no cristalina. La almina,
Al
2
O
3
, es otro formador de vidrios debido a la
capacidad del A1
3+
para sustituir al Si
4+
en la red del
vidrio, aunque el Al
2
O
3
tiene tendencia a cristalizar.
Decriba la sustitucin del Si
4+
por A1
3+
en trminos
de la relacin entre los radios.
22- Rehaga la discusin de 21 para el TiO
2
, un
formador de vidrios intermedio, similar al Al
2
O
3
.
23- La coloracin del vidrio por la accin de ciertos
iones depende con frecuencia de la coordinacin del
catin por iones oxgeno. As, el Co
2+
proporciona
un color azul-prpura cuando N
C
=4 (caracterstica
de la red de Si), y color rosa cuando N
C
=6. Qu
coloracin se obtendra de acuerdo con la relacin
entre los radios para el Cr
2+

24- Uno de los primeros materiales en los que no
intervena el oxgeno que se utilizaron para formar
un vidrio fue el BeF
2
. Como tal, se vio que era
similar en muchos aspectos al SiO
2
Calcule la
relacin entre los radios para el Be
2+
y el F
-
y
comntese el resultado.
25- La primera generacin de superconductores
cermicos de alta temperatura es una pelcula de
Ni-O utilizado como plano semiconductor. Calcule
la fuerza de atraccin electrosttica entre un catin
Ni
2+
y un anin O
2-
dentro de uno de esos planos.
26- Calcule la fuerza electrosttica de atraccin
entre un Ni
2+
y un O
2-
.
27- Un cristal inico, como el CICs, la fuerza
electrosttica neta de enlace es un mltiplo de la
fuerza de atraccin entre pares inicos adyacentes.
Ayuda: tome cristal hipottico unidimensional de la
forma:

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24
La fuerza neta de atraccin electrosttica entre el in
de referencia y el resto de los iones es
F = M F
C

donde F
C
es la fuerza de atraccin entre pares de io-
nes adyacentes y M el desarrollo de una serie
(constante de Madelung).
b) Calcule el valor de M.
28- Determine la fuerza neta de atraccin
electrosttica, F para la estructura tridimensional del
CINa, si M =1.748.


ENLACE COVALENTE

29- Calcule la energa total de reaccin para
producir la polimerizacin del rollo de pelcula de
polietileno transparente descrito en el Problema 8.
30- El caucho natural es el poliisopreno cuya
reaccin de polimerizacin es:

Calcule la energa de reaccin (por mol) de la
polimerizacin.
31 El neopreno es un caucho sinttico en base al
policloropreno, tiene estructura qumica similar a la
del caucho natural: La diferencia es que tiene un
tomo de Cl en lugar del grupo CH3 de la molcula
de isopreno.
a) Escriba la reaccin de polimerizacin del
neopreno.
b) Calcule la energa de reaccin (por mol) de esta
polimerizacin.
c) Obtngase la energa total liberada durante la
polimerizacin de 10 Kg de cloropreno.
32- Los polmeros acetlicos se forman a partir de
la reaccin de polimerizacin del formaldehdo:

Calcule la energa de reaccin de esta
polimerizacin.

33- La primera etapa de formacin de
formaldehdo (un polmero fenlico) es:
Calcule la energa neta de reaccin (por mol) de esta
etapa de reaccin de polimerizacin.

34- Calcule el peso molecular de una molcula de
polietileno con n =10
4
monmeros de etileno.

35- El monmero en que est basado el
polimetacrilato de metilo, PMMA, (acrlico) es.

Determine el peso molecular de una molcula
PMMA, con n =1000.
36- El cemento seo empleado por los cirujanos
ortopdicos para fijar las prtesis metlicas al hueso
es polimerizado por mezcla del monmero lquido
con el polmero lquido, dando lugar a un polmero
con una distribucin de cadenas de monmeros
comprendidas entre 200 y 600 unidades. Determine
el rango correspondiente de pesos moleculares.

Referencias
[Ash76a] N. W. Ashcroft, N. D. Mermin,
Classification of Solids, en Solid State
Physics, Harcourt Brace College
Publishers, cap.19 p.373-393 (1976).
[Ash76b] N. W. Ashcroft, N. D. Mermin, Cohesive
Energy, en Solid State Physics, Harcourt
Brace College Publishers, cap.19 p.395-
414 (1976).
[Bor92a] R. J . Borg y G.J . Dienes, Ionic Crystals,
en The Physical Chemistry of Solids,
Academic Press, cap.5, 117-178 (1992).
[Bor92b] R. J . Borg y G.J . Dienes, Quantum
Mechanical Principles and the Covalent
Bond, en The Physical Chemistry of
Solids, Academic Press, cap.6, 179-285
(1992).
Enlaces Atmicos


Dr. A. Ozols
25
[Bor92c] R. J . Borg y G.J . Dienes, Quantum
Mechanical Principles and the Covalent
Bond, en The Physical Chemistry of
Solids, Academic Press, cap.6, 179-227
(1992).
[Bor92d] R. J . Borg y G.J . Dienes, Covalent
Crystals, en The Physical Chemistry of
Solids, Academic Press, cap.7, 227-285
(1992).
[Bor92e] R. J . Borg y G.J . Dienes, Metallic
Crystals, en The Physical Chemistry of
Solids, Academic Press, cap.8, 286-322
(1992).
[Gol94] Goldsteein, J .I., D.E. Newbury, P. Echlin,
D. C. J oy, A.D. Romig, C. E. Lyman, C.
Fiori, E. y Lifshin. Scaninnig Electron
Microscopy and X-Ray Microanalysis. A
Text for Biologist, Materials Scientists,
and Geologists. 2
da
edicin, Plenum Press
(1994).
[Hei88] Heinrich, K.F.J. y D.E. Newbury. Electron
Probe X-Ray Microanalysis, en Metals
Handbook, 9
na
edn., Vol. 10: Materials
Characterization, American Society for
Metals (Ohio), 516-535 (1988).
[Len04] Lenntech, Tabla Peridica,
http://www.lenntech.com/espanol/tabla-
periodica.htm.
http://www.geocities.com/erkflores/Tabla
.htm
[McG04] http://www.mcgraw-
hill.es/bcv/tabla_periodica/mc.html
[Ozo03] A. Ozols, Aleaciones ortopdicas Parte I,
en el curso: Introduccin a los
Biomateriales Ortopdicos para
Endoprtesis, wwww.fi.uba.ar/
wwww.fi.uba.ar/~aozols
[Ozo04] A. Ozols, material para alumnos, en la
pgina de Fsica III-A. wwww.fi.uba.ar/
6205/apuntes
[Sha92a] J . F. Shackelford, Atomic Bonding, en:
Introduction to Materials Science for
Engineers, Macmillan Publishing
Company (New York), cap.2, 31-72
(1992).